Tiêu chuẩn Quốc gia TCVN 4653-1:2009 quy định phương pháp chuẩn độ để xác định tổng hàm lượng sắt trong quặng sắt sử dụng kali dicromat sau khi khử sắt (III) bằng thiếc (II) clorua. Mời các bạn cùng tham khảo nội dung chi tiết.
TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 4653-1:2009 ISO 2597-1:2006 QUẶNG SẮT – XÁC ĐỊNH TỔNG HÀM LƯỢNG SẮT – PHẦN 1: PHƯƠNG PHÁP CHUẨN ĐỘ SAU KHI KHỬ BẰNG THIẾC (II) CLORUA Iron ores – Determination of total iron content – Part 1: Titrimetric method after tin (II) chloride reduction Lời nói đầu TCVN 4653-1:2009 thay TCVN 4653:1988 TCVN 4653-1:2009 hoàn toàn tương đương với ISO 2597-1:2006 TCVN 4653-1:2009 Tiểu ban kỹ thuật tiêu chuẩn quốc gia TCVN/TC102/SC2 Quặng sắt – Phân tích hóa học biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học Công nghệ công bố Bộ tiêu chuẩn, TCVN 4653 (ISO 2597) Quặng sắt – Xác định tổng hàm lượng sắt, gồm có phần sau: - Phần 1: Phương pháp chuẩn độ sau khử thiếc (II) clorua Bộ tiêu chuẩn ISO 2597 Iron ores – Determination of total iron content, cịn có phần sau: - Part 2: Titrimetric methods after titanium (III) chloride reduction - Part 3: Calculation method QUẶNG SẮT – XÁC ĐỊNH TỔNG HÀM LƯỢNG SẮT – PHẦN 1: PHƯƠNG PHÁP CHUẨN ĐỘ SAU KHI KHỬ BẰNG THIẾC (II) CLORUA Iron ores – Determination of total iron content – Part 1: Titrimetric method after tin (II) chloride reduction CẢNH BÁO – Tiêu chuẩn liên quan đến vật liệu, thao tác thiết bị nguy hại Tiêu chuẩn không đề cập đến vấn đề an toàn liên quan đến việc sử dụng chúng Trách nhiệm người sử dụng tiêu chuẩn phải thiết lập quy tắc phù hợp sức khỏe, an toàn xác định giới hạn cho phép trước sử dụng Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn quy định phương pháp chuẩn độ để xác định tổng hàm lượng sắt quặng sắt sử dụng kali dicromat sau khử sắt (III) thiếc (II) clorua Phương pháp áp dụng cho tổng hàm lượng sắt từ 30% (khối lượng) đến 72% (khối lượng) quặng sắt nguyên khai, tinh quặng sắt kết khối, kể sản phẩm thiêu kết CHÚ THÍCH: Tiêu chuẩn tương đương khơng sử dụng thủy ngân (II) clorua tiêu chuẩn ISO 9507:1990 Iron ores – Determination of total iron content – Titanium (III) chloride reduction methods [Quặng sắt – Xác định tổng hàm lượng sắt – Phương pháp khử titan (III) clorua] Phụ lục C đưa quy trình khuyên dùng để loại bỏ thủy ngân từ dung dịch từ dung dịch thải trước thải mương, cống rãnh Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu viện dẫn ghi năm cơng bố áp dụng nêu Đối với tài liệu viện dẫn không ghi năm công bố áp dụng nhất, bao gồm sửa đổi (Nếu có) TCVN 1664 (ISO 7764) Quặng sắt – Chuẩn bị mẫu thử sấy sơ để phân tích hóa học TCVN 4851 (ISO 3696) Nước dùng để phân tích phịng thí nghiệm – u cầu kỹ thuật phương pháp thử TCVN 7149 (ISO 385) Dụng cụ thí nghiệm thủy tinh – Buret TCVN 7151 (ISO 648) Dụng cụ thí nghiệm thủy tinh – Pipet mức TCVN 7153 (ISO 1042) Dụng cụ thí nghiệm thủy tinh – Bình định mức ISO 2596 Iron ores – Determination of hygroscopic moisture in analytical sample – Gravimetric, Karl Fischer and mass-loss methods (Quặng sắt – Xác định độ hút ẩm mẫu phân tích – Phương pháp khối lượng, phương pháp Karl Fischer phương pháp hao hụt khối lượng) ISO 3082 Iron ores – Sampling and sample preparation procedures (Quặng sắt – Quy trình lấy mẫu chuẩn bị mẫu) Nguyên tắc Phân hủy phần mẫu thử theo phương pháp sau: a) Đối với mẫu có hàm lượng vanadi không lớn 0,05% (khối lượng), molypden không lớn 0,1% (khối lượng), hàm lượng đồng không lớn 0,1% (khối lượng): xử lý với axit clohydric, lọc cặn đốt, xử lý với axit flohydric axit sulfuric để loại bỏ silic oxit nung với kali pyrosulfat Hòa tan phần nung chảy axit clohydric, sắt tạo kết tủa với dung dịch amoniac, sau hịa tan kết tủa axit clohydric dung dịch gộp chung với dung dịch b) Đối với mẫu có hàm lượng vanadi lớn 0,05% (khối lượng): nung chảy với kiềm, khối chảy hòa tan nước lọc, bỏ phần nước lọc Hòa tan cặn axit clohydric Khử sắt (III) dung dịch thiếc (II) clorua Chất khử dư thừa oxy hóa thủy ngân (II) clorua Sắt khử chuẩn dung dịch kali dicromat, sử dụng natri diphenylamisulfonat làm chất thị Thuốc thử Trong trình phân tích, sử dụng thuốc thử loại tinh khiết phân tích nước phù hợp với loại TCVN 4851 (ISO 3696) 4.1 Axit clohydric, ρ từ 1,16 g/ml đến 1,19 g/ml 4.2 Axit clohydric, ρ từ 1,16 g/ml đến 1,19 g/ml, pha loãng + 4.3 Axit clohydric, ρ từ 1,16 g/ml đến 1,19 g/ml, pha loãng + 4.4 Axit clohydric, ρ từ 1,16 g/ml đến 1,19 g/ml, pha loãng + 10 4.5 Axit clohydric, ρ từ 1,16 g/ml đến 1,19 g/ml, pha loãng + 50 4.6 Axit sulfuric, ρ 1,84 g/ml 4.7 Axit flohydric, ρ 1,84 g/ml, pha loãng + 4.8 Axit flohydirc, ρ 1,13 g/ml, [40 % (khối lượng)], ρ 1,19 g/ml, [48 % (khối lượng)] 4.9 Axit octophosphoric, ρ 1,7 g/ml 4.10 Dung dịch amoniac, ρ 0,90 g/ml 4.11 Natri cacbonat (Na2CO3), bột khan Nung nhiệt độ 500 oC 30 min, đảm bảo hàm lượng nước không lớn 1% (khối lượng) (bằng cách nung nhiệt độ 500 oC 30 xác định phần khối lượng hao hụt) 4.12 Natri peroxit (Na2O2), bột khô Bảo quản natri peroxit môi trường khơ khơng sử dụng bị vón cục 4.13 Kali pyrosulfat (K2S2O7), bột mịn 4.14 Hỗn hợp axit sulfuric-axit octophosphoric Cẩn thận đổ 150 ml axit sulfuric (4.6) vào khoảng 300 ml nước, vừa đổ vừa khuấy, để nguội bể nước nước chảy, cho thêm 150 ml axit octophosphoric (4.9) pha loãng nước đến lít 4.15 Natri hydroxit, dung dịch 20 g/l 4.16 Thiếc (II) clorua, dung dịch 100 g/l Hòa tan 100 g thiếc (II) clorua dihydrat (SnCl2.2H2O) kết tinh 200 ml axit clohydric (4.1) gia nhiệt dung dịch bể ổn nhiệt Để nguội dung dịch pha loãng nước đến lit Bảo quản dung dịch chai thủy tinh màu nâu thêm vào lượng nhỏ hạt thiếc thơ CHÚ THÍCH: Dung dịch thiếc (II) clorua chuẩn bị theo mẻ/lơ 250 ml 4.17 Thủy ngân (II) clorua (HgCl2), dung dịch 50 g/l 4.18 Kali permanganat (KmnO4), dung dịch 30 g/l 4.19 Dung dịch sắt tiêu chuẩn, 0,1 mol/l Cân 5,58 g sắt tinh khiết [độ tinh khiết tối thiểu 99,9% (khối lượng)], xác đến 0,002 g, cho vào bình nón 500 ml đặt cổ bình phễu lọc nhỏ Cho thêm 75 ml axit clohydric (4.2) theo lượng nhỏ đun đến sắt hòa tan hết Để nguội oxy hóa với ml hydro peroxit [30% (thể tích)] cho vào lượng nhỏ Gia nhiệt đến sôi để sôi đến phân hủy hết hydro peroxit dư loại bỏ clo Chuyển vào bình định mức 000 ml, pha loãng nước đến vạch mức lắc 1,00 ml dung dịch tương đương với 1,00 ml dung dịch chuẩn độ tiêu chuẩn kali dicromat 4.20 Kali dicromat, dung dịch chuẩn độ tiêu chuẩn, c(K2Cr2O7) = 0,016 67 mol/l Nghiền nhỏ khoảng g mẫu chuẩn kali dicromat [độ tinh khiết tối thiểu 99,9% (khối lượng)] cối mã não, làm khô tủ sấy nhiệt độ từ 140 oC đến 150 oC h, để nguội đến nhiệt độ phịng bình hút ẩm Hịa tan 4,904 g kali dicromat tán nhỏ làm khô nước, pha loãng dung dịch đến 000 ml Ghi lại nhiệt độ tiến hành pha loãng (t1) chai 4.21 Natri diphenylamin sulfonat, dung dịch Hòa tan 0,2 g bột natri diphenylamin sulfonat (C6H5NHC6H4SO3Na) nước pha loãng đến 100 ml Bảo quản dung dịch chai thủy tinh màu nâu Thiết bị, dụng cụ Các thiết bị phịng thí nghiệm thơng thường, bao gồm buret, pipét mức, bình định mức phù hợp với quy định TCVN 7149 (ISO 385), TCVN 7151 (ISO 648) TCVN 7153 (ISO 1042), (trừ có định khác), thiết bị, dụng cụ sau 5.1 Chén ziricon, cacbon thủy tinh alumin thiêu kết chịu kiềm, có dung tích từ 25 ml đến 30 ml 5.2 Chén bạch kim, dung tích từ 25 ml đến 30 ml 5.3 Chén sứ, dung tích từ 25 ml đến 30 ml 5.4 Thìa cân, làm vật liệu khơng có từ tính thép khơng gỉ khử từ 5.5 Lị múp, có khả trì nhiệt độ khoảng 500 oC ± 10 oC 800 oC ± 10 oC Lấy mẫu mẫu thử 6.1 Mẫu phòng thí nghiệm Để phân tích, sử dụng mẫu phịng thí nghiệm có cỡ hạt nhỏ 100 μm, lấy chuẩn bị theo ISO 3082 Trong trường hợp quặng có hàm lượng đáng kể nước liên kết hợp chất bị oxy hóa, sử dụng cỡ hạt nhỏ 160 μm CHÚ THÍCH: Hướng dẫn hàm lượng đáng kể nước liên kết hợp chất bị oxy hóa nêu TCVN 1664 (ISO 7764) Nếu xác định hàm lượng tổng sắt liên quan đến phép thử xác định tính tồn ngun, chuẩn bị mẫu phòng thử nghiệm cách đập nghiền toàn phần mẫu xác định tính hồn ngun đến 100 μm để phân tích hóa học Trong trường hợp quặng có hàm lượng đáng kể nước liên kết hợp chất bị oxy hóa, sử dụng cỡ hạt nhỏ 160 μm 6.2 Chuẩn bị mẫu thử Chuẩn bị mẫu thử theo quy định nêu 6.2.1 6.2.2, tùy thuộc vào loại quặng 6.2.1 Quặng sắt có hàm lượng đáng kể nước liên kết hợp chất bị oxi hóa Với loại quặng sau, chuẩn bị mẫu thử theo ISO 2596: a) quặng nguyên khai quặng qua xử lý có hàm lượng nước liên kết lớn 2,5 % (khối lượng); b) quặng qua xử lý chứa sắt kim loại; c) quặng nguyên khai quặng qua xử lý có hàm lượng lưu huỳnh lớn 0,2 % (khối lượng) 6.2.2 Các loại quặng phạm vi 6.2.1 Chuẩn bị mẫu thử sấy sơ sau Trộn mẫu phịng thí nghiệm tiến hành lấy mẫu đơn, từ lấy mẫu thử cho đảm bảo tính đại diện cho toàn mẫu thùng Sấy mẫu thử 105 oC ± oC theo TCVN 1664 (ISO 7764) (Đây mẫu thử sấy sơ bộ) Cách tiến hành 7.1 Số phép xác định Tiến hành phân tích độc lập hai phép xác định mẫu thử (6.2), theo Phụ lục A CHÚ THÍCH: Khái niệm “độc lập” có nghĩa kết thứ hai kết ngoại suy không bị ảnh hưởng kết trước Đối với phương pháp phân tích cụ thể này, điều kiện hàm ý việc lặp lại quy trình thực người thao tác thời điểm khác người thao tác khác, kể việc hiệu chuẩn lại phù hợp trường hợp 7.2 Phần mẫu thử Sử dụng thìa khơng từ tính (5.4) để lấy số mẫu đơn, cân khoảng 0,40 g mẫu thử (6.2), xác đến 0,000 g CHÚ THÍCH: Đối với mẫu thử có hàm lượng sắt lớn 68% (khối lượng), cân khoảng 0,38 g Nếu sử dụng mẫu thử sấy sơ bộ, thao tác lấy cân phần mẫu thử phải nhanh, ngày sấy để tránh hấp thụ lại độ ẩm 7.3 Phép xác định độ hút ẩm Đối với loại quặng quy định 6.2.1, xác định độ hút ẩm theo ISO 2596, đồng thời với việc lấy phần mẫu thử (7.2) để xác định hàm lượng sắt 7.4 Phép thử trắng phép thử kiểm tra Trong loạt phép thử, tiến hành song song phép thử trắng phép thử mẫu chuẩn chứng nhận loại với mẫu quặng điều kiện Mẫu thử sấy sơ mẫu chuẩn chứng nhận phải chuẩn bị theo cách phù hợp với loại quặng liên quan (xem 6.2) Mẫu chuẩn chứng nhận phải loại với mẫu phân tích tính chất hai chất phải đủ giống để đảm bảo, khơng cần có thay đổi đáng kể quy trình phân tích hai trường hợp CHÚ THÍCH: Chỉ sử dụng mẫu chuẩn chứng nhận để đánh giá quy trình phân tích khơng để chuẩn hóa dung dịch kalidicromat Khi thực phân tích số mẫu lúc, sử dụng giá trị phép thử trắng cho lần thử, với điều kiện sử dụng quy trình sử dụng chai thuốc thử Khi thực phân tích lúc số mẫu loại quặng, dùng chung kết phân tích mẫu chuẩn chứng nhận 7.5 Phép xác định 7.5.1 Phân hủy phần mẫu thử 7.5.1.1 Phân hủy axit [đối với mẫu có hàm lượng vanadi không lớn 0,05% (khối lượng), molypden không lớn 0,1% (khối lượng) đồng không lớn 0,1 % (khối lượng)] Đưa phần mẫu thử (7.2) vào cốc 300 ml, thêm 30 ml axit clohydric (4.1), đậy nắp kính đồng hồ gia nhiệt dung dịch vùng nhiệt độ thấp (khoảng 80 oC) khoảng 1h gia nhiệt Sau chuyển sang vùng nhiệt độ cao gia nhiệt điểm sôi khoảng 10 min, sắt bị phân hủy hồn tồn (Xem CHÚ THÍCH: hai đoạn cuối) Rửa nắp kính đồng hồ pha lỗng dung dịch nước ấm đến khoảng 50 ml Lọc phần cặn không tan giấy lọc chảy chậm rửa axit clohydric ấm (4.5) khơng cịn màu vàng sắt (III) clorua Sau rửa tiếp sáu đến tám lần nước ấm Gom phần lọc nước rửa vào cốc 600 ml cịn khoảng 30 ml cách gia nhiệt nhẹ không sơi (đây dung dịch chính) Cho giấy lọc cặn vào chén bạch kim (5.2), làm khô, tro hóa giấy lọc nung nhiệt độ 750 oC đến 800 oC Để nguội chén Làm ẩm cặn cốc axit sulfuric (4.7), thêm khoảng ml axit clohydric (4.8), đun nhẹ để loại bỏ silic oxit axit sulfuric Thêm g kali pyrosulfat (4.13) vào chén để nguội làm sạch, đun nhẹ sau đun mạnh hơn, hạn chế tối đa xu hướng chất trợ chảy chảy vào, thu phần nóng chảy Sau để nguội phần nóng chảy, đặt chén bạch kim vào cốc 300 ml, thêm khoảng 100 ml nước ấm khoảng ml clohydric (4.1), đun nhẹ để hòa tan phần nóng chảy Tia rửa lấy chén bạch kim khỏi cốc Điều chỉnh dung dịch tính kiềm yếu cách cho thêm dung dịch amoni (4.10), đun sơi dung dịch lấy khỏi nguồn nhiệt Khi kết tủa lắng, lọc giấy lọc chảy nhanh, rửa sâu đến tám lần nước ấm Loại bỏ phần nước lọc nước rửa Đặt cốc chứa dung dịch phễu hịa tan kết tủa giấy lọc cách cho vào kết tủa 10 ml axit clohydric (4.3); rửa phần lọc, rửa từ sáu đến tám lần axit clohydric ấm (4.5), sau rửa hai lần nước nóng thực theo quy trình quy định 7.5.2 Đối với mẫu khó phân hủy axit clohydric, sử dụng thiếc (III) clorua sau Phân hủy tối đa phần mẫu thử cách xử lý với axit clohydric theo quy trình mơ tả câu điều Sau cho 10 ml dung dịch thiếc (II) clorua (4.16) gia nhiệt vùng nhiệt độ thấp gia nhiệt dung dịch xuất màu vàng sắt (III) clorua dư Lại cho thêm lượng nhỏ dung dịch thiếc (II) clorua (4.16) tiếp tục gia nhiệt Nếu cần lại thêm dung dịch thiếc (II) clorua (4.16) phần mẫu thử bị phân hủy hoàn toàn Cho giọt dung dịch kali permanganat (4.18), để oxy hóa tồn thiếc (II) clorua dư tạo lại màu vàng sắt (II) clorua Tiến hành quy định câu thứ hai 7.5.1 Đối với mẫu dễ phân hủy cách nung, cần tiến hành sau Đặt phần mẫu thử (7.2) vào chén sứ (5.3), đậy nắp nung nhiệt độ từ 700 oC đến 750 oC khoảng 30 Để nguội chén chuyển phần mẫu thử, đóng rắn vào cốc 300 ml Hòa tan phần lại chén axit clohydric (4.1) chuyển dung dịch vào cốc Cho thêm axit clohydric (4.1) với tổng thể tích tối đa 30 ml, tiến hành quy định tám đoạn đầu điều 7.5.1.2 Axit hóa phần nóng chảy [đối với mẫu có hàm lượng vanadi lớn 0,05 % (khối lượng)] Đặt phần mẫu thử (7.2) vào chén chịu kiềm (5.1), cho thêm khoảng g hỗn hợp nóng chảy [1 + hỗn hợp natri cacbonat (4.11) natri peroxit (4.12)], trộn đặt lị múp (5.5) trì nhiệt độ 500 oC ± 10 oC khoảng 30 Lấy khỏi lò, nung mỏ đèn, để tan chảy thiêu kết 30 s tạo xoáy nhẹ, tiếp tục nung cho tổng thời gian nung Để nguội khối chảy, sau đặt chén vào cốc 300 ml, cho thêm khoảng 100 ml nước ấm, đun sôi vài để hòa tan khối chảy Lấy chén ra, rửa nước ấm giữ lại Để nguội dung dịch lọc qua giấy lọc chảy chậm Rửa lọc hai lần dung dịch natri hydroxit (4.15) bỏ phần nước lọc nước rửa Rửa để chuyển kết tủa giấy lọc vào cốc ban đầu, cho thêm 10 ml axit clohydric (4.1), đun nóng để hịa tan kết tủa Hòa tan phần kết tủa lại chén giữ lại axit clohydric nóng (4.2) rửa chén nước nóng, chuyển dung dịch nước rửa chén vào cốc ban đầu Đặt cốc 500 ml phễu lọc rửa phễu lọc ba lần axit clohydric ấm (4.3), vài lần axit clohydric ấm (4.5), cuối rửa nước nóng nước rửa khơng cịn axit Gộp dung dịch nước rửa cốc 500 ml, làm bay dung dịch này, khơng để sơi, đến cịn khoảng 30 ml tiến hành quy định 7.5.2 7.5.2 Sự khử Gia nhiệt dung dịch chứa toàn sắt, vừa đến điểm sôi thêm ba đến năm giọt dung dịch kali permanganat (4.18) Duy trì nhiệt độ để oxy hóa asen chất hữu cơ, làm bay để 30 ml Rửa nắp đậy thành cốc lượng nhỏ axit clohydric nóng (4.4) Thêm dung dịch thiếc (II) clorua (4.16), giọt một, khuấy tạo xoáy dung dịch cốc Khi màu vàng sắt (III) clorua biến mất, cho thêm giọt dung dịch thiếc (II) clorua (4.16) để nguội dung dịch thiết bị, dụng cụ làm nguội nước Cho thêm lúc ml dung dịch thủy ngân (II) clorua (4.17), lắc nhẹ để dung dịch yên 7.5.3 Chuẩn độ Pha loãng dung dịch nước lạnh đến khoảng 300 ml, cho thêm 300 ml hỗn hợp axit sulfuric axit octophosphoric (4.14), chuẩn độ dung dịch chuẩn độ kali dicromat (4.20), dùng giọt dung dịch natri diphenyllaminsulfonat (4.21) làm chất thị Điểm cuối dung dịch từ màu xanh chuyển sang màu xanh nhạt cho giọt chất chuẩn độ cuối thu dung dịch màu tím Ghi lại nhiệt độ mơi trường (t2) dung dịch kali dicromat Nếu nhiệt độ chênh lệch o C so với nhiệt độ chuẩn bị (t1), tiến hành hiệu chỉnh thể tích theo ISO 4787:1984 Dụng cụ thí nghiệm thủy tinh – Dụng cụ thủy tinh đo thể tích – Phương pháp để sử dụng kiểm tra dung tích Ví dụ, độ chuẩn bị giảm nhiệt độ môi trường tiến hành chuẩn độ cao nhiệt độ tiến hành chuẩn bị dung dịch chuẩn độ Sự hiệu chỉnh chênh lệch nhiệt độ cần thiết 7.5.4 Phép thử trắng Khi xác định giá trị phép thử trắng (7.4) sử dụng lượng thuốc thử thực tồn bước quy trình Ngay trước khử (7.5.2) với dung dịch thiếc (II) clorua (4.16), cho thêm 1,00 ml dung dịch sắt tiêu chuẩn (4.19) pipet mức chuẩn độ dung dịch mơ tả 7.5.3 Ghi lại thể tích chuẩn độ (Vo) Giá trị phép thử trắng phép chuẩn độ (V 2) tính sau V2 = V0 – 1,00 Pipet mức ml cần hiệu chuẩn trước dùng cách cân khối lượng nước dùng chuyển đổi sang thể tích CHÚ THÍCH: Trong trường hợp khơng có sắt khơng có phản ứng chất thị diphenylaminsulfonat với dung dịch kali dicromat Vì cần cho thêm dung dịch sắt để tăng độ nhạy thị dung dịch trắng cho phép hiệu chỉnh phù hợp dung dịch trắng, tương đương với mililit dung dịch chuẩn độ tiêu chuẩn kali dicromat Biểu thị kết 8.1 Tính tổng hàm lượng sắt Tổng hàm lượng sắt, wFe, tính phần trăm khối lượng, (xem hai đoạn cuối cơng thức 3) tính theo cơng thức sau WFe V1 V2 t t1 m 0,0002 0,0055847 100 K (1) V1 thể tích dung dịch chuẩn độ kali dicromat (4.20) dùng cho phép xác định, tính mililit; V2 thể tích dung dịch chuẩn độ kali dicromat (4.20), dùng cho phép thử trắng, hiệu chỉnh thêm dung dịch sắt, tính mililit; t1 nhiệt độ chuẩn bị kali dicromat, tính độ Celsius; t2 nhiệt độ sử dụng kali dicromat, tính độ Celsius; m khối lượng phần mẫu thử (7.2), tính gam; K 1,00 mẫu thử sấy sơ (6.2.2), mẫu thử cân khơng khí (6.2.1) hệ số chuyển đổi tính theo cơng thức: K 100 100 A Trong A độ hút ẩm, xác định theo ISO 2596, tính phần trăm khối lượng Khối lượng nguyên tử sắt Ar(Fe) cần kiểm tra cách thay kết thử cuối vào công thức sau: Ar Fe K V1 wFe 100m V2 t t1 0,0002 (3) Nếu chênh lệch khối lượng nguyên tử sắt (55,847) giá trị tính tốn lớn 0,01, cần kiểm tra nguyên nhân sai lệch kết thử điều chỉnh phù hợp Nếu nguyên nhân sai lệch không xác định được, kết thử bị loại bỏ thực xác định lại 8.2 Xử lý chung kết 8.2.1 Độ lặp lại sai số cho phép Độ chụm phương pháp phân tích này, biểu thị phương trình sau 1: Các thông tin bổ sung nêu Phụ lục B C d = 0,084 (4) L = 0,178 (5) Rd = 0,235 (6) P = 0,53 (7) Trong d độ lệch chuẩn kết song song độc lập; L độ lệch chuẩn phịng thí nghiệm; Rd giới hạn kết song song độc lập; P sai số cho phép phịng thí nghiệm 8.2.2 Xác định kết phân tích Tính kết song song độc lập theo công thức (1), so sánh với kết giới hạn song song độc lập (Rd) sử dụng quy trình mơ tả Phụ lục A 8.2.3 Độ chụm phịng thí nghiệm Độ chụm phịng thí nghiệm sử dụng để xác định phù hợp kết cuối hai phịng thí nghiệm báo cáo Giả thiết hai phịng thí nghiệm thực quy trình mơ tả 8.2.2 Tính giá trị sau 12 (8) Trong báo cáo kết cuối phịng thí nghiệm 1; báo cáo kết cuối phịng thí nghiệm 2; 12 giá trị trung bình kết cuối Nếu P , kết cuối chấp nhận 8.2.4 Kiểm tra độ Độ phương pháp phân tích kiểm tra cách sử dụng mẫu chuẩn chứng nhận (CRM) mẫu chuẩn (RM) Tiến hành giống quy trình Sau khẳng định độ chụm, kết phịng thí nghiệm cuối so sánh với giá trị chuẩn giá trị chứng nhận Ac Có hai khả năng: a) c Ac C trường hợp chênh lệch kết phân tích giá trị chuẩn/chứng nhận khơng đáng kể mặt thống kê b) c Ac C trường hợp chênh lệch kết phân tích giá trị chuẩn/chứng nhận đáng kể mặt thống kê; c kết phân tích mẫu chuẩn chứng nhận; Ac giá trị chuẩn chứng nhận CRM giá trị chuẩn RM; C giá trị phụ thuộc vào loại CRM RM sử dụng Các mẫu chuẩn chứng nhận sử dụng cho mục đích phải chuẩn bị chứng nhận theo ISO Guide 35:2006 Mẫu chuẩn – Nguyên tắc chung nguyên tắc thống kê để chứng nhận Đối với CRM chứng nhận chương trình thử nghiệm liên phịng C L 2 d n V AC (9) Trong n số phép thử lặp lại tiến hành CRM/RM V(Ac) phương sai giá trị chứng nhận A c Đối với CRM chứng nhận phịng thí nghiệm C 2 L 1/ d n Tránh sử dụng loại CRM trừ biết giá trị chứng nhận khơng có độ chệch 8.2.5 Tính kết cuối Kết cuối trung bình số học giá trị phân tích chấp nhận cho mẫu thử, xác định theo quy định Phụ lục A, tính đến bốn số thập phân làm tròn đến số thập phân thứ hai sau: a) số thập phân thứ ba nhỏ bỏ giữ nguyên số thập phân thứ hai; b) số thập phân thứ ba số thập phân thứ tư khác 0, số thập phân thứ ba lớn tăng số thập phân hai lên đơn vị; c) số thập phân thứ ba số thập phân thứ tư bỏ số giữ nguyên số thập phân thứ hai 0, 2, 4, tăng lên đơn vị 1, 3, 5, 8.3 Tính hàm lượng sắt oxit theo phần trăm khối lượng wFe2 O3 wFeO wFe3O4 1,430wFe 1,286 wFe 1,382 wFe (11) (12) (13) Báo cáo thử nghiệm Báo cáo thử nghiệm gồm thông tin sau: a) tên địa phòng thử nghiệm; b) ngày tháng báo cáo kết quả; c) viện dẫn tiêu chuẩn này; d) chi tiết cần thiết để nhận biết mẫu; e) kết phân tích; f) số tham chiếu phiếu kết quả; g) đặc điểm ghi nhận trình xác định, thao tác khơng quy định tiêu chuẩn ảnh hưởng đến kết mẫu thử mẫu chuẩn chứng nhận Phụ lục A (quy định) Sơ đồ quy trình chấp nhận giá trị phân tích mẫu thử Phụ lục B (tham khảo) Nguồn gốc cơng bố độ chụm Các phương trình hồi quy 8.2.1 rút từ kết thử chương trình phân tích quốc tế tiến hành năm 1966 1967 thực tám mẫu quặng 30 phịng thí nghiệm quốc gia khác thực Các mẫu thử sử dụng liệt kê Bảng B.1 Bảng B.1 – Tổng hàm lượng sắt mẫu thử Mẫu Hàm lượng sắt, % (khối lượng) Quặng Thụy Điển – 64,8 Quặng Thụy Điển – 61,7 Quặng thiêu kết Anh 35,9 Quặng Canada 65,3 Quặng Minette 31,8 Cát chứa sắt Philipin 60,6 Quặng Krivoj rog 47,4 Quặng Marcona 62,7 CHÚ THÍCH: Báo cáo chương trình thử nghiệm quốc tế phân tích thống kê kết (tài liệu ISO/TC102/SC2 N 147E, tháng 11/1968) lưu Ban thư ký ISO/TC102/SC2 CHÚ THÍCH: Phân tích thống kê trình bày phù hợp với nguyên tắc TCVN 6910-2 (ISO 5725-2) Độ xác (độ độ chụm) phương pháp đo kết đo – Phần 2: Phương pháp xác định độ lặp lại độ tái lập phương pháp đo tiêu chuẩn Phụ lục C (tham khảo) Xử lý dung dịch thải sau phân tích Để tránh việc thải mơi trường dung dịch thải có chứa thủy ngân từ trình xác định sắt, phải thu gom xử lý dung dịch để loại bỏ hàm lượng thủy ngân Hệ thống xử lý phù hợp có cấu tạo sau: Ba chai nhựa 10 lít nối với Hình C.1 (Kết hợp khoang nối ống để giảm nhiều nguy hiểm áp suất tăng trường hợp phản ứng mạnh) Chai thứ chai thứ hai chai chứa kg nhôm sắt để kết tủa thủy ngân điện hóa Dung dịch loại bỏ từ chai thứ ba chuyển vào bình trung hịa trước loại bỏ Thỉnh thoảng lấy bùn chứa thủy ngân cô chắt gạn trước chuyển đến xưởng thu hồi Thay nhôm sắt cần [Tham khảo: ANSMANN, W Arch Eisenshuttenw 53 (10) 1982: trang 390)] Hình C.1 – Thiết bị để loại thủy ngân từ dung dịch thải .. .TCVN 1664 (ISO 7764) Quặng sắt – Chuẩn bị mẫu thử sấy sơ để phân tích hóa học TCVN 4851 (ISO 3696) Nước dùng để phân tích phịng thí nghiệm – u cầu kỹ thuật phương pháp thử TCVN 7149 (ISO. .. với 1,00 ml dung dịch chuẩn độ tiêu chuẩn kali dicromat 4.20 Kali dicromat, dung dịch chuẩn độ tiêu chuẩn, c(K2Cr2O7) = 0,016 67 mol/l Nghiền nhỏ khoảng g mẫu chuẩn kali dicromat [độ tinh khiết... thường, bao gồm buret, pipét mức, bình định mức phù hợp với quy định TCVN 7149 (ISO 385), TCVN 7151 (ISO 648) TCVN 7153 (ISO 1042), (trừ có định khác), thiết bị, dụng cụ sau 5.1 Chén ziricon,