PHỔ TỬ NGOẠI – KHẢ KIẾN UV–VIS

PHỔ TỬ NGOẠI – KHẢ KIẾN UV–VIS (PH K CH TH CH ELECTRON) CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt CHƢƠNG 10 PHỔ UV-VIS (PHỔ KÍCH THÍCH ELECTRON) 10.1 Sự chuyển mức NL kích thích electron 10.2 Các kiểu chuyển mức electron 10.3 Phân biệt kiểu chuyển mức electron 10.4 Sự hấp thu xạ UV-VIS & màu sắc vật chất 10.5 Sự hấp thu xạ UV-VIS vật chất 10.6 Ứng dụng 10.7 Kỹ thuật thực nghiệm CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt CHƢƠNG 10 PHỔ UV-VIS (PHỔ KÍCH THÍCH ELECTRON) 10.1 Sự chuyển mức NL kích thích electron Khi phân tử hấp thu xạ UV-VIS, electron hóa trị bị kích thích chuyển từ Eđt (0) → Eđt (*) Phổ thu gọi phổ tử ngoại – khả kiến UVVIS (Ultraviolet and Visible Spectra) gọi phổ kích thích electron CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt Sự chuyển mức NL kích thích e Phổ UV-VIS cịn gọi phổ electron (–dao động–quay) có dạng đƣờng cong với vài cực đại tù, tổ hợp mức lƣợng (electron, dao động quay) TT electron khác phân tử Năng lượng kích thích ΔE bao gồm: ΔE = ΔEñt Δ Edñ ΔEq CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt Sự chuyển mức NL kích thích e Sự chuyển TT electron xảy nhanh (10–15– 10–16 s) so với chu kỳ dao động hạt nhân (10–12 – 10–13 s) Trong khoảng thời gian kích thích electron, hạt nhân xem đứng yên (nguyên lý Frank – Condon) Khi có thay đổi TT lượng, chuyển dời đặc trưng mũi tên thẳng đứng nối liền hai TT CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt Sự chuyển mức NL kích thích e II ν' = I ν= a) Giản đồ NL phân tử hai nguyên tử CuuDuongThanCong.com b) Phổ hấp thu tƣơng ứng https://fb.com/tailieudientucntt CHƢƠNG 10 PHỔ UV-VIS (PHỔ KÍCH THÍCH ELECTRON) 10.2 Các kiểu chuyển mức electron – Trạng thái NL electron phân tử – Chuyển mức N →V – Chuyển mức N →Q – Chuyển mức N →R – Chuyển mức d-d & chuyển mức kèm chuyển điện tích CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt TRẠNG THÁI NĂNG LƢỢNG CỦA ELECTRON TRONG PHÂN TỬ σ* π* n π σ CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt CHUYỂN MỨC N →V Sự chuyển electron từ TT liên kết lên TT phản liên kết, gồm: - Chuyển mức σ → σ * (vùng UV xa) - Chuyển mức π→π* (vùng UV gần vùng VIS) N →V CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt CHUYỂN MỨC N →Q Sự chuyển electron từ TT không liên kết n lên TT phản liên kết, gồm: - Chuyển mức n → σ * (vùng UV) - Chuyển mức n → π* (vùng UV gần vùng VIS) N →Q CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt XÁC ĐỊNH HẰNG SỐ PHÂN LI ACID pkHA= pH + lg [ HA ]  (*) [A ] Tỷ số [HA ] / [ A- ] đƣợc xác định PP đo phổ hấp thu DD có pH khác : dung dịch pH acid thích hợp để dạng HA chiếm ƣu thế, dung dịch pH baz thích hợp để A– chiếm ƣu giá trị pH trung gian tồn HA lẫn A– Nếu định luật Lambert– Beer nghiệm đúng, sử dụng tính chất cộng độ hấp thu tính đƣợc nồng độ cân [HA ] [A–] pH trung gian CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt XÁC ĐỊNH THÀNH PHẦN CỦA PHỨC CHẤT PP Biến Số Liên Tục Đo độ hấp thu DD bước sóng M L khơng hấp thu, giá trị f điểm độ hấp thu A đạt cực đại tương ứng với nồng độ cực đại MLn với n = f / (1 – f) A 0,33 f + Phức tạo thành M2L f = 0,33 (n =1/2) + Phức tạo thành ML f = 0,50 (n = )  Phức tạo thành ML2 f = 0,67 (n = 2) CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt XÁC ĐỊNH THÀNH PHẦN CỦA PHỨC CHẤT Pha số DD có lƣợng M, thêm L vào theo tỉ lệ mol tăng dần PP Tỷ Lệ Mol Đo độ hấp thu dung dịch vẽ A theo tỉ lệ mol phối tử ion kim loại Vị trí điểm gấp khúc đƣờng cong cho biết tỉ lệ phối tử ion kim loại CuuDuongThanCong.com A https://fb.com/tailieudientucntt CHƢƠNG 10 PHỔ UV-VIS (PHỔ KÍCH THÍCH ELECTRON) 10.7 Kỹ thuật thực nghiệm – Dung môi – Các yếu tố ảnh hưởng đến KQ phân tích – Máy QP UV-VIS chùm tia – Máy QP UV-VIS hai chùm tia CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt DUNG MƠI Dung mơi dùng đo phổ UV-VIS phải khơng hấp thu vùng cần đo: Ở vùng UV gần, thường dùng n – hexane, cyclohexane, metanol, etanol, nước…(chỉ hấp thu xạ vùng tử ngoại xa) Đo vùng VIS, ngồi dung mơi cịn dùng chloroform, dioxane, benzene… CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt CÁC YẾU TỐ ẢNH HƢỞNG ĐẾN KQPT -Làm thay đổi β phức -Ảnh hưởng lên ε giá trị T (hoặc A) ẢNH HƢỞNG CỦA CÂN BẰNG PHỤ Điều kiện bỏ qua cân phụ: CuuDuongThanCong.com CB phụ ảnh hưởng lên cân khơng đáng kể tỷ lệ [sản phẩm chính]: [cấu tử khảo sát] ≥103 lần Ảnh hưởng tủa phức phụ xem không đáng kể nồng độ chúng