PHỔ TỬ NGOẠI – KHẢ KIẾN UV–VIS (PHỔ KÍCH THÍCH ELECTRON)

10.1 Sự chuyển mức NL khi kích thích electron 10.2 Các kiểu chuyển mức electron 10.3 Phân biệt các kiểu chuyển mức electron 10.4 Sự hấp thu bức xạ UVVIS màu sắc của vật chất 10.5 Sự hấp thu bức xạ UVVIS của vật chất 10.6 Ứng dụng 10.7 Kỹ thuật thực nghiệm

PHỔ TỬ NGOẠI – KHẢ KIẾN UV–VIS (PHỔ KÍCH THÍCH ELECTRON) CHƯƠNG PHỔ UV-VIS (PHỔ 10 KÍCH THÍCH ELECTRON) 10.1 Sự chuyển mức NL kích thích electron 10.2 Các kiểu chuyển mức electron 10.3 Phân biệt kiểu chuyển mức electron 10.4 Sự hấp thu xạ UV-VIS & màu sắc vật chất 10.5 Sự hấp thu xạ UV-VIS vật chất 10.6 Ứng dụng 10.7 Kỹ thuật thực nghiệm CHƯƠNG 10 PHỔ UV-VIS (PHỔ KÍCH THÍCH ELECTRON) 10.1 Sự chuyển mức NL kích thích electron Khi phân tử hấp thu xạ UV-VIS, electron hóa trị bị kích thích chuyển từ Eđt (0) → Eđt (*) Phổ thu gọi phổ tử ngoại – khả kiến UVVIS (Ultraviolet and Visible Spectra) gọi phổ kích thích electron Sự chuyển mức NL kích thích e Phổ UV-VIS gọi phổ electron (–dao động–quay) có dạng đường cong với vài cực đại tù, tổ hợp mức lượng (electron, dao động quay) TT electron khác phân tử Năng lượng kích thích ΔE bao gồm: ΔE = Δt ± Δ Edđ ± ΔEq Sự chuyển mức NL kích thích e Sự chuyển TT electron xảy nhanh (10–15– 10–16 s) so với chu kỳ dao động hạt nhân (10–12 – 10–13 s) Trong khoảng thời gian kích thích electron, hạt nhân xem đứng yên (nguyên lý Frank – Condon) Khi có thay đổi TT lượng, chuyển dời đặc trưng mũi tên thẳng đứng nối liền hai TT Sự chuyển mức NL kích thích e II ν' = I ν=0 a) Giản đồ NL phân tử hai nguyên tử b) Phổ hấp thu tương ứng CHƯƠNG 10 PHỔ UV-VIS (PHỔ KÍCH THÍCH ELECTRON) 10.2 Các kiểu chuyển mức electron – Trạng thái NL electron phân tử – Chuyển mức N →V – Chuyển mức N →Q – Chuyển mức N →R – Chuyển mức d-d & chuyển mức kèm chuyển điện tích TRẠNG THÁI NĂNG LƯỢNG CỦA ELECTRON TRONG PHÂN TỬ σ* π* n π σ CHUYỂN MỨC N →V Sự chuyển electron từ TT liên kết lên TT phản liên kết, gồm: - Chuyển mức σ → σ * (vùng UV xa) - Chuyển mức π→π* (vùng UV gần vùng VIS) N →V CHUYỂN MỨC N →Q Sự chuyển electron từ TT không liên kết n lên TT phản liên kết, gồm: - Chuyển mức n → σ * (vùng UV) - Chuyển mức n → π* (vùng UV gần vùng VIS) N →Q XÁC ĐỊNH HẰNG SỐ PHÂN LI ACID pkHA= pH +lg [ HA− ] [A ] (*) Tỷ số [HA ] / [ A- ] xác định PP đo phổ hấp thu DD có pH khác : dung dịch pH acid thích hợp để dạng HA chiếm ưu thế, dung dịch pH baz thích hợp để A– chiếm ưu giá trị pH trung gian tồn HA lẫn A– Nếu định luật Lambert– Beer nghiệm đúng, sử dụng tính chất cộng độ hấp thu tính nồng độ cân [HA ] [A–] pH trung gian XÁC ĐỊNH THÀNH PHẦN CỦA PHỨC CHẤT PP Biến Số Liên Tục Đo độ hấp thu DD bước sóng M L không hấp thu, giá trị f điểm độ hấp thu A đạt cực đại tương ứng với nồng độ cực đại MLn với n = f / (1 – f) A 0,33 f + Phức tạo thành M2L f = 0,33 (n =1/2) + Phức tạo thành ML f = 0,50 (n = ) Phức tạo thành ML f = 0,67 (n = 2) XÁC ĐỊNH THÀNH PHẦN CỦA PHỨC CHẤT Pha số DD có lượng M, thêm L vào theo tỉ lệ mol tăng dần PP Tỷ Lệ Mol Đo độ hấp thu dung dịch vẽ A theo tỉ lệ mol phối tử ion kim loại Vị trí điểm gấp khúc đường cong cho biết tỉ lệ phối tử ion kim loại A CHƯƠNG 10 PHỔ UV-VIS (PHỔ KÍCH THÍCH ELECTRON) 10.7 Kỹ thuật thực nghiệm – Dung môi – Các yếu tố ảnh hưởng đến KQ phân tích – Máy QP UV-VIS chùm tia – Máy QP UV-VIS hai chùm tia DUNG MÔI Dung môi dùng đo phổ UV-VIS phải không hấp thu vùng cần đo: Ở vùng UV gần, thường dùng n – hexane, cyclohexane, metanol, etanol, nước…(chỉ hấp thu xạ vùng tử ngoại xa) Đo vùng VIS, dung mơi dùng chloroform, dioxane, benzene… CÁC YẾU TỐ ẢNH HƯỞNG ĐẾN KQPT -Làm thay đổi β phức -Ảnh hưởng lên ε giá trị T (hoặc A) ẢNH HƯỞNG CỦA CÂN BẰNG PHỤ Điều kiện bỏ qua cân phụ: CB phụ ảnh hưởng lên cân khơng đáng kể tỷ lệ [sản phẩm chính]: [cấu tử khảo sát] ≥103 lần Ảnh hưởng tủa phức phụ xem không đáng kể nồng độ chúng