Tiêu chuẩn Quốc gia TCVN 8885:2011 - ISO 22036:2008

Tiêu chuẩn Quốc gia TCVN 8885:2011 mô tả qui trình xác định nguyên tố vết trong dung dịch chiết hoặc dung dịch phá mẫu đất bằng phổ phát xạ nguyên tử plasma cặp cảm ứng (ICP-AES) đối với 34 nguyên tố. Mời các bạn cùng tham khảo.

TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 8885:2011 ISO 22036:2008 CHẤT LƯỢNG ĐẤT - XÁC ĐỊNH NGUYÊN TỐ VẾT TRONG DỊCH CHIẾT ĐẤT BẰNG PHỔ PHÁT XẠ NGUYÊN TỬ PLASMA CẶP CẢM ỨNG (ICP-AES) Soil quality - Determination of trace elements in extracts of soil by inductively coupled plasma - atomic emission spectrometry (ICP-AES) Lời nói đầu TCVN 8885:2011 hồn tồn tương đương với ISO 22036 :2008 TCVN 8885:2011 Ban kỹ thuật Tiêu chuẩn quốc gia TCVN/TC 190 Chất lượng đất biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học Công nghệ công bố CHẤT LƯỢNG ĐẤT - XÁC ĐỊNH NGUYÊN TỐ VẾT TRONG DỊCH CHIẾT ĐẤT BẰNG PHỔ PHÁT XẠ NGUYÊN TỬ PLASMA CẶP CẢM ỨNG Soil quality - Determination of trace elements in extracts of soil by inductively coupled plasma - atomic emission spectrometry (ICP-AES) Cảnh báo: Qui trình nêu tiêu chuẩn phải nhân viên có lực đào tạo tiến hành Một số kỹ thuật thuốc thử, kể việc sử dụng thiết bị tiềm ẩn nhiều nguy hiểm Người sử dụng tiêu chuẩn chưa quen với mối nguy tiềm ẩn thực hành an toàn cần phải nhà phân tích chuyên nghiệp tư vấn trước thao tác Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn mô tả qui trình xác định nguyên tố vết dung dịch chiết dung dịch phá mẫu đất phổ phát xạ nguyên tử plasma cặp cảm ứng (ICP-AES) 34 nguyên tố (xem Bảng 1) Phương pháp xác định nhiều nguyên tố áp dụng cho dịch chiết đất thu từ cường thủy theo ISO 11466, DTPA theo ISO 14870 dịch chiết yếu khác, dịch chiết đất để xác định hàm lượng tổng số nguyên tố sử dụng phương pháp phá mẫu axit theo ISO 14869-1hoặc phương pháp nóng chảy theo ISO 14869-2 Lựa chọn phương pháp hiệu chuẩn tùy thuộc vào chất chiết phù hợp với nồng độ chất chiết Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu viện dẫn ghi năm cơng bố áp dụng phiên nêu Đối với tài liệu viện dẫn khơng ghi năm cơng bố áp dụng phiên bao gồm sửa đổi, bổ sung (nếu có) ISO Guide 32, Calibration in analytical chemistry and use of certified reference materials TCVN 4851: 1989 (ISO 3696:1987) Nước dùng để phân tích phòng thí nghiệm - Yêu cầu kỹ thuật phương pháp thử TCVN 6910-1 (ISO 5725-1), Độ xác (độ độ chụm) phương pháp đo kết đo Phần 1: Nguyên tắc định nghĩa chung TCVN 6910-2 (ISO 5725-2), Độ xác (độ độ chụm) phương pháp đo kết đo Phần 2: Phương pháp xác định độ lặp lại độ tái lập phương pháp đo tiêu chuẩn TCVN 6648 (ISO 11465) Chất lượng đất - xác định chất khô hàm lượng nước theo khối lượng Phương pháp khối lượng; TCVN 6649 (ISO 11466) Chất lượng đất - Chiết nguyên tố vết tan nước cường thủy TCVN 7370-1 (ISO 14869-1) Chất lượng đất - Hòa tan để xác định hàm lượng tổng số nguyên tố Phần 1: Hòa tan axit flohydric axit percloric TCVN 7370-2 (ISO 14869-2) Chất lượng đất - Hòa tan để xác định hàm lượng tổng số nguyên tố Phần 2: Phương pháp hòa tan kiềm nóng chảy; TCVN 7727 (ISO 14870) Chất lượng đất - Chiết nguyên tố vết dung dịch đệm DTPA ISO Guide 32 Calibration in analytical chemistry and use of certified reference materials Thuật ngữ định nghĩa Trong tiêu chuẩn này, áp dụng thuật ngữ định nghĩa nêu TCVN 6910-1 (ISO 5725-1), TCVN 6910-2 (ISO 5725-2), ISO Guide 32 thuật ngữ, định nghĩa sau: 3.1 Chất phân tích (analyte) Nguyên tố xác định 3.2 Dung dịch hiệu chuẩn trắng (Blank calibration solution) Dung dịch chuẩn bị theo cách chuẩn bị dung dịch hiệu chuẩn khơng có chất phân tích 3.3 Dung dịch thử trắng (Blank test solution) Dung dịch chuẩn bị theo cách chuẩn bị dung dịch mẫu thử bỏ qua phần mẫu thử 3.4 Dung dịch hiệu chuẩn (calibration solution) Dung dịch dùng để hiệu chuẩn thiết bị, chuẩn bị từ dung dịch gốc cách thêm axit, dung dịch đệm, nguyên tố chuẩn muối cần 3.5 Giới hạn phát thiết bị (instrument detection limit) Nồng độ thấp phát với xác suất thống kê xác định sử dụng thiết bị dung dịch CHÚ THÍCH: Dung dịch thường axit nitric pha loãng 3.6 Mẫu phòng thí nghiệm (laboratory sample) Mẫu gửi đến phòng thí nghiệm để phân tích 3.7 Độ tuyến tính (Linearity) Đường thẳng tương quan kết trung bình phép đo với lượng (nồng độ) chất phân tích 3.8 Giới hạn phát phương pháp (method detection limit) Nồng độ thấp phát sử dụng phương pháp phân tích cụ thể với xác suất thống kê xác định nồng độ nguyên tố mẫu lớn định 3.9 Hóa chất tinh khiết (pure chemical) Hóa chất có độ tinh khiết cao hệ số tỷ trọng biết CHÚ THÍCH: Hàm lượng chất phân tích chất nhiễm bẩn/tạp chất cần phải biết với mức độ đảm bảo thiết lập 3.10 Dung dịch gốc (stock solution) Dung dịch có nồng độ chất phân tích biết xác, chuẩn bị từ hóa chất tinh khiết (3.9) CHÚ THÍCH: Dung dịch gốc chất chuẩn nêu ISO Guide 30 3.11 Mẫu thử (test sample) Phần lấy từ mẫu phòng thí nghiệm sau làm đồng nhất, nghiền, chia, 3.12 Dung dịch mẫu thử (test sample solution) Dung dịch chuẩn bị sau chiết pha loãng mẫu thử theo qui định phù hợp CHÚ THÍCH: Dung dịch mẫu thử nhằm để dùng cho phép đo Nguyên tắc Phổ phát xạ nguyên tử plasma cặp cảm ứng (ICP-AES) dùng để xác định nguyên tố lượng vết dung dịch Dung dịch phân tán thiết bị tạo sương phù hợp kết soi khí chuyển vào đuốc plasma Trong plasma cặp dẫn điện tần số radio, dung môi bay hơi, sau muối sấy khơ bay hơi, phân ly, nguyên tử hóa ion hóa Nguyên tử ion bị kích thích nhiệt số lượng photon phát trình chuyển đến mức lượng thấp đo phổ phát xạ nguyên tử Phổ phân tán máy đo phổ, cường độ đường phát xạ quan trắc thiết bị nhạy quang Nhận dạng nguyên tố tiến hành bước sóng xạ (năng lượng photon) Phương pháp ICP-AES đùng để thực xác định nhiều nguyên tố sử dụng hệ thống quang học tiếp sau đồng thời quanh trục đối xứng plasma Bảng trình bày ví dụ bước sóng khuyến nghị, giới hạn phát thiết bị đặc trưng Số liệu đưa có giá trị nước axit hóa axit nitric sử dụng thiết bị tối ưu Sử dụng thiết bị khác dẫn đến giới hạn phát khác Cũng chấp nhận bước sóng khác Bảng - Các bước sóng khuyến nghị giới hạn phát ước tính cho nguyên tố chọn bước sóng thu sử dụng ICP-AES Varian, Vista-Megapixel MPX (đặc điểm detector CD)[9] Bước sóng nguyên tố vạch phân tích Ngun tố Nhơm Antimon Asen Bari Bery Bismuth Hình ảnh quanh trục Hình ảnh tỏa tròn Bước sóng Vạch Giới hạn phát Giới hạn phát Giới hạn phát Giới hạn phát nm l= nguyên tử ll= ion g/la mg/kga g/la mg/kgb 396,068 0,10 2,6 0,26 0,4 308,215 I 309,271 I 396,152 I 0,1 0,01 0,4 167,078 I 0,3 0,03 0,1 206,833 I 0,5 0,5 16 1,6 217,581 I 1,8 0,18 0,5 231,146 I 0.2 188,979 0,2 12 1,2 193,696 0,1 11 1,1 0,5 197,198 I 189,042 I 188,979 I 1,5 0,15 0,5 233,527 II 0,06 0,006 0,7 0,07 455,403 II 0,01 0,001 0,15 0,02 493,409 II 0,04 0,004 0,15 0,02 313,107 II 0,03 0,003 0,15 0,02 313,402 II 0,01 0,001 0,15 0,02 231,861 II 0,01 0,001 0,05 0,005 223,061 I 1,8 0,18 0,6 306,771 I 17 1,7 208,959 I 0,7 0,07 1,2 0,12 249,678 I 1,1 0,11 1,5 0,15 249,772 I 0,5 0,05 0,1 214,438 II 0,1 0,01 0,5 0,05 226,502 II 0,11 0,011 0,6 0,06 228,802 II 0,20 0,02 0,5 0,05 396,847 II 0,5 0,05 0,3 0,03 317,933 II 0,3 0,03 6,5 0,7 393,366 lI 0,5 0,05 267,716 II 0,1 0,01 0,1 205,552 II 0,3 0,03 206,149 II 283,563 ll 0,2 0,02 284,325 II 238,892 II 0,4 0,04 1,2 0,1 228,616 II 0,4 0,04 0,1 230,786 II 327,396 I 0,3 0,03 1,5 0,1 315,887 Bo Cadmi Canxi CIo Coban Đồng 224,700 lI 324,754 l 0,6 0,06 238,204 II 0,3 0,03 0,9 0,09 239,562 II 259,940 II 0,5 0,05 0,7 0,07 220,353 II 0,4 0,04 0,8 216,999 I 224,688 I 261,418 I 283,306 I 1,8 0,18 670,783 I 1,7 0,17 0,1 460,286 I 67 6,7 279,553 II 0,02 0,002 0,1 0,01 279,079 II 0,1 0,4 285,213 I 0,06 0,006 0,25 0,025 279,806 II 1,5 0,15 10 257,610 II 0,10 0,01 0,13 0,01 260,569 II 279,482 II 293,306 II 0,4 0,04 0,1 403,076 I 0,8 0,08 259,372 II 0,05 0,005 194,227 II 1,2 0,12 2,5 0,25 253,652 I 0,1 0,20 184,890 I 202,030 II 0,2 0,02 0,2 204,598 II 0,6 0,06 0,3 231,604 II 0,4 0,04 2,1 0,2 221,647 II 0,3 0,03 1,4 0,14 216,555 I 0,15 0,015 232,003 II 177,428 I 1,5 0,15 25 2,5 178,222 I 0,7 213,618 I 1,3 0,13 5,3 0,53 214,914 I 0,1 11 1,1 766,491 I 0,2 0,02 0,4 769,896 I 23 2,3 12 1,2 Rubi 780,03 I 0,1 0,5 Selen 196,026 I 0,8 0,08 16 1,6 203,985 I 2,8 0,28 251,611 I 0,9 0,09 2,2 0,22 212,412 I 1,3 0,13 0,5 288,158 I 0,1 328,068 I 0,4 0,04 0,1 Sắt Chì Liti Magie Mangan Thủy ngân Molypden Niken Phospho Kali Silicon Bạc Natri Stronti Lưu huỳnh 338,289 I 0,1 0,2 589,592 I 0,6 0,06 1,5 0,2 588,995 I 12 1,2 15 0,15 330,237 I 69 6,9 407,771 II 0,01 0,001 0,1 0,01 421,552 II 0,01 0,001 0,1 0,01 460,733 I 0,3 0,03 181,962 I 0,4 13 1,3 190,800 II 0,2 13 0,1 190,864 II 189,933 II 0,6 0,8 235,484 I 23 2,3 20 2,0 283,998 I 11 336,121 II 0,15 0,015 0,1 334,941 II 0,2 0,02 0,25 0,25 337,280 II 0,2 0,02 0,1 292,402 II 0,3 0,03 0,2 309,310 II 0,08 0,008 311,837 II 0,1 0,01 290,882 II 310,230 II 213,856 I 0,05 0,005 0,8 0,08 202,548 II 0,03 0,003 0,7 0,07 206,200 II 0,15 0,015 0,02 182,036 Thali Thiếc Titan Vanadi Kẽm a Giới hạn phát sigma-3 đặc trưng sử dụng thời gian tích hợp 30 s, b Giới hạn phát (LOD), tính theo phần khối lượng mẫu đất tính mg/kg chất khô, coi g mẫu thử nghiệm chiết pha loãng thành 100 ml LOD nêu Bảng ví dụ thiết bị điều kiện phòng thí nghiệm nêu Mỗi phòng thí nghiệm phải chọn bước sóng thích hợp xác định LOD với điều kiện phòng thí nghiệm đặc trưng CHÚ THÍCH: Bước sóng nêu Bảng thường sử dụng, bước sóng ví dụ Có thể áp dụng bước sóng khác Giới hạn phát khoảng tuyến tính thay đổi nguyên tố có bước sóng, phổ, điều kiện vận hành tải dung dịch mẫu Nếu dung dịch có nồng độ muối cao (điển hình cho dịch chiết đất) đo, LOD tăng đáng kể so với mẫu nước Tiêu chuẩn chủ yếu đề cập đến việc sử dụng phổ phát xạ nguyên tử plasma cặp cảm ứng Những người sử dụng tiêu chuẩn phải am hiểu vận hành phòng thí nghiệm để đảm nhận qui trình kiểm sốt chất lượng Mẫu chuẩn chứng nhận (CRM) phải sử dụng để thiết lập lượng nguyên tố phù hợp mẫu chuẩn phòng thí nghiệm Sau sử dụng để kiểm soát chất lượng đặn theo qui trình nêu tiêu chuẩn Các kết phải thiết lập biểu đồ kiểm soát, ngun tố, phòng thí nghiệm Khơng chấp nhận kết nằm sai số giới hạn cho phép Phải sử dụng qui trình kiểm sốt chất lượng dựa kỹ thuật thống kê sử dụng rộng rãi để thiết lập giới hạn vậy, để đảm bảo kết ổn định không xảy hiệu ứng trôi dài hạn Phải sử dụng mẫu chuẩn chứng nhận thường xun để trì tính đồng mẫu chuẩn để ngồi thiết bị đó, trì tính đồng hệ thống kiểm sốt chất lượng Chất gây nhiễu 5.1 Khái quát Sự có mặt nguyên tố khác dung dịch mẫu gây nhiễu xấu, dẫn đến sai số hệ thống tín hiệu chất phân tích Kỹ thuật đặc biệt, ví dụ hiệu nền, làm phù hợp với dung dịch hiệu chuẩn kỹ thuật thêm chuẩn sử dụng để bổ cho chất gây nhiễu Chất gây nhiễu phân chia thành nhiễu phổ nhiễu không phổ Chúng đặc trưng cho chất phân tích không đặc trưng Nhiễu phổ (xem 5.2) cách ly khơng hồn tồn xạ phát chất phân tích từ nguồn xạ khác phát khuếch đại hệ thống phát (chất gây nhiễu bổ sung) Nhiễu phổ (xem 5.3) nhiễu thay đổi tính nhạy thành phần dung dịch đo (nhiều gấp đôi) Hiệu ứng quan sát nhiễu tổng hợp tất thành phần dung dịch mẫu Cần hiệu chỉnh xác định nguyên tố vết Phát xạ cần đo liên kề với vạch phân tích mẫu phân tích Vị trí chọn phép đo cường độ lên hai phía đường phân tích phải xác định tính phức tạp phổ liền kề với vạch phân tích Vị trí dùng phải tách biệt với nhiễu phổ, phải phản ánh thay đổi cường độ xảy bước sóng chất phân tích cần đo Cần tăng với thiết bị cho phổ đối xứng Không thiết phải hiệu chỉnh trường hợp vạch mở rộng, kết phân tích thực bị phân rã phép đo hiệu chỉnh 5.2 Nhiễu phổ Nhiễu phổ là, ví dụ - Trùng phần hoàn toàn đường phát nguyên tố khác với nguyên tố chất phân tích; trường hợp đặc biệt: tăng cánh đường phát mạnh mẽ nằm sát, ví dụ thay đổi dốc Pb 220,353 nm gây AI 220,463 nm - Trùng dải phân tử từ hạt đa nguyên tử tạo nên plasma dung mơi, khơng khí xung quanh khí (ví dụ N2, NO, NH, OH, CN) với đường phát chất phân tích - Tăng tượng kết hợp lại, ví dụ thể liên tục nhơm phát khoảng bước sóng từ 190 nm đến 220 nm - Tăng ánh sáng rải rác Sự trùng đường phổ thường dẫn đến chọn đường thay Nếu khơng thể, quy trình hiệu tốn học (ví dụ kỹ thuật hiệu nhiều nguyên tố, phù hợp phổ nhiều thành phần) sử dụng để bổ cho nhiễu Dịch chuyển song song bổ cách hiệu chỉnh Để hiệu dịch chuyển độ dốc nền, hai điểm hiệu phía pic dùng Đối với khảo sát nhiễu phổ dịch chiết đất cường thủy, sử dụng đường chất phân tích As, Cd, Co, Cr, Cu, Mn, Ni, Pb, TI Zn Các nguyên tố đất quan trọng AI, As, Ca, Cr, Cu, Co, Fe, Mg, Mn, Mo, Ni, Ti, V Zn dùng làm nguyên tố nhiễu hai nồng độ: 100 mg/l 500 mg/l Nồng độ nguyên tố 0,33 % 1,67 % (theo khối lượng) đất, dịch chiết cường thủy tiến hành theo ISO 11466 Bảng B.1 B.3 Phụ lục B đưa thông tin nhiễu phổ tiềm ẩn phân tích dịch chiết đất cường thủy Cả nguyên tố nhiễu đường phát nguyên tố đưa Thiết bị Perkin- Elmer Optima 30001) có độ phân giải phổ 0,006 nm 200 nm áp dụng cho nghiên cứu Bảng B.1, thiết bị Varian Vista -PRO1) có trục plasma nêu Bảng B.3 Trùng hợp ngẫu nhiên tùy thuộc vào độ phân giải phổ máy đo phổ, trở nên tách biệt nồng độ nguyên tố gây nhiễu chất phân tích đạt tới ngưỡng tới hạn Trong Bảng B.2 chất gây nhiễu thể theo tương đương nồng độ chất phân tích (nghĩa làm tăng nhiễu dương nồng độ chất phân tích) tăng từ 100 mg/l đến 500 mg/l nguyên tố gây nhiễu, tương ứng Số liệu dùng để hướng dẫn việc rõ mức độ khả gây nhiễu Người sử dụng phải nhận biết thiết bị khác cho mức gây nhiễu khác với mức nêu Bảng B.2, độ nhạy thay đổi điều kiện lắp đặt thiết bị điều kiện vận hành, lượng, tốc độ dòng khí đưa vào chiều cao quan sát Một số nhiễu phổ tiềm ẩn quan sát bước sóng khuyến nghị sử dụng thiết bị đối xứng trục nêu Bảng B.3 Ví dụ, Cr xác định 267,716 nm mẫu có chứa khoảng 100 mg/l AI, tín hiệu phổ sai quan sát cho mức Cr tương đương với khoảng 0,06 mg/l Người sử dụng cần phải xem xét thiết bị khác có nhiễu khác với mức nêu Bảng B.3 Hiệu ứng nhiễu cần phải đánh giá cho thiết bị, cấu hình thiết bị sử dụng sau thiết bị sử dụng đồng thời Đối với thiết bị, độ nhạy khác khơng với độ phân giải quang học mà với điều kiện vận hành (như lượng, chiều cao quan sát tốc độ dòng khí argon) Khi sử dụng bước sóng khuyến nghị, yêu cầu người phân tích phải xác định ghi chép bước sóng có hiệu ứng từ nhiễu chuẩn (xem bảng B.3) nhiễu khác dự Perkin-Elmer Optima 3000 Varian Vista -Pro ví dụ sản phẩm thương mại phù hợp, Thông tin đưa tạo thuận lợi cho người sử dụng tiêu chuẩn xác nhận tiêu chuẩn sản phẩm 1) kiến đặc thù cho thiết bị mẫu Người phân tích phải sử dụng máy tính thường xuyên để hiệu tự động cho tất phân tích 5.3 Nhiễu khơng phổ Nhiễu khơng phổ xảy q trình trung hòa mẫu đưa mẫu (tính chất lý học) plasma chúng (cả đặc tính lý học hóa học) Vận chuyển chất gây nhiễu khác đặc tính lý học (độ nhớt, sức căng bề mặt, tỉ trọng) dung dịch mẫu dung dịch hiệu chuẩn Chúng khác thành phần chất rắn hòa tan (ví dụ muối, chất hữu cơ) loại nồng độ axit Kết là, cung cấp dung dịch cho tạo sương, hiệu suất tạo sương phân bố cỡ giọt sol khí thay đổi, làm thay đổi tính nhạy Sai số chất gây nhiễu khắc phục pha lỗng dung dịch, làm phù hợp mẫu, thêm chuẩn kỹ thuật nguyên tố chuẩn (nội chuẩn) Các chất gây nhiễu kích thích thay đổi độ nhạy dẫn đến điều kiện plasma thay đổi đưa vào mẫu Các thay đổi đóng góp vào thay đổi điều kiện kích thích plasma nguyên tố dễ ion hóa kim loại kiềm Sự tăng hay giảm hiệu ứng nguyên tố dễ ion hóa lên phát xạ chất phân tích tùy thuộc vào điều kiện vận hành plasma (ví dụ lượng, tốc độ dòng khí đưa vào, chiều cao quan sát) khác nguyên tố Cải thiện điều kiện plasma giảm chất gây nhiễu kích thích Kỹ thuật khác áp dụng pha loãng dung dịch, làm phù hợp mẫu kỹ thuật thêm chuẩn Thuốc thử Tất thuốc thử phải cấp độ phân tích cơng nhận 6.1 Nước Sử dụng nước loại khoáng nước cất từ thiết bị thủy tinh, phù hợp với loại quy định TCVN 4851 (ISO 3696) Nước sử dụng để xác định mẫu trắng, để chuẩn bị thuốc thử dung dịch tiêu chuẩn phải có nồng độ nguyên tố bỏ qua so với nồng độ thấp xác định (giới hạn phát hiện) dung dịch mẫu Ví dụ thuốc thử dùng cho dịch chiết cường thủy theo TCVN 6649 (ISO 11466) đưa Thuốc thử dựa tiêu chuẩn tài liệu khác phải chuẩn bị sau 6.2 Axit nitric, w(HNO3) = 65 %; ~1,40g/ml Sử dụng mẻ axit nitric tồn qui trình 6.3 Axit nitric (1+1) Thêm 500 ml axit nitric (6.2) vào 400 ml nước, lắc pha thành lít 6.4 Axit clohydric, w(HCI) = 37 %; ~ 1,18 g/ml Sử dụng mẻ axit clohydric tồn qui trình 6.5 Axit clohydric (1+1) Thêm 500 ml axit clohydric (6.4) vào 400 ml nước (6.1), lắc pha loãng thành lít Các thuốc thử khác dùng để pha lỗng chiết mẫu đất mơ tả tiêu chuẩn tương ứng 6.6 Chuẩn bị dung dịch gốc dung dịch tiêu chuẩn cho nguyên tố Có hai nguồn dung dịch gốc: - Dung dịch gốc sản phẩm thương mại; - Dung dịch gốc chuẩn bị phòng thí nghiệm từ ngun tố tinh khiết từ muối có nồng độ chuẩn xác định Nồng độ dung dịch nguyên tố 1000 mg/l CHÚ THÍCH: Các dung dịch gốc thương mại có ưu điểm khơng cần phải xử lý trực tiếp kim loại độc, đặc biệt thali Tuy nhiên, ý dung dịch phải có thành phần chứng nhận, cung cấp từ nguồn đáng tin cậy phải kiểm tra thường xuyên 6.7 Dung dịch chuẩn trung gian Dung dịch chuẩn trung gian chuẩn bị cho chất phân tích riêng, cho dung dịch chuẩn đa nguyên tố cách pha loãng dung dịch gốc Các dung dịch cần phải bền cách thêm 10 ml axit nitric (6.3) vào 100 ml dung dịch Dung dịch trung gian bị hạn chế tính bền phải loại bỏ sau tháng, tùy thuộc vào nồng độ dung dịch 6.8 Dung dịch chuẩn đa nguyên tố Nếu vài nguyên tố xác định mẫu, chuẩn bị dung dịch chuẩn đa nguyên tố thuận tiện Dung dịch chuẩn hỗn hợp nhiều nguyên tố khuyến nghị sau: - Dung dịch chuẩn hỗn hợp 1: AI, B, Be, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Pb, Li, Mn, Mo, Ni, V, Bi, Sr, Zn, Zr 10 ml axit nitric (6.3) 100 ml - Dung dịch chuẩn hỗn hợp 2: As, Se, Sb, Sn Ti với ml axit nitric (6.3) 40 ml axit clohydric (6.5) 100 ml - Dung dịch chuẩn hỗn hợp 3: Ca, Mg, Na, K, Ba, Ti 10 ml axit nitric (6.3) 100 ml Cần sử dụng phù hợp nồng độ nguyên tố chiết cao AI, Ca, Fe, Mg, Na, K quan sát thấy Độ bền dung dịch chuẩn kiểm tra cách so sánh với dung dịch chuẩn bị thường xuyên Chú ý chuẩn bị dung dịch chuẩn hỗn hợp để đảm bảo nguyên tố tương thích với bền Cũng kết hợp nguyên tố khác tùy thuộc vào nhiệm vụ phân tích Để tránh nhiễm chéo, sử dụng hóa chất tinh khiết Dung dịch pha loãng cần bảo quản chai PFA, FEP-fluorocacbon, HDPE PP Đối với nồng độ mg/l, độ bền bị hạn chế phải kiểm tra 6.9 Dung dịch tham chiếu nguyên tố Sc, Y Lu thường sử dụng làm chuẩn tham chiếu (chuẩn nội) Nồng độ mg/l dung dịch axit nitric (6.3) sử dụng, Nồng độ phải thêm vào dung dịch hiệu chuẩn trắng, dung dịch kiểm soát chất lượng dung dịch thử Thiết bị Máy phổ phát xạ nguyên tử ICP gồm hệ thống đưa mẫu, plasma (làm nguồn kích thích), hệ thống quang, detector máy tính Hệ thống bơm mẫu thường gồm bơm ống quay để chuyển mẫu vào tạo sương, tạo sương buồng phun Phần lớn tạo sương thông thường tạo sương đồng tâm [ví dụ Meinhardt2)], tạo sương dòng ngang, tạo sương rãnh V (Babington 3)] có khả tự hút cho hai, thường sử dụng bơm để hỗ trợ cho việc chuyển mẫu Chúng làm từ thủy tinh, thạch anh nhựa Cũng có nhiều kiểu buồng phun áp dụng hệ thống có bán sẵn Phần lớn loại thông thường, bên cạnh kiểu tác động hạt kiểu xoáy, loại Scott4) hai ống đồng tâm phân tách hạt lớn khỏi sol khí mịn đưa vào đuốc plasma Đuốc gồm ba ống đồng tâm [Loại Fassel5)] Vật liệu thường sử dụng thạch anh Ống chuyển mẫu ống bơm mẫu làm vật liệu chịu axit HF, ví dụ oxit nhơm platin Tốc độ dòng khí plasma tốc độ dòng khí bổ trợ tùy thuộc vào kiểu cấu trúc nằm khoảng 10 l/min đến 20 l/min l/min đến l/min, tương ứng Đoạn cuối đuốc lõi làm mát nước đặt cánh, qua cánh dòng điện tới kích thích plasma Tần số sử dụng nhà sản xuất thay đổi từ 27 MHz đến 56 MHz với điện từ 600 W đến 2000 W Phát xạ từ plasma quan sát từ phía (hình chiếu tỏa tròn) từ tâm đuốc (hình chiếu quanh trục) Đối với nhiều nguyên tố, thiết bị cho hình chiếu quanh trục cung cấp giới hạn phát thấp (đến hệ số 10, số nhiễu thấp hơn) Vạch phổ đo đăng ký theo cách tiếp sau đồng thời Sử dụng thiết bị đa sắc kiểu cổ điển thiết bị điều khiển máy tính CHÚ THÍCH 1: Việc đăng ký máy tính cường độ ánh sáng vài vạch nguyên tố chuyển đổi thành nồng độ sử dụng phần mềm phù hợp nhà sản xuất thiết bị cung cấp CHÚ THÍCH 2: Chi tiết kết cấu thiết bị khác xem Tài liệu tham khảo [9], [10], [11] Cách tiến hành 2) Meinhardt ví dụ sản phẩm thương mại phù hợp Thông tin đưa tạo thuận lợi cho người sử dụng tiêu chuẩn xác nhận tiêu chuẩn sản phẩm Babington ví dự sản phẩm thương mại phù hợp Thông tin đưa tạo thuận lợi cho người sử dụng tiêu chuẩn xác nhận tiêu chuẩn sản phẩm 3) 4) Scott ví dụ sản phẩm thương mại phù hợp Thông tin đưa tạo thuận lợi cho người sử dụng tiêu chuẩn xác nhận tiêu chuẩn sản phẩm 5) Fassel ví dụ sản phẩm thương mại phù hợp Thông tin đưa tạo thuận lợi cho người sử dụng tiêu chuẩn xác nhận tiêu chuẩn sản phẩm 8.1 Làm dụng cụ thủy tinh Tất dụng cụ thủy tinh sử dụng xác định nồng độ nguyên tố vết phải làm cẩn thận trước dùng, ví dụ cách nhúng dung dịch axit nitric % (v/v) tối thiểu h, sau tráng lại nước (6.1) trước sử dụng Axit nitric phải thay hàng tuần 8.2 Thông số tính thiết bị Do khác loại thiết bị, khơng có hướng dẫn chi tiết để vận hành thiết bị cụ thể Hướng dẫn nhà sản xuất cung cấp thời gian chờ, độ ổn định thết bị, tốc độ dòng khí, điều kiện plasma, điều kiện tạo sương, tốc độ nạp mẫu, phải tn thủ Thơng số tính phải đánh giá với nồng độ mẫu điển hình: - Lựa chọn bước sóng phân tích phù hợp; - Dải đo độ tuyến tính; - Độ ổn định dài hạn ngắn hạn, độ lệch chuẩn tương đối phép đo (RSD); - Giới hạn phát phương pháp chất phân tích loại mẫu (MDL); - Kiểm định hiệu nguyên tố; - Kiểm định thường nhật hiệu nhiễu phổ; - Thời gian xả mẫu xả dung dịch tiêu chuẩn; - Nồng độ tương đương (BEC) - Tính thiết bị đo phải kiểm tra với dung dịch kiểm soát chất lượng phù hợp trước đo mẫu thử (điều chỉnh) 8.3 Tối ưu hóa thiết bị Hướng dẫn nhà sản xuất điều kiện vận hành phải tuân thủ để đánh giá tỉ số tín hiệu theo nguyên tố nhạy nhất, As, Se Pb TI Tất tốc độ phải ổn định kiểm sốt, ví dụ với điều chỉnh lưu lượng dòng 8.4 Điều chỉnh máy đo phổ 8.4.1 Khái quát Lắp đặt thiết bị theo hướng dẫn nhà sản xuất đốt cháy plasma Kiểm định cấu hình thiết bị tiêu chí tính thỏa mãn với u cầu an tồn phân tích (ví dụ điều kiện mơi trường phòng thí nghiệm, điện năng, u cầu hút khí) Plasma phải ổn định nhiệt trước bắt đầu đo (thường thời gian ổn định 30 trước hiệu chuẩn) 8.4.2 Xây dựng phương pháp sử dụng phần mềm chọn bước sóng Xây dựng phương pháp theo hướng dẫn nhà sản xuất thiết bị Chọn vạch phổ dựa thông tin (giới hạn phát hiện, nhiễu phổ) nêu tài liệu (ví dụ tuyển tập vạch phát ra), thư viện phổ máy đo phổ tiêu chuẩn (Bảng Bảng B.1 đến B.3) CHÚ THÍCH: Thông tin đưa làm hướng dẫn để xác định nhiễu tiềm ẩn Các thiết bị khác với độ phân giải phổ cho nhiễu khác Khi làm việc với mẫu chưa biết, kiểm tra bước sóng nguyên tố đo khả nhiễu nghiên cứu khu vực vạch phổ Nếu xảy nhiễu phổ (chồng vạch phổ phần, chồng vạch ngẫu nhiên), phép đo phải tiến hành bước sóng khác Nếu khơng thực được, cần tiến hành hiệu nhiễu quy trình hiệu tốn học (ví dụ kỹ thuật hiệu liên ngun tố, làm phù hợp phổ đa thành phần) Hiệu yêu cầu xác định nguyên tố vết với ICP-AES Nền phải đo liền kề với vạch chất phân tích mẫu phân tích Vị trí chọn phép đo cường độ nền, hai phía vạch chất phân tích, xác định tính phức tạp phổ liền kề với vạch chất phân tích Vị trí phải không nhiễu phổ phản ánh giống với thay đổi cường độ giống với thay đổi xảy bước sóng chất phân tích đo 8.4.3 Hiệu bước sóng, tối ưu hóa điều kiện phép thử Con mắt quang thiết bị thường đòi hỏi hiệu chuẩn bước sóng (ví dụ chép lại sử dụng vạch tham chiếu cách tính giá trị/lượng bù đắp vạch phổ thiết lập) sau bật ICPAES Qui trình vốn có sẵn thiết bị sử dụng, phải tuân thủ theo thực hành khuyến nghị nhà sản xuất Mục đích tối ưu hóa điều kiện đo tìm độ nhạy tốt độ tốt để thiết lập vạch sử dụng Hiệu suất phát xạ có liên quan, thơng số khác, đến nhiệt độ plasma hàm số lượng RF, tốc độ khí argon chiều cao quan sát (đối với plasma xạ) Loại thiết bị tạo sương tốc độ mẫu lấy có ảnh hưởng lên tín hiệu Tối ưu hóa phân tích đa nguyên tố liên quan đến thay đổi thơng số mà có ảnh hưởng đến cường độ tín hiệu (ví dụ lượng RF), dẫn đến điều kiện lỗi hỏng Đối với quy trình đặc biệt (ví dụ điều chỉnh vị trí quan sát plasma), tham khảo sổ tay hướng dẫn nhà sản xuất thiết bị 8.4.4 Độ ổn định dài hạn Đánh giá độ ổn định dài hạn (một ngày, vài giờ) phép đo độ trôi thiết bị Quy trình thơng thường để bù đắp độ trôi kỹ thuật nguyên tố tham chiếu (sử dụng chuẩn nội) Độ trơi phát phân tích dung dịch hiệu chuẩn mẫu kiểm sốt chất lượng khoảng thời gian đặn mẫu Với giá trị đo này, độ trôi thiết bị bổ quy trình toán học Từng cách phản hồi thiết bị phải kiểm tra 8.4.5 Kiểm tra thiết bị sơ Độ tái lập độ nhạy hệ thống phải kiểm tra hàng ngày Độ phép đo lặp phải RSD % CHÚ THÍCH: Việc kiểm tra thực cách đo dung dịch mangan mg/l với tối thiểu lặp lại năm lần, thời gian tích hợp chọn Điều kiện tạo sương, tốc độ dòng bơm nhu động, tốc độ dòng khí, chiều cao quan sát, điều kiện đuốc, v.v phải kiểm soát trước đo mẫu 8.5 Phương pháp hiệu chuẩn Có ba kỹ thuật hiệu chuẩn gồm: a) Phương pháp hiệu chuẩn tiêu chuẩn có khơng làm phù hợp mẫu dung dịch hiệu chuẩn; b) Phương pháp xếp; c) Phương pháp thêm chuẩn Quan trọng phương pháp hiệu chuẩn chuẩn cường độ phát xạ ánh sáng vạch chất phân tích đo dung dịch hiệu chuẩn dung dịch mẫu thử Dựa vào đường cong hiệu chuẩn tuyến tính, nồng độ tính dung dịch mẫu chưa biết Độ tuyến tính dải nồng độ phải kiểm tra để thiết lập dải nồng độ chuẩn Nguyên tố kiềm vạch vạch riêng từ đường cong hiệu chuẩn khơng tuyến tính, hiệu ứng ion hóa tự hấp thụ, tính đường cong thứ hai vừa khít với đường hồi quy phù hợp Dung dịch tiêu chuẩn hiệu chuẩn phải chuẩn bị phân tích lơ mẫu thử Tất dung dịch axit, muối, đệm, chất tẩy cấu chất có dung dịch mẫu thử phải có dung dịch hiệu chuẩn với nồng độ Nên sử dụng nguyên tố chuẩn, bổ sung vào dung dịch hiệu chuẩn Nguyên tố chuẩn phải khơng có mẫu Do vậy, nồng độ thấp nồng độ bỏ qua phải có nguyên gốc dung dịch chiết dung dịch phá mẫu Tối thiểu bốn dung dịch hiệu chuẩn với nồng độ chất phân tích cách phải phủ dải hiệu chuẩn Nếu áp dụng quy trình hiệu chuẩn hai điểm, sử dụng dung dịch hiệu chuẩn trắng dung dịch chuẩn hiệu chuẩn cao, độ tuyến tính cần phải kiểm tra Độ xác nồng độ dung dịch hiệu chuẩn cần đảm bảo Trong dịch chiết đất, đặc biệt dịch chiết đất cường thủy, nguyên tố thường có mặt AI, Na, K, Ca, Mg, Ti Fe chiết, dẫn đến nồng độ nguyên tố lên đến vài trăm mg/l Hiệu suất phương pháp chọn để bù đắp chất nhiễu phổ, bù trừ nền, chất nhiễu vận chuyển phải kiểm tra cách phân tích mẫu kiểm sốt mẫu kiểm soát nhiễu Mặt khác nguyên tố mẫu làm phù hợp với dung dịch hiệu chuẩn cho lô loại mẫu Nếu không thực được, cần sử dụng phương pháp thêm chuẩn 8.6 Chuẩn bị dung dịch 8.6.1 Khái quát Có hai loại dung dịch trắng yêu cầu cho phân tích: dung dịch trắng hiệu chuẩn (8.6.2) dung dịch thử trắng (8.6.3) chuẩn bị trình thử mẫu 8.6.2 Dung dịch hiệu chuẩn trắng Dung dịch chuẩn bị cách thêm lượng axit, nồng độ dung dịch đệm nồng độ muối dung dịch hiệu chuẩn dung dịch mẫu thử Lượng vừa đủ chuẩn bị để xả hệ thống giai đoạn dung dịch tiêu chuẩn mẫu dùng làm mẫu kiểm soát chất lượng Nếu nguyên tố chuẩn áp dụng, thêm nồng độ dùng dung dịch tiêu chuẩn mẫu thử (5 mg/l) 8.6.3 Dung dịch thử trắng Dung dịch chuẩn bị q trình chiết hòa tan mẫu Tiến hành thử trắng thời điểm quy trình chiết hòa tan mẫu đất phải tuân theo quy trình xử lý mẫu, sử dụng lượng tất thuốc thử để xác định, bỏ qua phần mẫu thử Nếu nguyên tố chuẩn dùng, thêm nồng độ dung dịch chuẩn mẫu Tiến hành thử trắng thời gian với trình chiết phá mẫu đất, theo qui trình 8.6.4 Dung dịch hiệu chuẩn Chuần bị dung dịch hiệu chuẩn hỗn hợp có nồng độ phủ tồn dải nồng độ đo cách kết hợp thể tích phù hợp dung dịch gốc bình định mức Chú ý chuẩn bị dung dịch hiệu chuẩn hỗn hợp cần đảm bảo nguyên tố tương thích bền Thêm thể tích thích hợp dung dịch axit và/hoặc dung dịch dùng để chiết mẫu đất cho thành phần mẫu dung dịch hiệu chuẩn tương ứng với thành phần mẫu dung dịch mẫu Thêm nước axit đến vạch mức để điều chỉnh độ axit với độ axit dung dịch mẫu Nên làm phù hợp mẫu dung dịch hiệu chuẩn trắng dung dịch hiệu chuẩn liên quan đến thành phần AI, Ca, Fe, K, Mg Na, nồng độ nguyên tố có dung dịch mẫu mức cao Sc, Y Lu thường sử dụng làm chuẩn nội Nếu kỹ thuật nguyên tố chuẩn áp dụng, chuẩn nội thêm vào tất dung dịch hiệu chuẩn, dung dịch kiểm soát chất lượng dung dịch mẫu, cho tất dung dịch chứa nguyên tố chuẩn có nồng độ 8.6.5 Dung dịch mẫu thử Tiến hành chuẩn bị mẫu theo ISO 11566, ISO 14870, ISO 14869-1 ISO 14869-2 tiêu chuẩn khác, phù hợp để có dung dịch mẫu thử 8.7 Quy trình đo Sau ổn định thiết bị kiểm định điều kiện ổn định (8.4), tiến hành dung dịch hiệu chuẩn trắng dung dịch hiệu chuẩn, dung dịch kiểm định hiệu chuẩn, dung dịch thử trắng dung dịch mẫu, dung dịch kiểm soát chất lượng Thời gian xả dung dịch phải đủ dài để không làm nhiễm bẩn dung dịch tiếp sau Nhiệt độ tất dung dịch hiệu chuẩn, kiểm soát chất lượng dung dịch thử phải nằm khoảng sai khác °C dung dịch khác thời điểm đo ICP-AES Sau thời gian trễ đủ dài (tùy thuộc vào độ ổn định tốc độ dòng mẫu), đọc ghi cường độ phát xạ dung dịch hai lần giá trị nằm dải đo chấp nhận được, tính trung bình giá trị CHÚ THÍCH: Định nghĩa dải chấp nhận nằm phạm vi tiêu chuẩn Tuy nhiên, người sử dụng xem xét Điều liên quan đến quy trình kiểm sốt chất lượng Bất kể sở kiểm sốt chất lượng phòng thí nghiệm nào, cần phải phù hợp với thực hành tốt, thực hành dựa vật liệu chuẩn chứng nhận, vật liệu chuẩn phòng, kiểm định độ xác hiệu chuẩn, tốc độ thu hồi mẫu thêm chuẩn, kiểm tra độ tuyến tính, biểu đồ kiểm sốt biện pháp khác Nếu loại mẫu chưa biết xử lý, xác định nồng độ nguyên tố phương pháp thêm chuẩn Nếu kết phân tích theo phương pháp thêm chuẩn phương pháp hiệu chuẩn nhau, phương pháp đường cong hiệu chuẩn áp dụng Tính kết Bằng cách tham chiếu đến đồ thị hiệu chuẩn thu được, phần mềm tính nồng độ nguyên tố tương ứng với cường độ dung dịch mẫu thử (xem 8.6.5) dung dịch thử trắng (8.6.3) Tính phần khối lượng (w) nguyên tố (E) mẫu nguyên tố sử dụng Công thức (1): wE ( 0) m f V C (1) Trong WE phần khối lượng nguyên tố E mẫu, tính miligam kilogam chất khô; nồng độ nguyên tố, tương ứng với dung dịch mẫu thử, tính miligam lít; nồng độ nguyên tố tương ứng với dung dịch thử trắng, tính miligam lít; f hệ số pha loãng mẫu thử, áp dụng; V thể tính phần mẫu thử lấy để phân tích, tính mililit, ví dụ 100 ml dịch chiết cường thủy theo TCVN 6649 (ISO 11466); m khối lượng mẫu, tính gam; C hệ số nồng độ mẫu đất khô, C = 100/wdm; wdm lượng chất khơ đất, tính phần trăm khối lượng (%) theo ISO 11465 10 Độ Phép thử liên phòng thí nghiệm tiến hành Hà Lan năm 2005 thu số liệu nêu Bảng A.1 Bảng A.2 A.3 nêu liệu từ phép thử hiệu suất tiến hành Đức năm 2004 2005 Độ lặp lại độ tái lập tính theo nguyên tắc TCVN 6910-2 (ISO 5725-2) 11 Biểu thị kết Độ không đảm bảo đo báo cáo cho kết phải phản ánh kết từ phép đo kiểm soát chất lượng kết hợp với độ lệch số đọc mẫu Nói chung, giá trị phải khơng thể độ lớn ba chữ số có nghĩa Làm tròn giá trị phụ thuộc vào thống kê quy trình kiểm sốt chất lượng nêu trước, u cầu phân tích VÍ DỤ wCd = 8,54 mg/kg wCd = 12,6 mg/kg 12 Báo cáo thử nghiệm Báo cáo thử phải gồm thông tin sau: a) Viện dẫn tiêu chuẩn này; b) Nhận dạng đầy đủ mẫu thử; c) Viện dẫn phương pháp sử dụng; d) Kết phép xác định; e) Mọi chi tiết không quy định tiêu chuẩn tùy chọn yếu tố ảnh hưởng đến kết Phụ lục A (tham khảo) Kết độ lặp lại độ Bảng A.1 - Kết độ lặp lại độ xác định nguyên tố vết dịch chiết đất cường thủy đo ICP-AES Mẫu Nguyên tố Nlab Nres wE Vr VR Sr SR PD 152b As 474 43,4 6,2 9,5 2,7 4,1 PD 152b Ba 406 800,0 6,0 9,1 48 73 PD 152b Cd 475 8,0 5,8 8,0 0,5 0,6 PD 152b Co 357 18,4 7,4 9,8 1,4 1,8 PD 152b Cr 474 180 7,0 8,9 13 16 PD 152b Cu 475 154 5,5 7,1 11 PD 152b Ni 476 52 6,4 8,9 3,3 PD 152b Pb 454 268 5,2 8,7 14 23 PD 152b Zn 475 969 5,4 7,2 52 69 Nlab số phòng thí nghiệm sau loại trừ phòng thí nghiệm bên ngồi; Nres số kết quả; wE hàm lượng nguyên tố E mẫu, tính miligam kilogam (mg/kg) chất khô; Vr độ lệch chuẩn lặp lại tương đối, tính phần trăm (%); VR độ lệch chuẩn tái lập tương đối, tính phần trăm (%); Sr giới hạn lặp lại, tính miligam kilogam (mg/kg); SR giới hạn tái lập, tính miligam kilogam (mg/kg) Bảng A.2 - Độ lặp lại độ BAM 10 PT-scheme 2004 xác định nguyên tố vết dịch chiết đất cường thủy đo ICP-AES, tính theo TCVN 6910-2 (ISO 57252) Mẫu Nguyên tố Nlab Nres wE Vr VR Sr SR 10-N1 As 32 64 32,9 2,2 12,2 0,71 4,01 10-N2 As 24 48 28,6 2,3 7,1 0,66 2,02 10-N3 As 56 112 15,9 2,6 7,2 0,41 1,15 10-N1 Cd 34 68 25,7 1,6 6,2 0,4 1,58 10-N2 Cd 31 62 21,2 2,6 6,4 0,54 1,35 10-N3 Cd 53 106 0,45 5,8 21,2 0,026 0,095 10-N1 Cr 48 96 395 1,6 8,3 6,4 32,74 10-N2 Cr 40 80 311 2,0 6,1 6,07 19,01 10-N3 Cr 87 174 124 2,5 9,0 3,09 11,11 10-N1 Cu 45 90 599 1,3 4,2 7,7 24,91 10-N2 Cu 40 80 784 1,4 5,0 10,94 39,16 10-N3 Cu 90 184 79 3,3 12,0 2,61 9,41 10-N1 Ni 46 92 206 2,0 5,9 4,02 12,2 10-N2 Ni 39 78 169 2,0 6,0 3,47 10,18 10-N3 Ni 84 168 32 3,7 23,5 1,17 7,52 10-N1 Pb 41 82 261 1,6 5,8 4,04 15,2 10-N2 Pb 39 78 235 2,5 6,4 5,79 15,06 10-N3 Pb 87 174 201 3,3 7,1 6,61 14,2 10-N1 Zn 45 90 248 1,5 6,9 35,89 170,4 10-N2 Zn 39 78 2113 2,0 6,0 41,4 127,52 10-N3 Zn 89 178 203 2,5 6,4 5,13 12,93 Nlab số phòng thí nghiệm sau loại trừ phòng thí nghiệm bên ngồi; Nres số kết quả; wE hàm lượng nguyên tố E mẫu, tính miligam kilogam (mg/kg) chất khơ; Vr độ lệch chuẩn lặp lại tương đối, tính phần trăm (%); VR độ lệch chuẩn tái lập tương đối, tính phần trăm (%); Sr giới hạn lặp lại, tính miligam kilogam (mg/kg); SR giới hạn tái lập, tính miligam kilogam (mg/kg) Bảng A.3 - Độ lặp lại độ BAM 11 PT-scheme 2005 xác định nguyên tố vết dịch chiết đất cường thủy đo ICP-AES, tính theo TCVN 6910-2 (ISO 57252) Mẫu Nguyên tố Nlab Nres wE Vr VR Sr SR 11-N1 As 62 124 5,9 4,3 27,7 0,25 1,62 11-N2 As 27 54 3,9 4,0 14,8 0,156 0,574 11-N3 As 38 74 2,7 5,7 25,3 0,156 0,689 11-N1 Cd 90 180 12,1 2,0 6,7 0,24 0,81 11-N2 Cd 47 94 8,0 2,1 6,6 0,166 0,522 11-N3 Cd 43 86 6,3 2,1 9,9 0,135 0,624 11-N1 Cr 96 192 899 1,5 6,4 13,09 57,53 11-N2 Cr 51 102 461 2,1 6,0 9,88 27,86 11-N3 Cr 46 92 253 2,9 8,2 7,38 20,77 11-N1 Cu 96 192 271 1,7 5,4 4,67 14,72 11-N2 Cu 49 98 144 1,8 5,9 2,59 8,56 11-N3 Cu 46 92 87 2,8 7,3 2,43 6,29 11-N1 Mn 100 200 83 2,4 9,3 1,97 7,73 11-N2 Mn 53 106 54 2,7 10,6 1,43 5,72 11-N3 Mn 45 90 43 2,9 18,0 1,21 7,64 11-N1 Ni 93 196 43,0 1,8 7,1 0,77 3,07 11-N2 Ni 51 102 25,3 2,7 8,3 0,67 2,09 11-N3 Ni 44 88 17,4 2,4 8,8 0,416 1,52 11-N1 Pb 94 188 227 1,8 7,7 4,03 17,56 11-N2 Pb 48 96 149 2,3 7,9 3,36 11,79 11-N3 Pb 46 92 104 3,0 9,0 3,18 9,42 11-N1 Zn 97 194 690 1,8 6,5 12,06 44,91 11-N2 Zn 50 100 419 2,0 6,5 8,27 27,15 11-N3 Zn 46 92 273 2,4 9,5 6,64 25,81 Nlab số phòng thí nghiệm sau loại trừ phòng thí nghiệm bên ngoài; Nres số kết quả; wE hàm lượng nguyên tố E mẫu, tính miligam kilogam (mg/kg) chất khô; Vr độ lệch chuẩn lặp lại tương đối, tính phần trăm (%); VR độ lệch chuẩn tái lập tương đối, tính phần trăm (%); Sr giới hạn lặp lại, tính miligam kilogam (mg/kg); SR giới hạn tái lập, tính miligam kilogam (mg/kg) Phụ lục B (tham khảo) Chất gây nhiễu Số liệu chất gây nhiễu đưa Bảng B.1 đến B.3 Để thu số liệu Bảng B.1 đến B.2, sử dụng thiết bị Perkin-Elmer Optima 3000 với độ phân giải phổ 0,006 nm 200 nm để nghiên cứu Hiện tượng chồng vạch ngẫu nhiên tùy thuộc vào độ phân giải phổ thiết bị, phát nồng độ nguyên tố gây nhiễu chất phân tích đạt tới mức tới hạn Số liệu nêu Bảng B.3 đại lượng đương tương nồng độ chất phân tích thu thiết bị Varian Vista-PRO điều kiện chuẩn với plasma trục Mỗi phòng thí nghiệm phải xác định hình ảnh, cần, cho áp dụng cụ thể phương pháp, chất gây nhiễu bị ảnh hưởng việc chọn hiệu thường phụ thuộc nhiều vào điều kiện vận hành vị trí plasma Bảng B.1 - Nhiễu phổ Nguyên tố Chồng phổ nm Nguyên tố Mô tả nhiễu gây nhiễu As Dịch chuyển 193,696 As 197,197 Cd 214,438 Fe Chồng vạch với Fe 214,445 nm Nguyên tố gây nhiễu Độ phân giải thấp: nhiễu tiềm ẩn Mô tả nhiễu Nguyên tố Mô tả nhiễu gây nhiễu Al Tạo độ dốc dịch chuyển BGa V BG mạnh vạch 193,68 Fe nm Ca, Mg, Ti BG mạnh Cr, Fe, Mn, Mo BG Al, Ca, Mg BG mạnh Cr, Cu, Fe, Mo, Ti, V BG Ca, Cr, Cu, Ni BG thấp Vạch 193,663 nm As Vạch 214,410 nm Fe Các vạch 214,390 nm 214,519 nm Mo Vạch 214,407 nm Cd Cd Co V Vạch 214,371 nm BG vạch gần 226,446 nm Fe 226,535 nm Các vạch 226,439 nm, 226,459 nm 226,599 nm BG thấp Fe Trung vạch với Fe 226,505 Ti Đè vạch phần với Ti Al, As, Ca 226,514 nm Mo Vạch 226,474 nm As BG vạch Chồng vạch Ni 228,765 nm phần với 228,839 nm Fe As 228,812 nm Ca, Mg, Ti, V BG Vạch 228,763 nm Ni Chồng vạch với Nib 226,502 228,802 Ti Các vạch 214,361 nm 214,390 nm 228,616 Ti Ni Al, Ca, Cu, Fe, BG Mg, Mn, Ti, V Chồng vạch với Ti 228,618 Cr nm BG vạch gần Al, Ca, Cr, Cu Co Co Cr 230,786 238,892 Ni BG Cr Chồng vạch Mg, Mn, Ti, V phần với Ni 230,779 Dịch chuyển độ nm dốc Fe Ni vạch 230,731 nm Fe Chồng vạch phần với Fe 238,863 nm Ni Chồng vạch với Ni 238,892 nm V Chồng vạch với V 238,892 nm Mo Chồng vạch phần với Fe Mo 205,567 nm BG vạch 205,529 nm Ni Chồng vạch phần với AI, Ca, Mg, Ni 205,550 Mn, Ti, V nm BG Chồng vạch phần với Al, Ca, Fe, Zn 206,200 Mg, Ti, V nm BG thấp Chồng vạch Mo phần với Mn 267,725 BG chồng Fe cánh vạch 267,648 nm 205,552 Cr 206,149 Zn Cr 267,716 Mn Ca, Cr, Cu, Mg, Mn, Ti Vạch 230,72 nm Vạch 230,817 nm BG thấp Các vạch 267,611 nm, 267,688 nm V Dịch chuyển độ dốc vạch 267,780 nm Al, Ca, Fe, Mg, Ni, Ti BG nm Fe Cu 224,700 Ti Cu Cu Mn Mn Chồng vạch với Fe 224,691 nm Al, Ca, Mg, Mn, Ni, V 267,805 nm Fe Các vạch tai 224,746 nm 224,769 nm Ni Vạch 224,723 nm gần đỏb Fe Chồng cánh với vạch 324,696 nm, 324,717 nm 324,739 nm; vạch 324,821 nm Cr Chồng cánh với vạch 324,727 nm (tại 500 mg/l) V Vạch khoảng 324,72 nmb Ca Chồng cánh với vạch 327,396 nm (tại 500 mg/l) Fe Vạch 327,445 nm gần Ti Chồng cánh với vạch 327,405 nm; vạch 327,529 nm (tại 500 mg/l) V Các vạch khoảng 327,42 nm 327,44 nmb Al Vạch 257,510 nm Cr Vạch 257,510 nm Fe Vạch 257,574 nm V Vạch 257,729 nm Co Vạch 260,612 nm Fe Các vạch BG Chồng vạch b Ca, Fe, Mn, BG Ti, V 324,754 Al, Cr, Mg, Mn, Ti, V 327,396 257,670 Co, Fe 260,568 Co Chồng vạch với Co 260,568 nm Cr Chồng vạch Fe BG BG thấp BG 260,565 nm 260,542 nm với Cr 260,561 nm Mn Mn Mn 279,482 Mo Chồng vạch phần với Mo 260,593 nm Mg Chồng vạch với Mg 279,553 nm Mo Chồng vạch phần với Co, Cr, Mo, Mo 279,457 Ti nm BG V Chồng vạch Fe với V 279,483 BG vạch 279,470 nm, 279,500 nm 279,554 nm Cr Chồng vạch phần với Cr 294,944 nm Fe Chồng vạch với Fe 294,921 nm 294,92 Ti Ca Cr, Mg, Mo, BG Ti V Vạch 279,430 nm V Vạch 294,963 nm Chồng vạch phần với Mob V Chồng vạch với V 294,917 nm Cr Chồng vạch phần với Cr 403,068 nm Cr Vạch 403,113 nm gần Fe Chồng vạch phần với Fe 403,049 Al, Ca, V nm Mo Vạch 402,994 nm V Vạch 403,122 nm gần 403,075 Ti BG nhỏ Chồng vạch phần với vạch Mo (?) Chồng vạch phần với Ti 403,051 nm Fe 221,647 BG vạch 221,706 nm khoảng 221,6 nm b V Al, Ca, Cr, BG Cu, Mg, Mn, Ti, V Ni Các vạch khoảng 279,53 nmb 279,55 nmb Mo Mo Ni Dịch chuyển độ dốc Mo vạch khoảng 279,55 nm Vạch 260,515 nm 231,604 Fe Al, Ca, Cu, BG vạch V 231,485 nm 231,738 nm Vạch 221,603 nm Vạch 231,563 nm Mg, Mn, Ti, V Cr Ni Pb Pb Pb Pb 232,003 Chồng vạch với Cr 232,008 nm Fe V Chồng vạch Al, Ca, Mg, phần với Mn, Ti V 232,016 nm Fe Chồng vạch với Fe 216,995 nm Mo Chồng vạch phần với Mo 217,02 nm (?) Ni Chồng vạch phần với Ni 216,961 Cu nm V Chồng vạch phần với V 216,985 nm V 217,007 nm Co Chồng vạch phần với Al Co 220,343 nm Ti Ca, Cu, Ni Chồng vạch phần với Cr, Fe, Mg, Ti 220,361 nm Mn, Mo, V, Zn 216,999 220,353 Co Chồng vạch với Co 224,65 nm b Cu Chồng vạch với Cu 224,700 nm Fe Chồng vạch với Fe 224,691 nm 224,688 Mo Chồng vạch với Mo 224,695 Ti Chồng vạch phần với Ti 224,70 nm (?) 261,418 Co Fe Chồng vạch với Co 261,436 nm Chồng vạch với Fe 261,418 nm BG mạnh vạch 232,031 nm (có thể chồng cánh) 231,854 nm Mn BG Al, Ca, Co, Cr, Fe, Mg, BG mạnh Mn, Ti, V, Zn Al, Ca, Cr, Mg, Mn, Ni, Ti, V, Zn Vạch 232,045 nm Fe Vạch 217,019 nm Dịch chuyển độ dốc Mo vạch 216,953 nm Vạch 216,951 nm Độ dốc vạch Co 220,463 nm Vạch 220,296 nm BG mạnh BG thấp BG mạnh Al, Ni, Ti, Zn BG thấp Cr Các vạch 220,28 nmb 220,391 nm Ni Vạch 224,723 nm gần Al Vạch 261,39 nm b Cr Các vạch 261,350 nm, 261,457 nm 261,463 nm gần Mn Các vạch Ca, Cr, Cu, BG mạnh Mg, Mn, Mo 261,359 nm 261,404 nm Al, Co, Cu, Ni, Zn Pb 283,306 Fe BG thấp Chồng vạch với Fe 283,310 nm Ca, Cr, Mg, BG mạnh Mn, Mo, Ti, V TI TI 190,801 Co Chồng vạch phần với Al, Ca Co 190,79 nm (?) Mo Chồng vạch Cr, Cu, Fe, phần với Mg, Mn, Mo, BG Mo 190,806 Ni, Zn nm BG mạnh Dịch chuyển độ dốc vạch khoảng 190,76 nm (?) V Chồng vạch phần với Ti V 190,779 nm Mn Chồng vạch Ca, Co, Cu, với Mn 276,79 BG Ti b nm 276,787 Ni Chồng vạch phần với Cr Ni 276,76 nmb Fe Mg Mo Các vạch 261,372 nm 261,539 nm Ni Vạch 261,519 nm Ti Vạch 261,37 nmb V Các vạch 261,441 nm, 261,540 nm khoảng 261,40 nmb Cr Các vạch 283,246 nm, 283,279 nm 283,339 nm Fe Vạch 283,244 nm Mo Các vạch 283,266 nm 283,379 nm Ti Vạch 283,266 nm (BG) Mn Vạch > 190,83 nm (BG) V Vạch 190,768 nm Al Vạch khoảng 276,75 nm (?) gần Dịch chuyển độ dốc Cr vạch 276,754 nm Các vạch 276,728 nm gần Dịch chuyển độ dốc Mn vạch 276,752 nm Vạch 276,745 nm Dịch chuyển độ Ti dốc vạch khoảng 276,76 nmb, 276,835 nm, Vạch 276,820 nm gần 276,846 nm Ti TI Mo Nền cấu trúc vạch khoảng 276,76 nmb 276,809 nm V BG vạch 276,813 nm Chồng vạch với Ti 351,924 Ca nm Cr Vạch 351,945 nm gần Co Dịch chuyển độ dốc Fe vạch 351,835 nm Vạch 351,888 nm Cr, Fe, Mg, Mn, Mo BG Ni BG mạnh Mo vạch 351,863 nm cad 351,977 nm 351,924 V Zn 202,548 Cr Chồng vạch phần với Mg Cr 202,559 nm Cu Chồng vạch với Cu 202,548 nm Ni 213,856 Độ dốc vạch 202,582 nm Mo Al, Ca, Fe, Chồng vạch Mn, Mo, Ti, V BG thấp phần với Ni 202,538 nm Vạch khoảng 202,58 nmb BG thấp Cu Chồng vạch phần với Fe Cu 213,853 nm BG nhỏ vạch Ti 213,801 nm 213,970 nm Vạch 213,837 nm Fe Chồng vạch với Fe 213,859 nm V Vạch 213,813 nm Ni Chồng vạch với Ni 213,858 nm 206,191 Mo Zn Vạch 351,857 nm Chồng vạch phần với Zn 206,149 nm Al, Ca, Fe, Chồng vạch Mg, Ti, V với vạch Mo 500 mg/l (b) Cr Zn Chồng vạch với 351,917 BG mạnh Ca, Mg, Ti, V BG thấp a BG độ dịch chuyển song song, trừ có quy định khác b Khơng có vạch nêu bảng bước sóng Bảng B.2 - Nồng độ chất phân tích chọn tương đương từ nhiễu mức 100 mg/l 500 mg/l Chất phân tích nm Nguyên tố gây nhiễu Nhiễu quang phổ tương đương nồng độ chất phân tích 100 mg/l nguyên tố 500 mg/l nguyên tố gây nhiễu gây nhiễu Cd 214,438 Fe Chồng vạch 0,02 mg/l 0,10 mg/l Cd 226,502 Fe Chồng vạch 0,024 mg/l 0,12 mg/l Cd 226,502 Ti Chồng vạch phần 0,03 mg/l 0,13 mg/l Cd 228,802 As Chồng vạch phần 3,27 mg/l 15,18 mg/l Co 228,616 Ti Chồng vạch 0,18 mg/l 0,86 mg/l Co 230,786 Ni Chồng vạch phần 0,71 mg/l 3,57 mg/l Co 238,892 Fe Chồng vạch phần 0,87 mg/l 4,44 mg/l Co 238,892 Ni Chồng vạch 0,16 mg/l 0,76 mg/l Co 238,892 V Chồng vạch 0,06 mg/l 0,26 mg/l Cr 205,559 Mo Chồng vạch phần 0,14 mg/l 0,72 mg/l Cr 205,559 Ni Chồng vạch phần 0,21 mg/l 1,06 mg/l Cr 267,716 Mn Chồng vạch phần 0,03 mg/l 0,18 mg/l Cu 224,700 Fe Chồng vạch 0,10 mg/l 0,53 mg/l Cu 224,700 Ti Chồng vạch 0,03 mg/l 0,13 mg/l Cu 324,754 Cr Chồng vạch phần 0,002 mg/l 0,02 mg/l Cu 327,396 Ti Chồng vạch phần 0,05 mg/l 0,25 mg/l Mn 260,568 Co Chồng vạch 0,10 mg/l 0,45 mg/l Mn 260,568 Cr Chồng vạch 0,02 mg/l 0,05 mg/l Mn 260,568 Mo Chồng vạch phần 0,03 mg/l 0,12 mg/l Mn 279,482 Mg Chồng vạch 9,36 mg/l 38,56 mg/l Mn 279,482 Mo Chồng vạch phần 0,04 mg/l 0,14 mg/l Mn 279,482 V Chồng vạch 0,25 mg/l 1,20 mg/l Mn 294,920 Cr Chồng vạch phần 0,06 mg/l 0,26 mg/l Mn 294,920 Fe Chồng vạch 0,06 mg/l 0,23 mg/l Mn 294,920 Mo Chồng vạch phần 0,02 mg/l 0,07 mg/l Mn 294,920 V Chồng vạch 0,57 mg/l 2,72 mg/l Mn 403,075 Cr Chồng vạch phần 0,11 mg/l 0,53 mg/l Mn 403,075 Fe Chồng vạch phần 0,011 mg/l 0,53 mg/l Mn 403,075 Mo Chồng vạch phần 0,02 mg/l 0,06 mg/l Mn 403,075 Ti Chồng vạch phần 0,73 mg/l 3,56 mg/l Ni 232,003 Cr Chồng vạch 2,77 mg/l 13,87 mg/l Ni 323,003 V Chồng vạch phần 0,12 mg/l 0,48 mg/l Pb 216,999 Fe Chồng vạch 0,25 mg/l 1,19 mg/l Pb 216,999 Mo Chồng vạch phần 1,77 mg/l 8,81 mg/l Pb 216,999 Ni Chồng vạch phần 0,21 mg/l 1,01 mg/l Pb 216,999 V Chồng vạch phần 0,36 mg/l 1,62 mg/l Pb 220,353 Co Chồng vạch phần 0,26 mg/l 1,01 mg/l Pb 220,353 Ti Chồng vạch phần 0,17 mg/l 0,39 mg/l Pb 224,688 Co Chồng vạch 0,31 mg/l 1,30 mg/l Pb 224,688 Cu Chồng vạch 5903 mg/l 28980 mg/l Pb 224,688 Fe Chồng vạch 6,28 mg/l 32,75 mg/l Pb 224,688 Mo Chồng vạch 7,04 mg/l 35,58 mg/l Pb 224,688 Ti Chồng vạch phần 1,50 mg/l 7,39 mg/l Pb 261,418 Co Chồng vạch 23,64 mg/l 117,84 mg/l Pb 261,418 Fe Chồng vạch 5,06 mg/l 25,32 mg/l Pb 283,306 Fe Chồng vạch 0,18 mg/l 1,32 mg/l TI 190,801 Co Chồng vạch phần 0,76 mg/l 3,83 mg/l TI 190,801 Mo Chồng vạch phần 0,81 mg/l 4,05 mg/l TI 190,801 V Chồng vạch phần 0,40 mg/l 1,94 mg/l TI 276,787 Mn Chồng vạch 1,73 mg/l 8,37 mg/l TI 276,787 Ni Chồng vạch phần 0,02 mg/l 0,06 mg/l TI 351,294 Ti Chồng vạch 0,19 mg/l 1,06 mg/l TI 351,294 V Chồng vạch 0,29 mg/l 1,50 mg/l Zn 202,548 Cr Chồng vạch phần 1,00 mg/l 5,11 mg/l Zn 202,548 Cu Chồng vạch 1,08 mg/l 5,43 mg/l Zn 202,548 Ni Chồng vạch phần 0,18 mg/l 0,90 mg/l Zn 213,856 Cu Chồng vạch phần 0,43 mg/l 2,18 mg/l Zn 213,856 Ni Chồng vạch 0,36 mg/l 1,83 mg/l Bảng B.3 - Nhiễu tiềm ẩn nồng độ chất phân tích tương đương (mg/l) thu từ nhiễu vài mức mg/l plasma quanh trục (Varian Vista-PRO™) nm LOQa mg/l Nhôm 257,509 2,0 n.a - - - - - - - - Antimon 206,834 0,5 - - 2,5 - - - - - - Asen 188,980 0,5 - - - - - - - - - Bari 455,403 0,02 - - - - - - - - - Bery 313,042 0,02 - - - - - - - - 0,02 Cadmi 214,439 0,005 - - - - - - - - - Canxi 315,887 - n.a - - - - - - - Crôm 267,716 0,02 - - n.a - 0,06 - 0,02 - - Coban 238,892 0,02 - - - - - - - - 0,05 Đồng 324,754 0,02 - - - n.a - - - - - Sắt 238,204 - - - - n.a - - - - Chì 220,353 0,02 - - - - - - 0,03 - - Magie 279,553 - - - - - n.a - - - Mangan 257,610 0,2 - - - - - - n.a - - Molypden 202,032 0,02 - - - - - - - - 0,06 Niken 231,604 0,02 - - - - - - - - - Phospho 213,618 0,5 - - - - - - - - - Kali 766,491 - - - - - - - - - Natri 589,592 0,5 - - - - - - - - 1,4 Selen 196,026 0,5 - - - - - - - - - Stronti 407,771 0,02 - 0,03 - - - - - - - Thali 190,794 0,1 - - - - - - 0,3 - 0,3 Titan 336,122 0,02 - - - 0,04 - - - n,a - Vanadi 292,401 0,02 - - - - - - - 0,21 n.a Chất phân tích AI Ca 000 000 mg/l mg/l Cr 200 mg/l Cu 200 mg/l Fe 000 mg/l Mg 000 mg/l Mn 200 mg/l Ti 200 mg/l V 200 mg/l Kẽm 213,857 0,05 0,08 - - 0,12 - - - - - n,a không áp dụng a LOQ = Giới hạn định lượng Các đường thị mà khơng quan sát nhiễu, chí chất nhiễu nêu mức sau: AI 000 mg/l, Cu 200 mg/l, Mn 200 mg/l; Ca 1000 mg/l, Fe 1000 mg/l; Ti 200 mg/l Cr 200 mg/l, Mg 000 mg/l, V 200 mg/l THƯ MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] TCVN 7151:2002 (ISO 648:1977), Dụng cụ thí nghiệm thủy tinh - Pipet mức [2] TCVN 7153:2002 (ISO 1042:1998), Dụng cụ thí nghiệm thủy tinh - Bình định mức [3] TCVN 6665 (ISO 11885), Chất lượng nước Xác định 33 nguyên tố phổ phát xạ nguyên tử plasma [4] ISO Guide 30, Terms and definination used in connection with reference materials [5] ISO Guide 33, Uses of certified reference materials [6] BOUMANS, P.W.J.M., Inductivity Coupled Plasma Emission Spectroscopy, Part I and II; J Wiley & Sons, New York, 1987 [7] THOMPSON, M and WALSH, J.N., Handbook of Inductivity Coupble Plasma Spectrometry; Blackie & Son, Glasgow, 1983 [8] LAWRENCE, K.E., TICE, G.V and PASEL, V.A., Anal Chem., 56 (1984), pp 289-292 [9] LAFRENIERE, K.E., RICE, G.V and FASSEL, V.A., Spectrochim Acta, 40B (1985), pp 1495-1504 [10] POUSSEL, E., MERMET, J.M and SAMUEL, O., Spectrochim Acta, 48B (1993), pp 743-755 [11] CARRE, M., POUSSEL, E and MERMET, J.M., J Anal Atom Spectrom., (1992), pp 791-797 [12] VAN VEEN, E.H and DE LOOS-VOLLEBREGT, M.T.C., Spectrochim Acta, 45B (1990), pp 313328 [13] BOUMANS, P.W.J.M., Line Coincidence Tables for Inductively Couples Palsma Atomic Emission Spectrometry, 2nd revised ed Pergamon, Oxford, 1984 [14] THOMAS, P., Metal Analysis, In: Chemical Analysis of Contaminated Land, Thompson, K.C and Nathanail, C.P (eds), Blaclwell Publlishing CRC Press, 2003 MỤC LỤC Lời nói đầu Phạm vi áp dụng Tài liệu viện dẫn Thuật ngữ định nghĩa Nguyên tắc Chất gây nhiễu Thuốc thử Thiết bị Cách tiến hành Tính kết 10 Độ 11 Biểu thị kết 12 Báo cáo thử nghiệm Phụ lục A (tham khảo) Kết độ lặp lại độ Phụ lục B (tham khảo) Chất gây nhiễu Thư mục tài liệu tham khảo ... - - 2,5 - - - - - - Asen 188,980 0,5 - - - - - - - - - Bari 455,403 0,02 - - - - - - - - - Bery 313,042 0,02 - - - - - - - - 0,02 Cadmi 214,439 0,005 - - - - - - - - - Canxi 315,887 - n.a - -. .. - - - - - - - Kali 766,491 - - - - - - - - - Natri 589,592 0,5 - - - - - - - - 1,4 Selen 196,026 0,5 - - - - - - - - - Stronti 407,771 0,02 - 0,03 - - - - - - - Thali 190,794 0,1 - - - - - - 0,3... - 0,03 - - Magie 279,553 - - - - - n.a - - - Mangan 257,610 0,2 - - - - - - n.a - - Molypden 202,032 0,02 - - - - - - - - 0,06 Niken 231,604 0,02 - - - - - - - - - Phospho 213,618 0,5 - - - -