Tiêu chuẩn Việt Nam TCVN 6660:2000 - ISO 14911:1998

Tiêu chuẩn Việt Nam TCVN 6660:2000 - ISO 14911:1998 trình bày nội dung về chất lượng nước - xác định Li+, Na+, NH4+, K+, Mn2+, Ca2+, Mg2+, Sr2+ và Ba2+ hòa tan bằng sắc ký ion - phương pháp dùng cho nước và nước thải.

tcvn tIªu chn vIƯt nam TCVN 6660 : 2000 ISo 14911 : 1998 chất lợng nớc xác định li+, Na+, NH4+, K+, Mn2+, Ca2+, Mg2+, Sr2+ vµ Ba2+ hoµ tan sắc ký ion phơng pháp dùng cho nớc nớc thải Water quality Determination of dissolved Li+, Na+, NH4+, K+, Mn2+, Ca2+, Mg2+, Sr2+ and Ba2+using ion chromatography − Method for water and waste water Hµ nội -2000 Lời nói đầu TCVN 6660 : 2000 hoàn toàn tơng đơng với ISO 14911 : 1998 TCVN 6660 : 2000 Ban Kü thuËt Tiªu chuÈn TCVN/TC 147 Chất lợng nớc biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lờng Chất lợng đề nghị, Bộ Khoa học, Công nghệ Môi trờng ban hành TIêu chuẩn vIệt nam tcvn 6660 : 2000 Chất lợng nớc Xác định Li+, Na+, + NH 4, K+, Mn2+, Ca2+, Mg2+, Sr2+ vµ Ba2+ hoà tan sắc ký ion Phơng pháp dùng cho nớc nớc thải Water quality Determination of dissolved Li+, Na+, NH 4+ , K+, Mn2+, Ca2+, Mg2+, Sr2+ and Ba2+ using ion chromatography − Method for water and waste water Phạm vi áp dụng + Tiêu chuẩn qui định phơng pháp xác định cation Li+, Na+, NH , K+, Mn2+, Ca2+, Mg2+, Sr2+ Ba2+ hòa tan nớc (ví dụ nớc uống, nớc mặt, nớc thải) Xử lý mẫu trớc (thí dụ pha loãng) dùng detector độ dẫn (CD) cho khoảng làm việc nh bảng áp dụng phơng pháp cho mẫu nớc thải cần thử trờng hợp Bảng Khoảng làm việc phơng pháp phân tích Cation Khoảng làm việc điển hình với vòng mẫu 10 àl mg/l 1) 1) Liti 0,01 đến Natri 0,1 ®Õn 10 Amoni 0,1 ®Õn 10 Kali 0,1 ®Õn 10 Mangan 0,5 ®Õn 50 Canxi 0,5 ®Õn 50 Magiê 0,5 đến 50 Stronti 0,5 đến 50 Bari đến 100 Khoảng làm việc bị giới hạn dung lợng trao đổi ion cột tách Nếu cần, pha loãng mẫu cho phù hợp với khoảng làm việc thấp TCVN 6660: 2000 Tiêu chn trÝch dÉn ISO 5667-1:1980 ChÊt l−ỵng n−íc − LÊy mẫu Phần 1: Hớng dẫn lập chơng trình lấy mÉu TCVN 5992: 1995 (ISO 5667-2:1991) ChÊt l−ỵng n−íc − LÊy mÉu − H−íng dÉn kü thuËt lÊy mÉu TCVN 5993: 1995 (ISO 5667-3:1994) ChÊt l−ỵng n−íc − LÊy mÉu − H−íng dÉn b¶o qu¶n mÉu TCVN 6198: 1996 (ISO 6058:1984) Chất lợng nớc Xác định hàm lợng canxi Phơng pháp chuẩn độ EDTA TCVN 6224: 1996 (ISO 6059:1984) Chất lợng nớc Xác định tổng số canci magiê Phơng pháp chuẩn độ EDTA TCVN 6002: 1995 (ISO 6333:1986) Chất lợng nớc Xác định mangan Phơng pháp trắc quang dùng fomaldoxim TCVN 6201: 1995 (ISO 7980:1986) Chất lợng nớc Xác định canxi magiê Phơng pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử TCVN 6661-1: 2000 (ISO 8466-1:1990) ChÊt l−ỵng n−íc − HiƯu chuẩn đánh giá phơng pháp phân tích ớc lợng đặc trng thống kê Phần 1: Đánh giá thống kê hàm chuẩn tuyến tính TCVN 6661-2: 2000 (ISO 8466-2:1993) ChÊt l−ỵng n−íc − HiƯu chn đánh giá phơng pháp phân tích ớc lợng đặc trng thống kê Phần 2: Nguyên tắc hiệu chuẩn hàm chuẩn bậc hai không tuyến tính Cản trở 3.1 Các chất hữu nh amino axit amin béo gây cản trở việc xác định cation vô 3.2 Nếu chất tạo phức mạnh pha động nh axit pyridin-2,6-dicacboxylic (PDA) không dùng kỹ thuật nén cation nh Zn2+, Ni2+, Cd2+ gây ảnh hởng qua lại 3.3 Cản trở qua lại lẫn cation khác nh mangan phụ thuộc vào độ nhạy cột tách đợc dùng Nếu yêu cầu chất lợng điều không đạt cần pha loãng mẫu + 3.4 Cản trở qua lại lẫn xác định NH Na+ xảy nồng độ chúng khác lớn 3.5 Chất rắn chất hữu (nh dầu khoáng, chất tẩy rửa axit humic) làm giảm tuổi thọ cột tách Cần loại chúng khỏi mẫu (9.3) Nguyên tắc + Sắc ký lỏng t¸ch c¸c cation Li+, Na+, NH , K+, Mn2+, Ca2+, Mg2+, Sr2+ Ba2+ cột tách Cationit dung lợng thấp đợc dùng làm pha tĩnh, dung dịch nớc axit đơn chức hai chức thờng đợc dùng làm pha động (dung dịch rửa giải, xem 6.16) TCVN 6660: 2000 Các cation đợc phát đo độ dẫn Điều quan trọng dung dịch rửa giải cần phải có độ dẫn đủ nhỏ Vì thế, detector độ dẫn CD thờng kèm theo thiết bị nén (thí dụ nh anionit), làm giảm độ dẫn dung dịch rửa giải chuyển cation đợc tách thành bazơ tơng ứng Trong đo độ dẫn không nén hóa học, khác độ dẫn đơng lợng ion đợc đo trực tiếp sau cột tách Sự khác lớn tốt nhiệt độ bình đo detector cần giữ ổn định khoảng + 0,1 oC Nồng độ cation đợc xác định đờng chuẩn Những trờng hợp riêng yêu cầu chuẩn hóa phơng pháp thêm chuẩn Những yêu cầu tối thiểu Những yêu cầu tối thiểu máy sắc ký ion dùng cho tiêu chuẩn nh sau: a) Độ phân giải (R) cột Đối với cation đợc xác định độ phân giải pic không thấp R = 1,3 (điều 8, hình 3); b) Phơng pháp đo Đo độ dẫn điện, có thiết bị nén c) Khả áp dụng phơng pháp Khoảng làm việc theo bảng d) Dựng đờng chuẩn (10.2) Dựng đờng chuẩn xác định khoảng làm việc tuyến tính [xem TCVN 6661-1: 2000(ISO 8466-1)] hc bËc hai [xem TCVN 6661-2: 2000 (ISO 8466-2)] Dùng phơng pháp thêm chuẩn trờng hợp đặc biệt (xem 10.3) e) Bảo đảm chất lợng phân tích (10.3.2) Kiểm tra độ đắn hàm chuẩn Xác định lặp, cần Thuốc thử Chỉ dùng thuốc thử tinh khiết phân tích Cân xác tới + % khối lợng Nớc cần có độ dẫn điện < 0,01 mS/m không chứa hạt rắn cã kÝch th−íc > 0,45 µm 6.1 axit DL-2,3-Diaminopropionic monohydroclorua (DAP), C3H8N2O2⋅HCl 6.2 Dung dÞch axit clohydric, c(HCl) = 7,7 mol/l 6.3 axit metansunfonic, CH4O3S (> 99 %) 6.4 axit pyridin 2,6-dicacboxylic (PDA), C7H5NO4 6.5 axit tactaric, C4H6O6 TCVN 6660: 2000 6.6 dung dÞch axit nitric, c(HNO3) = mol/l 6.7 Liti nitrat, LiNO3 6.8 Natri nitrat, NaNO3 6.9 Amoni clorua, NH4Cl 6.10 Kali nitrat, KNO3 6.11 Mangan, nitrat ngËm ph©n tư n−íc, Mn(NO3)2⋅4H2O 6.12 Canxi nitrat ngËm ph©n tư n−íc, Ca(NO3)2⋅4H2O 6.13 Magie nitrat ngËm ph©n tư n−íc, Mg(NO3)2⋅6H2O 6.14 Stronti nitrat, Sr(NO3)2 6.15 Bari nitrat, Ba(NO3)2 6.16 Dung dịch rửa giải, chọn theo cột tách detector Theo hớng dẫn hãng sản xuất cột để chọn thành phần xác dung dịch rửa giải Thành phần nói 6.16.1.1, 6.16.1.2, 6.16.2.1 6.16.2.2 thí dụ Chọn thuốc thử để pha dung dịch rửa giải đợc trình bày 6.1 đến 6.6 Loại khí dung dịch rửa giải pha dung dung dịch rửa giải nớc loại khí Tránh hấp thụ khí vận hành (thí dụ thổi heli) Giữ dung dịch rửa giải tối thay cần 6.16.1 Thí dụ dung dịch rửa giải dùng sắc ký ion có kü tht nÐn Khi ¸p dơng kü tht nÐn, c¸c dung dịch chứa axit mạnh nh axit clohydric metansunfonic hỗn hợp axit với DAP (6.1) đợc sử dụng Dung dịch rửa giải đậm đặc không nên dùng nhng dùng 6.16.1.1 Dung dịch rửa giải axit clohydric / DAP + Dung dịch rửa giải sau đợc dùng để xác định Li+, Na+, NH , K+, Mn2+, Ca2+, Mg2+, Sr2+ vµ Ba2+ Hòa tan 5,2 ml dung dịch axit clohydric (6.2) 0,562 g + 0,006 g DAP (6.1) vào bình định mức 1000 ml định mức nớc loại khí Dung dịch chứa 0,04 mol/l axit clohydric 0,004 mol/l DAP (6.1) Giữ dung dịch oC đến oC, bảy ngày lại thay 6.16.1.2 Dung dịch rửa giải axit metansunfonic TCVN 6660: 2000 + Dung dịch sau đợc dùng để xác định Li+, Na+, NH , K+, Mn2+, Ca2+, Mg2+, Sr2+ vµ Ba2+: Hòa tan 1,3 ml dung dịch axit metansunfonic (6.3) bình định mức 1000 ml định mức nớc loại khí Dung dịch chứa 0,02 mol/l axit metansunfonic Cứ ba ngày lại thay 6.16.2 Thí dụ dung dịch rửa giải cho sắc ký ion không dùng kỹ thuật nén Khi sắc ký không dùng thiết bị nén, axit nh nitric, tactaric, oxalic đợc sử dụng Dung dịch thêm, thí dụ rợu Nồng ®é axit th−êng kho¶ng 0,001 mol/l ®Õn 0,01 mol/l Dung dịch đặc rửa giải đợc pha nh 6.16 6.16.2.1 Dung dịch đậm đặc axit tactaric/PDA Dung dịch đậm đặc dùng để chuẩn bị dung dịch rửa giải (6.16.2.1.1) LÊy 1,671 g + 0,017 g PDA (6.4) vµo cốc 1000 ml, thêm khoảng 500 ml nớc (điều 6) Đun nóng (60 oC đến 80 oC) khuấy để hòa tan Sau để nguội thêm 6,003 g + 0,060 g axit tactaric (6.5) chuyển vào bình định mức 1000 ml, thêm nớc đến vạch Dung dịch chứa 0,01 mol/l PDA vµ 0,04 mol/l axit tactaric, vµ bỊn khoảng tháng giữ oC đến oC 6.16.2.1.1 Dung dịch rửa giải axit tactaric/PDA + Để xác định Li+, Na+, NH , K+, Mn2+, Ca2+, Mg2+, Sr2+ Ba2+ dùng dung dịch rửa giải sau đây: Lấy 100 ml dung dịch đậm đặc (6.16.2.1) vào bình định mức 1000 ml định mức nớc (điều 6) Dung dịch chứa 0,001 mol/l PDA 0,004 mol/l axit tactaric, pH 2,8 Cứ ba ngày lại thay 6.16.2.2 Dung dịch rửa giải axit nitric + Để xác định Li+, Na+, NH , K+, Mn2+, Ca2+, Mg2+, Sr2+ Ba2+ dùng dung dịch sau đây: Lấy 500 ml nớc (điều 6) vào bình định mức 1000 ml, thêm 20 ml dung dịch axit nitric (6.6) thêm nớc đến vạch Dung dịch chứa 0,02 mol/l axit nitric Cứ ba ngày lại thay 6.17 Dung dịch gốc + Chuẩn bị dung dịch gốc nồng độ = 1000 mg/l cho cation Li+, Na+, NH , K+, Mn2+, Ca2+, Mg2+, Sr2+ vµ Ba2+ Hòa tan lợng thích hợp chất chuẩn bị nh bảng vào khoảng 800 ml nớc (điều 6, loại khí nitơ heli) bình định mức 1000 ml polyetylen, thêm ml dung dịch axit nitric (6.6) Định mức nớc Dung dịch bền sáu tháng để oC đến 6oC bình polyetylen TCVN 6660: 2000 Bảng Phần khối lợng dự kiến bảo quản dung dịch gốc Bảo quản oC Nồng độ dẫn xuất Cation Muối 1) từ lợng cân Xử lý tr−íc g/l Liti LiNO3 9,933 + 0,099 ®Õn oC b×nh polyetylen SÊy ë 105oC + 5oC, 2h Trong HNO32) 0,001 mol/l Natri NaNO3 3,697 + 0,037 SÊy ë 105oC + 5oC Trong n−íc Amoni NH4Cl 2,965 + 0,030 SÊy ë 105oC + 5oC Trong n−íc Kali KNO3 2,586 + 0,026 SÊy ë 105oC + 5oC Trong n−íc Mangan Mn(NO3)2 ⋅ H2O 4,569 + 0,0463) Làm khô bình hút ẩm Trong HNO32) 0,001 mol/l Canxi Ca(NO3)2⋅ H2O 5,892 + 0,0593) Làm khô bình hút ẩm Trong HNO32) 0,001 mol/l Magie Mg(NO3)2 H2O 10,549 + 0,1053) Làm khô b×nh hót Èm Trong HNO32) 0,001 mol/l Stronti Sr(NO3)2 2,415 + 0,024 SÊy ë 105oC + 5oC Trong HNO32) 0,001 mol/l Bari Ba(NO3)2 1,903 + 0,019 SÊy ë 105oC + 5oC Trong HNO32) 0,001 mol/l 1) Cã thể dùng dung dịch axit nitric mua thị trờng 2) Kiểm tra hàm lợng phân tích trớc dùng 3) Điều chỉnh độ chuẩn trớc dùng [Mn: theo TCVN 6002: 1995 (ISO 6333), Ca/Mg: theo TCVN 6201: 1995 (ISO 7980) hc TCVN 6198: 1996 (ISO 6058)/TCVN 6224: 1996 (ISO 6059)] 6.18 Dung dịch tiêu chuẩn hỗn hợp Tùy theo khoảng nồng độ cần xác định mà pha dung dịch tiêu chuẩn có nồng độ thành phần cation khác từ dung dịch gốc (6.17) Sự thay đổi nồng độ phản ứng với chất làm bình chứa tăng nồng độ giảm Nồng độ dung dịch tiêu chuẩn natri kali cao dễ thay đổi nồng độ phản ứng với chất làm bình chứa Giữ dung dịch tiêu chuẩn bình polyetylen 6.18.1 Dung dịch tiêu chuẩn hỗn hỵp Li+, Na+, NH 4+ , K+, Mn2+, Ca2+, Mg2+, Sr2+ Ba2+ TCVN 6660: 2000 Nồng độ dung dịch cho bảng Nếu cần xác định số cation bảng bớc sau áp dụng cho cation ®ã Dïng pipet hót kho¶ng 50 ml n−íc (®iỊu 6) vào bình định mức 100 ml polyetylen, thêm ml axit nitric (6.6), thể tích chất nêu bảng 3, định mức nớc (điều 6) Giữ dung dịch bình polyetylen Dung dịch bền tuần lễ để oC đến oC Bảng Thể tích dung dịch gốc để pha dung dịch tiêu chuẩn hỗn hợp Cation Dung dịch gốc Nồng ®é cation ml mg/l Li+ 0,5 + 1,0 10 NH + 1,0 10 K+ 2,0 20 Mn2+ 2,0 20 Ca2+ 2,0 20 Mg2+ 2,0 20 Sr2+ 5,0 50 10,0 100 Na Ba 2+ Các dung dịch tiêu chuẩn hỗn hợp khác chuẩn bị cách pha loãng dung dịch tiêu chuẩn hỗn hợp 6.19 Dung dịch hiệu chuẩn cation Tùy theo nồng độ cation cần xác định, dùng dung dịch gốc dung dịch tiêu chuẩn hỗn hợp (6.17 6.18.1) để pha từ đến 10 dung dịch hiệu chuẩn bao hàm khoảng làm việc dự kiến Thí dụ làm nh sau cho khoảng: a) 0,05 mg/l đến 0,5 mg/l Li+ b) 0,1 mg/l ®Õn 1,0 mg/l Na+, NH c) 0,2 mg/l ®Õn 2,0 mg/l K+, Mn2+, Ca2+, Mg2+ d) 0,5 mg/l ®Õn 5,0 mg/l Sr2+ e) 1,0 mg/l ®Õn 10,0 mg/l Ba2+ + Dïng pipet hót vµo mét d·y bình định mức loại 100 ml thể tích ml, ml, ml, ml, ml, ml, 7ml, ml, ml vµ 10 ml dung dịch tiêu chuẩn hỗn hợp (6.18.1), thêm 0,1 ml dung dịch axit nitric (6.6) định mức nớc (điều 6) Nồng độ dung dịch hiệu chuẩn trình bày bảng Chuẩn bị dung dịch hiệu chuẩn dùng ngày Bảng Nồng độ dung dịch hiệu chuẩn Cation Nồng độ dung dịch hiÖu chuÈn TCVN 6660: 2000 Li mg/l 0,05; 0,1; 0,15; 0,2; 0,25; 0,3; 0,35; 0,4; 0,45; 0,50 + Na+ 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 0,6; 0,7; 0,8; 0,9; 1,0 NH + 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 0,6; 0,7; 0,8; 0,9; 1,0 K+ 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0; 1,2; 1,4; 1,6; 1,8; 2,0 Mn2+ 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0; 1,2; 1,4; 1,6; 1,8; 2,0 Ca2+ 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0; 1,2; 1,4; 1,6; 1,8; 2,0 Mg2+ 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0; 1,2; 1,4; 1,6; 1,8; 2,0 Sr2+ 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4,0; 4,5; 5,0 Ba 2+ 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0; 7,0; 8,0; 9,0; 10,0 6.20 Dung dịch trắng Nạp nớc (điều 6) đầy bình định mức 100 ml thêm 0,1 ml dung dịch axit nitric (6.6) Thiết bị, dụng cụ Các thiết bị dụng cụ thí nghiệm thông thờng, và: 7.1 Hệ thống sắc ký ion, phù hợp với yêu cầu chất lợng điều Nó phải gồm phận sau (xem hình 1): a) bình chứa dung dịch rửa giải; b) bơm, thích hợp cho HPLC; c) hệ thống tiêm mẫu với vòng mẫu (thí dụ thể tích vòng mÉu 10 µl); d) cét tr−íc (xem 10.3.1) chøa cïng loại nhựa nh cột tách polyme lỗ lớn; e) cột tách với hiệu suất tách định (xem điều 8); f) detector độ dẫn (có không nén); g) thiết bị ghi; h) cột chứa pha không phân cực ®Ĩ xư lý tr−íc mÉu (thÝ dơ polyvinyl pyrolidon) Yêu cầu chất lợng cột tách Điều kiện tách phải đảm bảo cation cản trở không gây cản trở cation cần xác định nồng ®é Li+ + 0,1 mg/l, Na+ hc NH 1mg/l, K+, Mn2+, Ca2+, Mg2+ mg/l, Sr2+ mg/l vµ Ba2+ 10 mg/l (xem hình 2) Quan sát sắc đồ mẫu dung dịch tiêu chuẩn có nồng độ cao, độ phân giải pic R phải không dới R = 1,3 [xem công thức (1) hình 3] với cặp pic 10 TCVN 6660: 2000 Hệ thống tiêm mẫu Dung dịch rửa giải Bơm Cột trớc Cột tách Detector Thải Ghi, tính Hình Sơ đồ nguyên lý hệ thống sắc ký ion TÝn hiÖu Thêi gian Liti Natri Amoni Kali Mangan Canxi Magiª Stronti Bari Chú thích Trình tự rửa giải thêi gian l−u (tR) cã thĨ thay ®ỉi phơ thc loại cột thành phần dung dịch rửa giải Hình Thí dụ sắc đồ cột phù hợp tiêu chuẩn 11 TCVN 6660: 2000 Tín hiệu Pic Pic Thời gian, s Hình Đồ thị biểu diễn thông số để tính độ phân gi¶i pic R R 2,1 = 2(t R2 − t R1 ) (w + w ) (1) đó: R2,1 độ phân giải cặp pic 2,1; tR1 thời gian lu pic 1, tính giây; tR2 lµ thêi gian l−u cđa pic 2, tÝnh b»ng giây; w11) chiều rộng pic trục thời gian, tính giây; w21) chiều rộng pic trục thời gian, tính giây; Lấy mẫu xử lý mẫu trớc 9.1 Mẫu phải thực đại diện không bị hỏng hay thay đổi vận chuyển lu giữ Lấy mẫu xem ISO 5667-1; TCVN 5992: 1995 (ISO 5667-2) vµ TCVN 5993: 1995 (ISO 5667-3) 9.2 Chỉ dùng bình polyetylen để lấy mẫu Không dùng bình thủy tinh 1) w w đáy tam giác cân, lần độ lệch chuẩn pic Gauss 12 TCVN 6660: 2000 9.3 Sau lÊy mÉu, läc qua mµng lọc (cỡ lỗ 0,45 àm) điều chỉnh pH đến + 0,5 axit nitric (6.6) để tránh kết tđa hc sù chun hãa cation vi sinh vËt phát triển Chú thích Nếu pH xuống thấp giá trị nồng độ ion nitrat cản trở việc phân tích 9.4 Phân tích mẫu nhanh tốt sau lấy Nếu ổn định mẫu lọc qua màng cách làm lạnh (từ oC đến oC) đảm bảo kết phân tích không bị ảnh hởng 9.5 Nếu cần xác định amoniac giữ mẫu tối (ở oC đến oC) phân tích vòng 24h 9.6 Tránh để mẫu bị nhiễm bẩn màng lọc (thí dụ cần tráng màng với lợng nhỏ mẫu bỏ phần nớc lọc đầu tiên) 9.7 Nớc bị ô nhiễm nặng chất hữu làm hỏng cột tách Khi cần pha loãng mẫu lọc qua pha không phân cực [thí dụ polyvinylpyrolidon, 7.1 h)] trớc tiêm vào máy (10.3) 9.8 Xử lý dung dịch hiệu chuẩn (6.19) dung dịch trắng (6.20) nh xử lý mẫu 10 Cách tiến hành 10.1 Khái quát Đặt máy sắc ký (7.1) theo hớng dẫn hãng sản xuất (thí dụ máy sẵn sàng làm việc đờng ổn định) Tiến hành hiệu chuẩn nh 10.2 Đo mẫu dung dịch trắng (6.20) nh 10.3 10.2 Dựng đờng chuẩn 10.2.1 Khái quát Tiêm dung dịch hiệu chuẩn vào máy Phân định pic cation cụ thể cách so thời gian lu với thời gian lu dung dịch tiêu chn (xem 6.19) Chó ý r»ng thêi gian l−u phơ thuộc nồng độ thành phần mẫu Để tính nồng độ nên dùng diện tích pic (hoặc chiều cao pic) cation Khi dùng máy lần đầu đặn sau đó, cần lập hàm chuẩn [xem TCVN 6661-1: 2000 (ISO 8466-1) hc TCVN 6661-2 (ISO 8466-2)] nh− sau: a) pha dung dịch hiệu chuẩn nh 6.19; b) phân tích dung dịch hiệu chuẩn sắc ký; c) dùng số liệu thu đợc để tính toán đờng hồi quy theo 10.2.2 10.2.3; d) kiểm tra tính đắn hàm chuẩn thiết lập [xem a) trên] 10.2.2 Chuẩn hoá hàm chuẩn bậc Loại bỏ hàm hiệu chuẩn không tuyến tính [chuẩn tuyến tính xem TCVN 6661-1(ISO 8466-1)] tính hàm chuÈn bËc hai (10.2.3) 13 TCVN 6660: 2000 C«ng thøc (hàm chuẩn bậc nhất) áp dụng để xác định ion i lµ: Yi = bi ⋅ ρi + ao,i (2) đó: Yi trị số đo đợc, chiều cao pic hay diÖn tÝch pic, tÝnh b»ng milimet hay microvon giây; bi độ dốc hàm chuẩn, thí dụ mm l/mg àV s l/mg; i nồng độ ion i, tính miligam lit; ao,i điểm hàm chuẩn cắt trục tung (giá trị trắng), thí dụ mm, àV s 10.2.3 Hiệu chuẩn dùng hàm chuẩn bậc hai Công thức (hàm chuẩn bậc hai) áp dụng để xác định ion i lµ: Yi = ci ⋅ ρ2 + bi ⋅ ρi a + ao,i (3) ci hệ số bËc hai cđa hµm chn, tÝnh b»ng mm ⋅ l2/mg2 àV s l2/mg2; bi hệ số bËc nhÊt cđa hµm chn, tÝnh b»ng mm ⋅ l/mg àV s l/mg; Yi, i, ao,i xem công thức (2) 10.3 Đo mẫu dùng hàm tiêu chuẩn 10.3.1 Khái quát Sau xây dựng hàm chuẩn, tiêm mẫu chuẩn bị (điều 9) vào máy sắc ký đo pic nh (xem điều 10) Nên dùng cột trớc, đặc biệt nớc bị ô nhiễm nặng chất hữu (xem 9.7), để bảo vệ cột tách Hai loại cột trớc hay dùng: loại chứa nhựa nh cột tách loại chứa polyme lỗ lín [xem 7.1 d)] NÕu nång ®é ion mÉu cần phân tích vợt khoảng hiệu chuẩn pha loãng mẫu phân tích Đôi cần xây dựng hàm chuẩn cho khoảng nồng độ thấp Nếu thành phần mẫu gây cản trở dùng phơng pháp thêm chuẩn để bảo đảm kết (kiểm tra pic c¸ch so s¸nh thêi gian l−u cđa pic ë mÉu thêm mẫu không thêm) Đo dung dịch trắng (xem 6.20) theo cách tơng tự 10.3.2 Kiểm tra độ đắn hàm chuẩn Để kiểm tra độ đắn hàm chuẩn, đo hai dung dịch hiệu chuẩn có nồng độ khoảng thấp khoảng cao vùng làm việc Điều đợc tiến hành sau đặt máy (xem 10.1) sau loạt mẫu trờng hợp sau 20 phÐp ®o 14 TCVN 6660: 2000 TÝnh nång ®é cđa dung dịch hiệu chuẩn đợc phân tích dùng hàm chuẩn ngợc [xem điều 11, công thức (4) (5)] Kết phải nằm khoảng tin cậy Nếu hàm chuẩn không đắn, cần phải hiệu chuẩn lại (xem 10.2) 11 TÝnh to¸n 11.1 Kh¸i qu¸t TÝnh nång ®é (ρi) b»ng miligam trªn lit cđa cation dung dịch sử dụng diện tích pic chiều cao pic vµ hµm chuÈn bËc nhÊt (11.2) hay bËc hai (11.3) 11.2 Tính toán sử dụng hàm chuẩn bậc Tính nồng độ dùng hàm chuẩn bậc ngợc (4) nh− sau: ρi = Yi − a 0,i (4) bi Các ký hiệu giải thích công thức (2) Phải tính đến bớc pha loãng 11.3 Tính toán sử dụng hàm chuẩn bậc hai Tính nồng độ dùng hàm chuẩn bậc ngợc (5) nh sau: bi  a 0, i − Yi  − ρi = − −  c 2c i  2c i i bi (5) Các ký hiệu đợc giải thích công thức (2) (3) Phải tính đến bớc pha loãng 12 Biểu thị kết Kết đợc biểu thị nhiều với hai số có nghĩa ThÝ dô Natri (Na) 120 mg/l Canxi (Ca) 35 mg/l Magiê (Mg) 1,5 mg/l 15 TCVN 6660: 2000 13 Báo cáo kết Báo cáo kết cần có thông tin sau: a) trích dẫn tiêu chuẩn này; b) nhận biết mẫu nớc; c) biểu thị kết theo ®iỊu 12; d) xư lý mÉu tr−íc, nÕu cã; e) điều kiện sắc ký: loại máy cột, kích thớc cột, lu lợng dung dịch rửa giải, loại detector thông số detector; f) phơng pháp dùng để ®¸nh gi¸ (chiỊu cao hay diƯn tÝch pic); g) tÝnh toán kết (hàm hiệu chuẩn tuyến tính, phơng pháp thêm chuẩn); h) sai khác với phơng pháp tình ảnh hởng đến kết qu¶ 16 TCVN 6660: 2000 Phơ lơc A (tham kh¶o) Thử liên phòng thí nghiệm Một phép thử liên phòng thí nghiệm đợc tổ chức Đức năm 1997với phòng thí nghiệm Thụy Sỹ Đức tham gia Nhiều máy điều kiện phân tích phù hợp với phơng pháp đợc dùng Thành phần mẫu xem bảng A.1 Số liệu thống kê kết trình bày bảng A.2 đến A.10 Hệ số biến động phơng pháp Vxo (nhận đợc từ cách xác định hàm hiệu chuẩn tơng tự nh 10.2) đợc trình bày bảng A.11 Số liệu từ phòng thí nghiệm tham gia phép thử liên phòng thí nghiệm năm 1997 Bảng A.1 Thành phần mẫu Mẫu nớc số Thành Tổng hợp Nớc uống Nớc sông Nớc cống, nớc thải phần sinh hoạt TOC