Tiêu chuẩn Việt Nam TCVN 6637:2000 - IS0 10530:1992 giới thiệu đến các bạn nội dung về chất lượng nước - xác định sunfua hòa tan - phương pháp đo quang dùng metylen xanh.
tcvn tIªu chn vIƯt nam TCVN 6637 : 2000 ISO 10530 : 1992 chất lợng nớc - xác định sunfua hoà tan Phơng pháp đo quang dùng metylen xanh Water quality - Determination of dissolved sulfide Photometric method using methylen blue Hà nội - 2000 Lời nói đầu TCVN 6637 : 2000 hoàn toàn tơng đơng với ISO 10530 : 1992 TCVN 6637 : 2000 Ban kü thuËt tiªu chuẩn TCVN/TC147 Chất lợng nớc biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lờng Chất lợng đề nghị, Bộ Khoa học, Công nghệ Môi trờng ban hành TIêu chuẩn vIệt nam tcvn 6637 : 2000 Chất lợng nớc Xác định sunfua hòa tan Phơng pháp đo quang dùng metylen xanh Water quality − Determination of dissolved sulfide − Photometric method using methylen blue Phạm vi áp dụng 1.1 Khoảng nồng độ áp dụng Tiêu chuẩn qui định phơng pháp đo quang để xác định sunfua hòa tan nớc Phơng pháp áp dụng để xác định sunfua hòa tan nồng độ 0,04 mg/l đến 1,5 mg/l Những nồng độ cao đợc xác định cách giảm lợng mẫu pha loãng mẫu nớc Phơng pháp đợc áp dụng cho nớc thải, nớc tự nhiên không yêu cầu lọc 1.2 Cản trở Những ion sau không cản trở việc xác định nồng độ chúng cha đạt v−ỵt Xianua mg/l Iodua 20 mg/l Thiosunfat 900 mg/l Thioxianat 900 mg/l Sunfit 700 mg/l TCVN 6637 : 2000 Xác định phần sunfua polysunfua phơng pháp không hoàn toàn Cacbon disunfua nồng độ < 10 mg/l / etyl mecaptan < mg/l không ảnh hởng đến phơng pháp Nớc không lọc đợc theo điều phân tích phơng pháp Trong trờng hợp này, sunfua dễ giải phóng pH đợc xác định (một tiêu chuẩn quốc tế vấn đề đợc soạn thảo) Tiªu chuÈn trÝch dÉn TCVN 5993:1995 (ISO 5667-3:1985) ChÊt lợng nớc - Lấy mẫu - Hớng dẫn bảo quản xử lý mẫu Nguyên tắc Lọc mẫu để tách chất rắn lơ lửng sunfua khó tan Giữ sunfua nớc lọc cách thêm dung dịch ascobic Giải phóng sunfua từ nớc lọc nitơ chuyển vào bình hứng chứa dung dịch nớc kẽm axêtat Thêm axit dimetyl-p-phenylendiamin vào bình hứng để tạo leucometylen xanh, oxy hóa thành metylen xanh cách thêm ion sắt (III) Đo độ hấp thụ phức bớc sóng 665 nm Thuèc thö ChØ dïng thuèc thö tinh khiết phân tích nớc cất nớc có độ tinh khiết tơng đơng Nớc cần đuổi oxy biện pháp thích hợp nh đun sôi sục khí nitơ 4.1 Axit sunfuric , ρ (H SO ) = 1,84 g/ml 4.2 Natri hydroxyt (NaOH) , dung dÞch 32 % (m/m), c(NaOH) ≈ 10 mol/l 4.3 Dung dÞch kÏm axetat Hßa tan 20 g kÏm axetat Zn(CH COO) ⋅2H O n−íc vµ pha thµnh lít Dung dịch bị đục nhng điều không ảnh hởng đến việc xác định 4.4 Dung dịch đệm phtalat , pH 4,0 + 0,1 Hòa tan 80 g kali hydrophtalat (C H KO ) 920 ml n−íc KiĨm tra pH dung dÞch cần điều chỉnh pH đến 4,0 dung dịch natri hidroxit pha loãng [c(NaOH) = mol/l] dung dÞch axit clohidric [c(HCl) = mol/l] TCVN 6637 : 2000 4.5 Dung dÞch atcobic , pH 10 + 0,1 Hßa tan 10 g axit atcobic (C H O ) 90 ml n−íc vµ ®iỊu chØnh ®Õn pH 10 b»ng dung dÞch NaOH (4.2) Đậy bình Chuẩn bị dung dịch trớc dùng 4.6 Dung dịch thuốc thử tạo màu Hoà g N,N-dimetyl-1,4-phenyl diamoni clorua (C H 14 Cl N ) vào 200 ml nớc bình định mức 1000ml Thêm cẩn thận 200 ml axit sunfuric H SO (4.1), làm nguội thêm nớc đến vạch 4.7 Dung dịch amoni sắt (III) sunfat Cho 50 g amoni s¾t (III) sunfat (NH Fe(SO ) 12H O) vào bình định mức 500 ml Thêm 10 ml H SO (4.1) thêm nớc đến vạch 4.8 Dung dịch gốc natri sunfua Cho mét l−ỵng natri sunfua Na S⋅xH O (x = ữ 9) tơng ứng với 0,5 g sunfua với hàm lợng thiosunfat < % bình định mức 1000 ml Thêm nớc (điều 4) đến vạch Dung dịch bền đến ngày Trớc dùng, xác định nồng độ xác phơng pháp iod (xem phơ lơc A) 4.9 Dung dÞch chn natri sunfua Dïng pipet hót 10 ml dung dÞch gèc natri sunfua (4.8) cho vào bình định mức 1000 ml Thêm nớc đến vạch ml dung dịch tiêu chuẩn chứa khoảng àg sunfua Nồng độ xác đợc xác định phơng pháp iod (xem phụ lục A) Chn bÞ dung dÞch tr−íc dïng ThiÕt bÞ, dụng cụ 5.1 Thiết bị lọc, thí dụ bơm tiêm vòng dung tích 50 ml, có màng lọc chiều (cỡ lỗ 0,45 àm) (xem hình 1) TCVN 6637 : 2000 Víi n−íc khã läc th× cã thĨ dùng thiết bị lọc dới áp suất màng lọc (cỡ lỗ 0,45 àm) (xem hình 2) 5.2 Thiết bị phân giải để tách sunfua , thí dụ hình 3, gồm bình phản ứng dung tích 250 ml có cổ bên để nối với phễu nhỏ giọt dung tích 100 ml, có ống dẫn khí đến tận đáy bình phản ứng Có ống sinh hàn đứng ống đứng bình hấp thụ Kích thớc nêu hình 5.3 èng ®ong, dung tÝch 25 ml 5.4 Bình định mức, dung tích 50 ml, 100 ml, 500 ml vµ 1000 ml 5.5 Pipet ,dung tÝch ml 10 ml 5.6 Pipet vạch , dung tích ml, ml, ml, 10 ml, 20 ml, 50 ml 100 ml 5.7 Máy pha chế 5.8 Bơm tiêm microlit 5.9 Cấp khí nitơ, tinh khiết [99,996 % (m/m)] 5.10 Thiết bị đo tốc độ khí , thích hợp để đo tốc độ 40 l/h 5.11 pH mét , có điện cực thích hợp 5.12 Máy phổ kế máy quang kế dùng kính lọc , thích hợp để đo độ hấp thụ bớc sãng 665 nm 5.13 Cuvet, cm TCVN 6637 : 2000 Kính lọc Hình Bơm tiêm ba vòng TCVN 6637 : 2000 Hình Thiết bị läc mµng TCVN 6637 : 2000 KÝch th−íc tÝnh milimet Hình - Thiết bị phân giải để xác định sunfua hòa tan TCVN 6637 : 2000 Lấy mẫu xử lý trớc nơi lấy mẫu Nếu trớc khoảng nồng độ mẫu, phần mẫu thử đợc lọc lu giữ theo 6.1 6.2 phép xác định với lợng mẫu nhỏ Phần mẫu lọc theo 6.1 6.2 cần đợc phân tích vòng 24 h 6.1 LÊy mÉu lo¹i n−íc dƠ läc Hót b»ng pipet ml dung dịch ascobic (4.5) vào bình định mức 50 ml Hút mẫu nớc vào bơm tiêm vòng dung tích 50 ml Lắp lọc (xem 5.1) lọc nớc vào bình định mức ®¹t v¹ch møc 6.2 LÊy mÉu lo¹i n−íc khã läc Hút pipet ml dung dịch ascobic (4.5) vào bình định mức 50 ml Thổi bình định mức máy lọc áp suất nitơ khoảng 10 Lọc nớc cần xác định với áp suất nitơ bar hứng vào bình định mức nói vạch mức Việc nối máy lọc áp suất bình định mức cần thiết kế cho tiÕp cËn kh«ng khÝ Ýt nhÊt Thêi gian läc kh«ng (xem 1.2) Cách tiến hành 7.1 Xác định Rót 25 ml dung dịch đệm phlatat (4.4) vào bình phản ứng (xem hình 3) Rót 20 ml dung dịch kẽm axêtat (4.3) vào bình hấp thụ Nối máy cho dòng nitơ 40 l/h qua dung dịch Chuyển mẫu thu đợc từ điều vào bình phản ứng qua phễu nhỏ giọt Tráng phễu nhỏ giọt lợng nhỏ nớc (điều 4) cho dòng nitơ 40 l/h qua dung dịch 30 Tháo bình hấp thụ cho vào 10 ml dung dịch thuốc thử tạo màu (4.6) ml dung dịch amoni sắt (III) sunfat (4.7) Làm đầy bình hấp thụ nớc (điều 4), đậy kín, lắc đợi 10 10 TCVN 6637 : 2000 Chuyển dung dịch vào bình định mức 100 ml, tráng cẩn thận bình hấp thụ lợng nhỏ nớc gộp vào bình định mức Định mức nớc (điều 4) đo độ hấp thụ ë b−íc sãng 665 nm so víi n−íc NÕu nång độ vợt 1,5 mg/l sunfua việc xác định cần lặp lại với lợng mẫu lọc nhỏ 7.2 Thử trắng Thử mẫu trắng nh mẫu thật khác thay mẫu thật nớc (điều 4) Độ hấp thụ mẫu trắng không đợc lệch nhiều so với giá trị tính toán A SO (xem điều 8) Thiết lập đờng chuẩn Đờng chuẩn thu đợc dùng cuvét cm không hoàn toàn thẳng toàn thang đo nồng độ Để đánh giá dùng phần thẳng đờng chuẩn Pha loãng dung dịch tiêu chuẩn sunfua (4.9) để đợc dung dịch hiệu chuẩn phủ kín thang nồng độ cần phân tích Nồng độ khối lợng dung dịch hiệu chuẩn cần trải khoảng đo Thí dụ, cho khoảng nồng độ 0,2 mg/l ®Õn 0,7 mg/l (t−¬ng ®−¬ng víi 0,01 ®Õn 0,03 mg sunfua) làm nh sau: Lấy 20 ml dung dịch kẽm axetat (4.3) vào bình định mức 100 ml Dïng pipet hót ml, ml, ml, 10 ml, 12 ml 14 ml dung dịch tiêu chuẩn sunfua (4.9) cho vào bình Bình thứ dùng cho mẫu trắng Thêm 10 ml dung dịch thuốc thử tạo màu (4.6) ml dung dịch amoni sắt (III) sunfat (4.7) vào bình, thêm nớc đến khoảng 40 ml Đậy bình, lắc định mức n−íc (®iỊu 4) Sau 10 ®Õn 20 min, ®o ®é hÊp thơ ë 665 nm, so víi n−íc cuvÐt đối chứng Nồng độ sunfua dung dịch hiệu chuẩn là: (trắng); 0,2 mg/l; 0,3 mg/l; 0,4 mg/l; 0,5 mg/l; 0,6 mg/l; 0,7 mg/l Xác định nồng độ xác dung dịch hiệu chuẩn phơng pháp iod (xem phụ lục A) Trên trục hoành đặt nồng độ khối lợng sunfua dung dịch chuẩn Trên trục tung đặt giá trị độ hấp thụ tơng ứng 11 TCVN 6637 : 2000 TÝnh ®−êng håi qui tuyÕn tính Biết nồng độ độ hấp thụ dung dịch hiệu chuẩn dựa vào thống kê để tính toán hàm chuẩn Độ dốc b đờng chuẩn độ nhạy, tính l/mg Điểm đờng chuẩn cắt trục tung độ hấp thụ A SO mẫu trắng Điểm cắt trục tung độ dốc cần đợc kiểm tra thờng xuyên, dùng lô thuốc thử Mỗi máy đo phổ, cuvét có đờng chuẩn riêng, hàm chuẩn riêng Tính toán Nồng độ sunfua hòa tan mẫu nớc, tính mg/l, đợc tính công thức ( Al A l ,0 ) f bV Al ®é hÊp thơ cđa mÉu n−íc (xem 7.1); A l,0 độ hấp thụ mẫu trắng (xem 7.2); l ký hiệu độ dài quang cuvet; f lµ hƯ sè chun, f = 100 ml; b lµ độ nhạy thu đợc theo điều 8, tính lit miligam; V thể tích mẫu lọc dùng phân tích, V = 45 ml Khi tính kết quả, bớc pha loãng cần tính đến 10 Biểu thị kết Nồng độ sunfua hòa tan mẫu nớc đợc làm tròn đến 0,01 mg nhng không số cã nghÜa ThÝ dơ sunfua hßa tan: 0,55 mg/l 11 Đặc tính phơng pháp Vì lọc mẫu không ổn định phần tiêu chuẩn này, vận chuyển mẫu khó khăn tính không bền sunfua hòa tan nên nghiên cứu so sánh đợc tiến hành thay cho phép thử 12 TCVN 6637 : 2000 liên phòng thí nghiệm Nghiên cứu so sánh đợc làm nhà phân tích phòng thí nghiệm Dung dịch sunfua chứa mg sunfua lít đợc dùng để xác định Hàm chuẩn đợc xác định y = 0,010 79 x + 0,022 Đặc tính phơng pháp cho bảng Chú thích - Đối với thành viên có báo cáo bốn giá trị trắng bốn giá trị đợc dùng để đánh giá 12 Báo cáo kết Báo cáo kết cần gồm thông tin sau: a) trích dẫn tiêu chuẩn này; b) nhận dạng mẫu; c) biểu thị kết quả, phù hợp với mục 10; d) xử lý mẫu trớc; e) lệch khỏi phơng pháp tình gây ảnh hởng đến kết Bảng Đặc tính phơng pháp Thông sè MÉu l n 28 l lµ sè thµnh viên; n số giá trị đo; na phần trăm loại bỏ; x giá trị trung bình; r độ lệch chuẩn lặp lại; VC r hệ số độ lệch lặp lại; na x r VC r R VC R % mg/l mg/l % mg/l % 0,0 1,152 0,020 1,8 0,020 1,8 13 TCVN 6637 : 2000 R độ lệch chuẩn tái lập; VC R hệ số độ lệch tái lập; Phụ lục A (qui định) Định chuẩn dung dịch gốc sunfua Dùng pipet hót 25 ml dung dÞch iot (c = 0,05 mol/l) vào bình nón 250 ml thêm nớc đến khoảng 100ml Thêm 10 ml axit axêtic dùng pipet hút 50 ml dung dịch gốc sunfua (4.8) cho vào dung dịch iot Để hỗn hợp phản ứng khoảng phút Chuẩn độ lợng d iot dung dịch thiosunfat (c = 0,1 mol/l) đến màu vàng nhạt Thêm hồ tinh bột chuẩn độ tiếp đến không màu Tính nồng độ dung dịch gốc sunfua, tính mg/l, công thøc sau: (V1 − V2 ) × 1,604 × 100 50 V1 thể tích dung dịch iot, tính mililit; V2 thể tích dung dịch thiosunfat tiêu tốn, tính mililit; 1,604 hệ số hợp thức phản ứng _ 14 ... dễ giải phóng pH đợc xác định (một tiêu chuẩn quốc tế vấn đề đợc soạn thảo) Tiêu chuẩn trích dẫn TCVN 5993:1995 (ISO 566 7-3 :1985) ChÊt l−ỵng n−íc - LÊy mÉu - Hớng dẫn bảo quản xử lý mẫu Nguyên...Lời nói đầu TCVN 6637 : 2000 hoàn toàn tơng ®−¬ng víi ISO 10530 : 1992 TCVN 6637 : 2000 Ban kỹ thuật tiêu chuẩn TCVN/ TC147 Chất lợng nớc biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lờng Chất lợng... đờng chuẩn Đờng chuẩn thu đợc dùng cuvét cm không hoàn toàn thẳng toàn thang đo nồng độ Để đánh giá dùng phần thẳng đờng chuẩn Pha loãng dung dịch tiêu chuẩn sunfua (4.9) để đợc dung dịch hiệu chuẩn