Tiêu chuẩn Việt Nam TCVN 6626:2000 - IS0 11969:1996 trình bày về chất lượng nước - xác định asen - phương pháp đo phổ hấp thụ nguyên tử (kỹ thuật hydrua). Hy vọng đây là tài liệu tham khảo hữu ích cho các bạn.
tcvn tIªu chn vIƯt nam TCVN 6626 : 2000 ISo 11969 : 1996 chất lợng nớc xác định asen phơng pháp đo phổ hấp thụ nguyên tử (kỹ thuËt hydrua) Water quality − Determination arsenic − Atomic absorption spectrometric method (hydride technique) Hà nội -2000 Lời nói đầu TCVN 6626 : 2000 hoàn toàn tơng đơng với ISO 11969 : 1996 TCVN 6626 : 2000 Ban Kü thuật Tiêu chuẩn TCVN/TC 147 Chất lợng nớc biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lờng Chất lợng đề nghị, Bộ Khoa học, Công nghệ Môi trờng ban hành TIêu chuẩn vIệt nam tcvn 6626 : 2000 Chất lợng nớc Xác định asen Phơng pháp đo phổ hÊp thơ nguyªn tư (kÜ tht hydrua) Water quality − Determination of arsenic − Atomic absorption spectrometric method (hydride technique) Cảnh báo Asen hợp chất asen độc coi nguồn gây ung th ngời Tránh hít phải Mọi phòng hộ cá nhân cần làm tốt tiếp xúc với asen hợp chất asen Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn qui định phơng pháp xác định asen, gồm asen liên kết với hợp chất hữu nớc uống, nớc ngầm nớc mặt nồng độ từ àg/l đến 10 àg/l Nếu nồng độ asen lớn dùng cách pha loãng mẫu Tiêu chuẩn trích dẫn ISO 5667-1:1980 Chất lợng nớc Lấy mẫu Phần 1: Hớng dẫn lập chơng trình lấy mẫu TCVN 5992:1995 (ISO 5667-2:1991)ChÊt l−ỵng n−íc − LÊy mÉu − H−íng dÉn kÜ thuËt lÊy mÉu TCVN 5993: 1995 (ISO 5667-3:1991) ChÊt lợng nớc Lấy mẫu Hớng dẫn bảo quản mẫu TCVN 6626: 2000 Nguyên tắc Phơng pháp dựa đo hấp thụ nguyên tử asen đợc sinh phân huỷ nhiệt asen (III) hydrua Trong điều kiện phơng pháp có As (III) đợc chuyển định lợng thành hydrua Để tránh sai số xác định, trạng thái oxy hóa khác cần chuyển As (III) trớc xác định As (III) đợc khư thµnh khÝ asen hidrua AsH b»ng natri tetrahydroborat môi trờng axit clohydric Độ hấp thụ đợc đo ë b−íc sãng 193,7 nm Thc thư ChØ dïng thuốc thử tinh khiết phân tích Hàm lợng asen thuốc thử nớc cất cần phải không đáng kể so với nồng độ thấp cần xác định 4.1 Axit sunfuric (H SO ) , ρ = 1,84 g/ml 4.2 Axit clohydric (HCl) , ρ = 1,15 g/ml 4.3 Hydro peroxyt (H O ) , w = 30 % (m/m) 4.4 Natri hydroxyt (NaOH) 4.5 Dung dịch natri tetrahydroborat Hòa tan g natri hydroxit NaOH (4.4) kho¶ng 20 ml n−íc Thªm g natri tetrahydroborat NaBH Pha lo·ng đến 100 ml nớc Dung dịch pha để dùng ngày Chú thích Đối với hệ dòng chảy, đề nghị theo hớng dẫn hãng sản xuất Dùng dung dịch NaBH 0,5 % NaOH 0,5 % thích hợp Dung dịch bền tuần lễ 4.6 Dung dịch kali iodua − axit ascobic Hßa tan g kali iodua KI vµ g L (+) − axit ascobic C H O 100 ml n−íc TCVN 6626: 2000 Dung dịch pha để dùng ngày Chú thích Không cần dùng axit ascobic dïng dung dÞch kali iodua KI 20 % 4.7 Dung dÞch asen gèc , 1000 mg As lit C©n 1,320 g asen (III) oxyt (As O ) cho vào bình định mức 1000 ml Thêm g natri hydroxit NaOH (4.4) thêm nớc đến vạch Dung dịch bền năm Dung dịch asen gốc mua thị trờng Nếu dung dịch chứa As (V) phải đợc xử lý nh− mÉu n−íc b−íc khư (8.3.2) 4.8 Dung dÞch tiªu chuÈn asen , 10 mg As/l Dïng pipet hút 10 ml dung dịch asen gốc (4.7) cho vào bình định mức 1000 ml Thêm 20 ml axit clohydric HCl (4.2) pha loãng nớc đến vạch mức Dung dịch bền khoảng tháng Nếu dung dịch gốc asen (V) cần khử đến asen (III) theo 8.3.2 tr−íc pha lo·ng thµnh 1000 ml 4.9 Dung dịch tiêu chuẩn asen 2, 0,1 mg As/l Dùng pipet hút 10 ml dung dịch tiêu chuẩn asen (4.8) cho vào bình định mức 1000 ml Thêm 20 ml axit clohyric HCl (4.2) pha loãng nớc đến vạch mức Chuẩn bị dung dịch để dùng ngày Thiết bị, dụng cụ Các thiết bị, dụng cụ thông thờng phòng thí nghiệm và: 5.1 Máy đo phổ hấp thụ nguyên tử , phù hợp với hệ hydrua có nguồn sáng để xác định asen, thí dụ đèn phóng điện đèn catot rỗng với thiết bị hiệu chỉnh đờng cần 5.2 Cấp khí , argon nitơ TCVN 6626: 2000 5.3 Dụng cụ thủy tinh , cần đợc rửa trớc dïng b»ng axit nitric lo·ng [10 % (V/V)], Êm, vµ tr¸ng b»ng n−íc LÊy mÉu LÊy mÉu theo ISO 5667-1 vµ TCVN 5992: 1995 (ISO 5667-2) LÊy mÉu vµo bình polyetylen hay thủy tinh bosilicat rửa trớc axit nitric HNO [thÝ dơ 10 % (V/V)] vµ tráng nớc Thêm 20 ml axit clohydric (4.2) vµo 1000 ml mÉu n−íc NÕu pH cđa mÉu vÉn lớn thêm axit clohyric pH < L−u gi÷ mÉu theo TCVN 5993: 1995 (ISO 5667-3) Cản trở Hầu hết chất hữu cản trở việc xác định asen Chúng đợc loại trừ trớc phân tích cách phân hủy mẫu theo 8.3.1 Những mẫu tạo bọt, thêm tetrahydroborat cần đợc xử lý trớc (thí dụ thêm chất chống bọt cách phân huỷ hoàn toàn) Khi thêm chất chống bọt cần thả vào mẫu trắng dung dịch hiệu chuẩn Phụ lục A cho chi tiết chất cản trở xác định asen Các kết nhận đợc từ phòng thí nghiệm Anh Trong chất thử có đồng lín h¬n 2,0 mg/l, antimon lín h¬n 0,2 mg/l, selen lớn 0,05 mg/l nitrat lớn 100 mg/l cản trở việc xác định asen nồng độ 1,0 àg/l Các kim loại quí nh platin paladi làm giảm tín hiệu asen (III) hydrua A s H Cách tiến hành 8.1 MÉu tr¾ng Dïng pipet lÊy ml axit clohydric (4.2) vào bình định mức 100 ml pha nớc đến vạch Xử lý mẫu trắng giống nh mẫu thật 8.2 Dung dÞch hiƯu chn Chn bÞ Ýt nhÊt dung dịch hiệu chuẩn từ dung dịch asen tiêu chuẩn (4.9) có nồng độ tơng ứng với khoảng dự kiÕn lµm viƯc TCVN 6626: 2000 ThÝ dơ cho khoảng àg/l đến 10 àg/l dùng pipet hút ml, ml, ml, ml vµ 10 ml dung dịch tiêu chuẩn vào dãy bình định mức 100 ml Thêm vào bình ml axit clohydric (4.2) thêm nớc đến vạch Các dung dịch có nồng độ àg/l, àg/l, àg/l, àg/l 10 àg/l Chuẩn bị dung dịch hiệu chuẩn dùng đến Xử lý dung dÞch hiƯu chn gièng nh− mÉu n−íc 8.3 Xư lý trớc Hầu hết hợp chất hữu liên kết với asen đợc phân hủy phá mẫu theo 8.3.1 Nếu biết trớc mẫu không chứa hợp chất nh phá mẫu nh 8.3.1 bỏ qua làm tiếp 8.3.2 Lấy 50 ml mẫu (xem điều 6) vào bình cầu đáy tròn (hình 1) 8.3.1 Cách phân hủy mẫu Cảnh báo Khói bốc lên từ axit sunfuric đậm đặc (H SO ) bị đun nóng gây kích thích, cần làm việc tủ hút Thêm ml axit sunfuric (4.1) ml hydro peroxit H2O2 (4.3) vào bình cầu tròn đáy (xem 8.3) Thêm vài hạt đá bọt nối bình vào máy nh hình Đun đến sôi thu phần hứng đợc vào bình hứng TiÕp tơc ®un cho ®Õn khãi cđa axit sunfuric xuất Quan sát mẫu Nếu mẫu đục không mầu thêm ml hydro peroxit H O (4.3) tiếp tục đun nh trớc Khi mẫu không màu không đục để nguội bình, đổ phần hứng đợc vào bình cầu đáy tròn làm tiếp nh 8.3.2 Cẩn thận không để mẫu bị cạn khô 8.3.2 Khử As (V) đến As (III) Thêm 20 ml axit clohydric (4.2) ml dung dịch kali iodua (KI) - axit ascobic (4.6) vào bình cầu đáy tròn chứa mẫu phá (8.3.1) mẫu không phá (8.3) Đun nóng nhẹ 50 o C 15 Để nguội dung dịch chuyển hoàn toàn vào bình định mức 100 ml Thêm nớc đến vạch 8.4 Hiệu chuẩn xác định Tùy theo hệ thống hydrua đợc dùng, thể tích lấy lớn hay nhỏ thể tích mô tả dới Tuy nhiên cần giữ tỷ lệ định TCVN 6626: 2000 Đặt thông số máy đo phổ hấp thụ nguyên tử (5.1) theo hớng dẫn hãng sản xuất (độ dài sóng 193,7 nm) đặt cuvet vị trí thích hợp để thu đợc chùm sáng truyền qua cực đại Cho dòng argon nitơ (5.2) qua hệ thống đặt điểm "không" cho máy Đo độ hấp thụ dung dịch theo thứ tự sau: dung dịch mẫu trắng; dung dịch hiệu chn; − mÉu, chn bÞ nh− sau Chun mét thĨ tích mẫu thích hợp (xem 8.3.2) vào bình phản ứng Nối bình phản ứng với hệ thống hydrua Cho argon nitơ qua dung dịch độ hấp thụ máy đo phổ hấp thụ nguyên tử trở không Với 20 ml dung dịch mẫu (8.3.2) thêm ml + 0,1 ml dung dịch natri tetrahydroborat (4.5) ghi tín hiệu Lặp lại với dung dịch Dùng kết trung bình Thiết lập đờng chuẩn giá trị trung bình mẫu trắng dung dịch hiệu chuẩn Chú thích Cần kiểm tra lại đờng chuẩn Với mẫu lạ, nên thêm thể tích biết asen vào Ýt nhÊt mét mÉu ®Ĩ xem ®é tin cËy cđa phơng pháp Tính kết dùng đờng chuẩn Tính nồng độ asen mẫu cách dựa vào đờng chuẩn (8.4) Mọi pha loãng cần tính đến 10 Biểu thị kết Kết tính microgam lit với số có nghĩa số lẻ sau dấu phẩy TCVN 6626: 2000 11 Độ xác Một phép thử liên phòng thí nghiệm tiến hành năm 1982 phơng pháp có nguyên tắc, dùa trªn mÉu n−íc ng cã bỉ sung b»ng n−íc ®· biÕt nång ®é asen, kÕt qu¶ cho phơ lục B 12 Báo cáo kết Báo cáo kết cần có thông tin sau a) trích dẫn tiêu chuẩn này; b) nhận dạng mẫu; c) biểu thị kết nh điều 10; d) chi tiết không nằm tiêu chuẩn yếu tố ảnh hởng đến kết Hình Thí dụ thiết bị phân hủy mẫu TCVN 6626: 2000 Phơ lơc A (tham kh¶o) ¶nh hởng chất khác đến xác định asen Chất khác Chất thêm vào Nồng độ chất khác mg/l ảnh hởng chất khác(àg/l) đến xác định asen nồng độ 0,0 àg/l 1,0 àg/l Bạc Ag + Perclorat 10,0 + 0,06 + 0,02 Nh«m Al 3+ Perclorat 10,0 0,00 − 0,03 Cadmi Cd 2+ Perclorat 10,0 + 0,12 + 0,03 Cr«m Cr 3+ Perclorat 10,0 0,00 − 0,01 §ång Cu 2+ Perclorat 0,5 − 0,04 §ång Cu 2+ Perclorat 1,0 − 0,06 §ång Cu 2+ Perclorat 2,0 − 0,06 §ång Cu 2+ Perclorat 5,0 − 0,15 §ång Cu 2+ Perclorat 10,0 − 0,19 §ång Cu 2+ Perclorat 20,0 0,00 − 0,30 S¾t Fe 3+ Perclorat 10,0 0,00 0,00 Thđy ng©n Hg 2+ Perclorat 10,0 + 0,13 − 0,04 Mangan Mn 2+ Perclorat 10,0 + 0,09 + 0,04 Niken Ni 2+ Perclorat 0,5 − 0,02 Niken Ni 2+ Perclorat 1,0 − 0,03 Niken Ni 2+ Perclorat 2,0 − 0,03 Niken Ni 2+ Perclorat 10,0 0,00 − 0,10 Ch× Pb 2+ Perclorat 10,0 0,00 − 0,05 Antimon Sb 5+ Clorua 0,2 0,00 − 0,04 Antimon Sb 5+ Clorua 0,5 − 0,12 Antimon Sb 5+ Clorua 1,0 − 0,23 Antimon Sb 5+ Clorua 2,0 − 0,26 10 TCVN 6626: 2000 Chất thêm vào Chất khác Nồng độ chất khác mg/l ảnh hởng chất (àg/l) đến xác định asen nồng độ 0,0 àg/l 1,0 àg/l 0,28 Antimon Sb 5+ Clorua 5,0 Antimon Sb 5+ Clorua 10,0 Selen Se 4+ Nitrat 0,01 + 0,03 Selen Se 4+ Nitrat 0,02 + 0,01 Selen Se 4+ Nitrat 0,05 − 0,07 Selen Se 4+ Nitrat 0,1 − 0,28 Selen Se 4+ Nitrat 0,2 − 0,42 Selen Se 4+ Nitrat 0,5 ThiÕc Sn 4+ Clorua 0,5 0,00 ThiÕc Sn 4+ Clorua 1,0 − 0,05 ThiÕc Sn 4+ Clorua 2,0 − 0,04 ThiÕc Sn 4+ Clorua 5,0 − 0,05 ThiÕc Sn 4+ Clorua 10,0 + 0,09 − 0,08 KÏm Zn 2+ Clorua 10,0 + 0,04 + 0,01 Nitrat NO -3 Axit nitric 10,0 − 0,04 Nitrat NO -3 Axit nitric 50,0 0,00 Nitrat NO -3 Axit nitric 100,0 − 0,09 Nitrat NO -3 Axit nitric 250,0 0,00 − 0,21 Perclorat ClO -4 Axit percloric 10,0 + 0,09 − 0,07 Phosphat PO 34 Kali dihydro 10,0 0,00 + 0,02 Sunfat SO 24 Axit sunfuric 250,0 + 0,04 + 0,01 + 0,24 0,00 − 0,57 0,81 1) Nếu chất khác không gây ảnh h−ëng, hiƯu øng sÏ lµ 0,00 µg/l + 0,02 µg/l 0,00 àg/l + 0,08 àg/l nồng độ asen tơng ứng 0,0 àg/l 1,0 àg/l 11 TCVN 6626: 2000 Phụ lục B (tham khảo) Dữ liệu ®é chÝnh x¸c MÉu n o − na x x theor RR sr VC r sR VC R % µg/l µg/l % µg/l % µg/l % 60 1,40 1,30 108 0,084 6,0 0,268 19 60 4,38 4,00 109 0,172 3,9 0,509 12 60 − 7,99 7,50 107 0,572 7,1 0,919 12 n giá trị đo dùng đợc o giá trị đo loại bỏ sr độ lệch chuẩn lặp lại na phần trăm loại bỏ VC r hệ số độ lệch lặp lại giá trị trung bình sR độ lệch chuẩn tái lập giá trị lý thuyết VC R hệ số độ lệch tái lËp − x x theor RR t×m thÊy _ 12 ...Lời nói đầu TCVN 6626 : 2000 hoàn toàn tơng ®−¬ng víi ISO 11969 : 1996 TCVN 6626 : 2000 Ban Kỹ thuật Tiêu chuẩn TCVN/ TC 147 Chất lợng nớc biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lờng Chất lợng... cục Tiêu chuẩn Đo lờng Chất lợng đề nghị, Bộ Khoa học, Công nghệ Môi trờng ban hành TIêu chuẩn vIệt nam tcvn 6626 : 2000 Chất lợng nớc Xác định asen Phơng pháp đo phổ hấp thụ nguyên tử (kĩ... 566 7-1 :1980 ChÊt l−ỵng n−íc − LÊy mẫu Phần 1: Hớng dẫn lập chơng trình lấy mÉu TCVN 5992:1995 (ISO 566 7-2 :1991)ChÊt l−ỵng n−íc − LÊy mÉu − H−íng dÉn kÜ thuËt lÊy mÉu TCVN 5993: 1995 (ISO 566 7-3 :1991)