Báo cáo trình bày kết quả nghiên cứu xử lý chất hữu cơ trong nguồn nước ô nhiễm bằng quá trình hấp phụ dựa trên vật liệu là than hoạt tính biến tính bằng các kim loại.Than hoạt tính lâu nay vốn được biết đến là hấp phụ đối với các chất hữu cơ phân tử lượng lớn, có màu và có mùi. Than hoạt tính có diện tích bề mặt riêng càng lớn thì dung lượng hấp phụ càng cao. Tuy nhiên, nếu sử dụng than hoạt tính đơn thuần trong xử lý các chất ô nhiễm trong nước thải thì hiệu quả chưa thực sự tốt. Nguyên nhân là khả năng hấp phụ của than hoạt tính sẽ bị bão hòa sau một thời gian sử dụng nhất đinh. Vấn đề đặt ra là cần phải nâng cao khả năng hấp phụ các chất hữu cơ của than hoạt tính và hoàn nguyên nhanh chóng than hoạt tính đã bão hòa để tái sử dụng nhiều lần. Như vậy, việc chế tạo than hoạt tính chứa xúc tác sẽ tăng năng lực làm việc của than hoạt tính, biến đổi nó thành một môi chất có khả năng năng xử lý các chất ô nhiễm hữu cơ trong nước thải một cách hiệu quả và lâu bền. Đó cũng là mục tiêu hướng đến của đề tài này.
ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC BÁO CÁO ĐỀ TÀI KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ HỢP TÁC GIỮA TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC – ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN VỚI CÔNG TY CỔ PHẦN ĐẦU TƢ PHÁT TRIỂN CÔNG NGHỆ VÀ TƢ VẤN XÂY DỰNG APTCO VIỆT NAM TÊN ĐỀ TÀI: NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO CHẤT XÚC TÁC HẤP PHỤ TỪ THAN HOẠT TÍNH ĐỂ ỨNG DỤNG XỬ LÝ CÁC CHẤT Ô NHIỄM TRONG NƢỚC THẢI Chủ nhiệm đề tài: TS Văn Hữu Tập Đơn vị chủ trì đề tài: Trƣờng Đại học Khoa học Đơn vị hợp tác: Công ty Cổ phần đầu tƣ phát triển công nghệ tƣ vấn xây dựng ATPCO Việt Nam 2018 TẮT DANHTHÁI MỤCNGUYÊN, CÁC TỪ VIẾT i MỤC LỤC MỞ ĐẦU 1 Tính cấp thiết đề tài Mục tiêu nghiên cứu Nội dung nghiên cứu Phạm vi đề tài CHƢƠNG TỔNG QUAN VỀ VẤN ĐỀ NGHIÊN CỨU 1.1 Tình hình nhiễm mơi trƣờng nƣớc Việt Nam 1.1.1 Tình hình nhiễm nguồn nƣớc mặt 1.1.2 Tình hình ô nhiễm nƣớc ngầm 1.2 Tình hình nhiễm chất hữu nguồn nƣớc 1.2.1 Nguồn g ô nhiễm chất hữu nƣớc ta 1.2.2 Hiện trạng nguồn nƣớc bị ô nhiễm chất hữu Việt Nam 1.2.3 Ảnh hƣởng ô nhiễm chất hữu nguồn nƣớc sức khỏe ngƣời 1.3 Các phƣơng pháp xử lý chất hữu 1.3.1 Phƣơng pháp sinh học hiếu khí 1.3.2 Phƣơng pháp sinh học kị khí 1.3.3 Phƣơng pháp ọc sinh học 1.4 Một số kết nghiên cứu hấp phụ chất hữu nguồn nƣớc ô nhiễm CHƢƠNG ĐỐI TƢỢNG VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 10 2.1 Đối tƣợng: 10 2.2 Phƣơng pháp 10 2.2.2 Phƣơng pháp ph n tích chất hữu 10 2.2.3 Phƣơng pháp thực nghiệm 13 CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU VÀ THẢO LUẬN 19 3.1 Đặc điểm than hoạt tính Trà Bắc 19 3.2 Thí nghiệm hấp phụ tĩnh 21 3.2.1 Ảnh hƣởng tỉ lệ biến tính than hoạt tính đến hiệu hấp phụ đƣờng 21 3.2.2 Ảnh hƣởng pH đến hiệu hấp phụ đƣờng MAC 22 3.3 Hấp phụ động 23 ii 3.3.1 Ảnh hƣởng nồng độ chất hữu đến trình hấp phụ chất hữu than hoạt tính biến tính 23 3.4 Ảnh hƣởng tốc độ bơm đến hiệu xử lý chất hữu than hoạt tính biến tính 25 3.5 Ảnh hƣởng chiều cao lớp vật liệu hấp phụ đến hiệu xử lý chất hữu than hoạt tính biến tính 26 3.6 Mô kết nghiên cứu theo mơ hình động học hấp phụ 26 3.7 Nghiên cứu điều kiện hoàn nguyên vật liệu hấp phụ (MAC) 31 3.8 Tính tốn thông số cho hệ xử ý nƣớc thải thực tế công suất 100 m3/ngày 32 KẾT LUẬN 36 TÀI LIỆU THAM KHẢO 37 iii DANH MỤC TỪ VIẾT TẮT AC Than hoạt tính thƣơng mại BTNMT Bộ Tài ngu ên Mơi trƣờng BYT Bộ Y tế C0 Nồng độ amoni ban đầu Ct Nồng độ amoni dƣ sau thí nghiệm thời điểm t CHC Chất hữu MAC Than hoạt tính biến tính KT Hệ số tốc độ Thomas KYN Hệ số tốc độ Yoon-Nelson KB Hệ số tốc độ Bohart-Adam Q Tốc độ dòng chảy QCQG Quy chuẩn quốc gia QCVN Quy chuẩn Việt Nam R2 Hệ số tƣơng quan VSV Vi sinh vật Z Chiều cao cột hấp phụ τ Thời gian để hấp phụ 50% chất bị hấp phụ iv MỞ ĐẦU Tính cấp thiết đề tài Cùng với phát triển mạnh mẽ xã hội đại, chất ƣợng sống ngƣời ngà đƣợc n ng cao Tu nhiên kèm theo nhiễm ngày gia tăng môi trƣờng sống phát sinh từ hoạt động cơng nghiệp dân sinh Ơ nhiễm chất hữu cơ, vô từ nƣớc thải sinh hoạt, nƣớc thải chăn nuôi sở công nghiệp dệt nhuộm, chế biến thực phẩm, hóa chất bảo vệ thực vật… tạo nguồn nhiễm chứa chất hữu khó ph n hủy, amoni Các chất hữu có độc tính cao thƣờng chất bền vững, khó bị vi sinh vật phân huỷ Một số chất hữu tích uỹ tồn ƣu u dài môi trƣờng thể thuỷ sinh vật thông qua chuỗi thức ăn, g nên ô nhiễm tiềm tàng Các chất hữu có độc tính cao phenol dẫn xuất nó, hoá chất bảo vệ thực vật, loại tanin lignin, loại h drocacbon đa vòng ngƣng tụ… Các chất hữu iên kết với Clo tạo chất g ung thƣ, với oxy tạo chất độc Nitrit - gây tƣợng thiếu ox máu (methemog obin), đặc biệt trẻ em nhiễm chất độc nà thƣờng xanh xao dễ bị đe dọa đến tính mạng, đặc biệt trẻ dƣới tháng tuổi Nitrit kết hợp với axit amin thể tạo thành chất nitrosamine g ung thƣ, hàm ƣợng nitrosamin cao khiến thể khơng kịp đào thải, tích ũ u ngà gan g tƣợng nhiễm độc, ung thƣ gan Để loại bỏ chất hữu có thê sử dụng số phƣơng pháp: sục khí, oxy hóa (vi sinh, hóa học, quang hóa) hấp phụ than hoạt tính Xu hƣớng sử dụng phƣơng pháp hấp phụ để ứng dụng xử lý ô nhiễm môi trƣờng hƣớng nhiều triển vọng Than hoạt tính đƣợc sử dụng để loại bỏ chất hữu nƣớc tính tƣơng đồng tính chất khơng phân cực bề mặt than với chất hữu môi trƣờng có tính phân cực cao nƣớc Than hoạt tính lâu vốn đƣợc biết đến hấp phụ chất hữu ph n tử ƣợng lớn, có màu có mùi Than hoạt tính có diện tích bề mặt riêng lớn dung ƣợng hấp phụ cao Tuy nhiên, sử dụng than hoạt tính đơn xử lý chất nhiễm nƣớc thải hiệu chƣa thực tốt Nguyên nhân khả hấp phụ than hoạt tính bị bão hòa sau thời gian sử dụng đinh Vấn đề đặt cần phải nâng cao khả hấp phụ chất hữu than hoạt tính hồn ngun nhanh chóng than hoạt tính bão hòa để tái sử dụng nhiều lần Nhƣ vậy, việc chế tạo than hoạt tính chứa xúc tác tăng ực làm việc than hoạt tính, biến đổi thành mơi chất có khả năng xử lý chất ô nhiễm hữu nƣớc thải cách hiệu lâu bền Đó mục tiêu hƣớng đến đề tài Mục tiêu nghiên cứu Chế tạo chất hấp phụ ngậm xúc tác từ than hoạt tính có khả hồn ngu ên thành vật liệu xử lý ô nhiễm chất hữu nƣớc thải Nội dung nghiên cứu - Nôi dung 1: Chế tạo chất hấp phụ ngậm xúc tác từ than hoạt tính Trà Bắc muối kim loại thơng dụng, có giá rẻ - Nội dung 2: Lắp ráp mơ hình cột xử ý nƣớc thải có chứa vật liệu hấp phụ ngậm xúc tác (bao gồm bình chứa, cột lọc chứa vật liệu hấp phụ có đƣờng kính 5,6cm; cao 0,5m; bơm định ƣợng van/ống nƣớc) - Nội dung 3: Tiến hành thí nghiệm hấp phụ chất hữu chất hấp phụ ngậm xúc tác mô hình cột hấp phụ: Đánh giá ảnh hƣởng chế độ vận tốc dòng chảy vào, thời gian hấp phụ dung ƣợng hấp phụ - Nội dung 4: Xác định điều kiện hoàn nguyên tối ƣu: nhiệt độ thời gian hoàn nguyên - Nội dung 5: Khảo sát hình thái học, cấu trúc diện tích bề mặt vật liệu hấp phụ ngậm xúc tác thông qua phép đo XRD, SEM - Nội dung 6: Tính tốn thơng số cho hệ xử ý nƣớc thải thực tế có quy mơ 100m3/ngày Phạm vi đề tài Các thực nghiệm đƣợc tiến hành quy mơ phòng thí nghiệm CHƢƠNG TỔNG QUAN VỀ VẤN ĐỀ NGHIÊN CỨU 1.1 Tình hình nhiễm mơi trƣờng nƣớc Việt Nam 1.1.1 Tình hình ô nhiễm nguồn nước mặt Hiện chất ƣợng nƣớc vùng thƣợng ƣu sơng tốt Tuy nhiên vùng hạ ƣu có nhiều vùng bị nhiễm đáng kể Đặc biệt mức độ ô nhiễm sông tăng cao vào mùa khô ƣợng nƣớc đổ giảm Chất ƣợng nƣớc suy giảm mạnh, nhiều tiêu nhƣ: BOD, COD, NH4+ cao tiêu chuẩn cho phép nhiều lần Ví dụ, nhƣ sơng Thị Vải, sơng ô nhiễm nặng hệ thống sông Đồng Nai, có đoạn sơng chết dài 10km [11] Cụ thể, giới hạn cho phép môi trƣờng nƣớc ≤ 0,6 mg/l tế sông Thị Vải thành phần ≤ 0,005 mg/l, nhƣng thực mức 1,73 0,8 Bên cạnh đó, hàm ƣợng ox nƣớc thấp (1,2 mg/l), dƣới ngƣỡng cho phép để trì sống [11] Theo khảo sát Trung tâm Quan trắc môi trƣờng Quốc gia - Tổng cục Môi trƣờng (Bộ Tài ngu ên Môi trƣờng) năm 2017, cho thấy trạng môi trƣờng nƣớc mặt nhiều nơi bị ô nhiễm nghiêm trọng Miền Bắc tập trung đông d n cƣ (đặc biệt Đồng sông Hồng), ƣợng nƣớc thải đô thị lớn hầu hết thành phố chƣa đƣợc xử lý, xả trực tiếp vào kênh mƣơng chảy thẳng sông Ngồi ƣợng lớn nƣớc thải cơng nghiệp, làng nghề áp ực lớn môi trƣờng nƣớc 1.1.2 Tình hình nhiễm nước ngầm Nƣớc tàng trữ òng đất phận quan trọng nguồn tài ngu ên nƣớc Việt Nam Mặc dù nƣớc ngầm đƣợc khai thác để sử dụng cho sinh hoạt có từ u đời nay, nhiên việc điều tra nghiên cứu nguồn tài nguyên cách tồn diện có hệ thống đƣợc tiến hành gần mƣời năm gần đ Hiện na phong trào đào giếng để khai thác nƣớc ngầm đƣợc thực nhiều nơi vùng nơng thơn phƣơng tiện thủ cơng, khai thác phƣơng tiện đại đƣợc tiến hành nhƣng hạn chế nhằm phục vụ cho sản xuất sinh hoạt trung tâm công nghiệp khu d n cƣ ớn Theo Trung tâm quan trắc dự báo tài ngu ên nƣớc, Bộ Tài Nguyên - Môi trƣờng, mƣời năm gần đ , nƣớc ngầm số nơi Hà Nội giảm đến 6m, thành phố Hồ Chí Minh có nơi giảm đến 10m [4] Việc khai thác nƣớc ngầm mức đƣợc lý giải gia tăng d n số, tốc độ đô thị hoá nhanh sản xuất phát triển Theo thống kê thành phố Hồ Chí Minh năm 2011, có 300.000 giếng khoan.Việc sụt giảm nguồn nƣớc ngầm không gây thiếu nƣớc sinh hoạt, ún đất mà khiến cho nƣớc giếng số nơi nhiễm mặn sử dụng đƣợc Bên cạnh vấn đề giảm trữ ƣợng nƣớc ngầm, Việt Nam phải đối mặt với tình trạng nhiễm nguồn nƣớc ngầm 1.2 Tình hình nhiễm chất hữu nguồn nƣớc ồn n ễm chất hữ nước ta Các chất hữu nhƣ cacboh drat, protein, chất béo, pheno … có nguồn gốc từ nƣớc thải sinh hoạt nƣớc thải công nghiệp, nguyên nhân tạo nên thiếu hụt oxy, làm cân sinh thái nguồn nƣớc Sự phân huỷ chất hữu với ƣợng oxy tiêu thụ lớn làm cho nồng độ oxy hoà tan không ổn định thiếu hụt nhiều, tạo điều kiện kị khí Trong nguồn nƣớc mặt, thời điếm nguy kịch hệ sinh thái hàm ƣợng ox hồ tan nƣớc thấp Có nhiều ngun nhân dẫn đến tình trạng nhiễm chất hữu nƣớc nhƣ: gia tăng d n số, mặt trái q trình cơng nghiệp hố, đại hoá, sở hạ tầng yếu kém, lạc hậu: nhận thức ngƣời dân vấn đề môi trƣờng chƣa cao… Đáng ý bất cập hoạt động quản lý, bảo vệ môi trƣờng Nhận thức ngƣời dân nhiệm vụ bảo vệ môi trƣờng nƣớc chƣa s u sắc đầ đủ; chƣa thấy rõ ô nhiễm môi trƣờng nƣớc loại ô nhiễm gây nguy hiểm trực tiếp, hàng ngày khó khắc phục đời sống ngƣời nhƣ phát triển bền vững đất nƣớc Cơ chế phân công phối hợp quan, ngành địa phƣơng chƣa đồng bộ, chồng chéo, chƣa qu định trách nhiệm rõ ràng Chƣa có qu định hợp lý việc đóng góp tài để quản lý bảo vệ môi trƣờng nƣớc, gây nên tình trạng thiếu hụt tài chính, thu khơng đủ chi cho bảo vệ môi trƣờng nƣớc 1.2.2 Hiện trạng nguồn nước bị ô nhiễm chất hữ Việt Nam Tại cụm công nghiệp Tham Lƣơng, thành phố Hồ Chí Minh, nguồn nƣớc bị nhiễm bẩn nƣớc thải công nghiệp với tổng ƣợng nƣớc thải khoảng 500.000 m3/ngày từ nhà máy giấy, bột giặt, nhuộm, dệt Ở thành phố Thái Ngu ên, nƣớc thải công nghiệp thải từ sở sản xuất giấy, luyện thép, luyện kim màu, khai thác than, mùa cạn tổng ƣợng nƣớc thải khu vực thành phố Thái Nguyên chiếm khoảng 15% ƣu ƣợng sông Cầu; nƣớc thải từ sản xuất giấ có hàm ƣợng chất hữu cao, nƣớc thải có màu nâu, mùi khó chịu… Một số làng nghề sắt thép, đúc đồng, giấy, dệt nhuộm Bắc Ninh cho thấ nƣớc thải chứa chất hữu không qua xử lý, gây ô nhiễm nguồn nƣớc môi trƣờng khu vực Ở thành phố Hà Nội, nƣớc thải sinh hoạt khơng có hệ thống xử lý tập trung mà trực tiếp xả nguồn tiếp nhận (sông, hồ, kênh, mƣơng) Mặt khác, nhiều sở sản xuất không xử ý nƣớc thải; ƣợng rác thải lớn thành phố không thu gom hết đƣợc… nguồn quan trọng gây ô nhiễm nƣớc Hiện nay, mức độ ô nhiễm chất hữu kênh, sông, hồ thành phố lớn nặng [7] Hiện Việt Nam có gần 70% dân số sinh sống nông thôn, nơi sở hạ tầng lạc hậu, phần lớn chất thải ngƣời gia súc không đƣợc xử lý nên thấm xuống đất bị rửa trơi, làm cho tình trạng nhiễm nguồn nƣớc mặt hữu vi sinh vật ngày cao Theo báo cáo Bộ Nông nghiệp Phát triển nơng thơn, số vi khuẩn Feca coliform trung bình biến đổi từ 1.500-3.500MNP/100ml vùng ven sông Tiền sông Hậu, tăng ên tới 3800-12.500MNP/100ML kênh tƣới tiêu [12] Trong sản xuất nông nghiệp, lạm dụng loại thuốc bảo vệ thực vật, nguồn nƣớc sông, hồ, kênh, mƣơng bị ô nhiễm, ảnh hƣởng lớn đến môi trƣờng nƣớc sức khoẻ ngƣời Do nuôi trồng thủy hải sản ạt, thiếu quy hoạch, khơng tn theo quy trình kỹ thuật nên g nhiều tác động tiêu cực tới môi trƣờng nƣớc Cùng với việc sử dụng nhiều không cách oại hố chất ni trồng thuỷ sản, thức ăn dƣ thừa lắng xuống đá ao, hồ, òng sông àm cho môi trƣờng nƣớc bị ô nhiễm chất hữu cơ, àm phát triển số loài sinh vật gây bệnh xuất số tảo độc; chí có dấu hiệu xuất thuỷ triều đỏ số vùng ven biển Việt Nam 1.2.3 Ản n ười ưởng ô nhiễm chất hữ tron nguồn nước sức khỏe Các chất hữu kết hợp với Clo tạo chất g ung thƣ, kết hợp với oxy tạo chất độc Nitrit, chất nà vào thể ngƣời gây tƣợng thiếu oxy máu (methemog obin), đặc biệt trẻ em nhiễm chất độc nà thƣờng xanh xao dễ bị đe dọa đến tính mạng, đặc biệt trẻ dƣới tháng tuổi Nitrit kết hợp với axit amin thể tạo thành chất nitrosamine g ung thƣ, hàm ƣợng nitrosamin cao khiến thể không kịp đào thải, tích ũ u ngà gan g tƣợng nhiễm độc, ung thƣ gan Nguồn nƣớc có số Pecmanganat cao nhanh chóng tạo rêu, tảo bể chứa, môi trƣờng thuận lợi cho vi sinh vật độc hại phát triển nƣớc 1.3 Các phƣơng pháp xử lý chất hữu 1.3.1 P ươn p áp sinh học hiếu khí Xử ý nƣớc thải phƣơng pháp sinh học hiếu khí q trình sử dụng vi sinh vật hiếu khí để phân hủy chất hữu thích hợp có nƣớc thải điều kiện đƣợc cung cấp oxy liên tục Quá trình phân hủy chất hữu vi sinh vật (VSV) hiếu khí mơ tả phản ứng sau: (CHO)nNS + O2 → CO2 + H2O + NH4+ + H2S + Tế bào VSV + ∆H Xử ý nƣớc thải phƣơng pháp sinh học hiếu khí gồm giai đoạn: Giai đoạn 1: Oxy hóa tồn chất hữu có nƣớc thải để đáp ứng nhu cầu ƣợng tế bào Giai đoạn 2: (q trình đồng hóa): Tổng hợp để xây dựng tế bào Giai đoạn 3: ( trình dị hóa): Hơ hấp nội bào Khi khơng đủ chất, q trình chuyển hóa chất tế bào bắt đầu xảy tự oxy hóa chất liệu tế bào Các trình xử ý nƣớc thải phƣơng pháp sinh học hiếu khí xảy điều kiện tự nhiên nhân tạo Tùy theo loại VSV khác mà trình sinh học hiếu khí nhân tạo đƣợc chia thành: - Xử lý sinh học hiếu khí với vi sinh vật sinh trƣởng dạng ửng - Xử lý sinh học hiếu khí với vi sinh vật sinh trƣởng dạng dính bám 1.3.2 P ươn p áp sinh học kị khí Phƣơng pháp xử ý nƣớc thải phƣơng pháp sinh học kỵ khí q trình sử dụng vi sinh vật kỵ khí mơi trƣờng khơng có oxy Q trình phân hủy kỵ khí trải qua giai đoạn: Giai đoạn 1: trình thuỷ phân, cắt mạch hợp chất cao phân tử Trong giai chất thải hữu chứa nhiều chất hữu cao ph n tử nhƣ protein, chất béo, xen u ozo, ignin,… chúng bị thuỷ phân, đƣợc cắt mạch tạo thành phân tử đơn giản hơn, dễ phân huỷ Các phản ứng thuỷ phân chuyển hoá protein thành amino axit, carboh drat thành đƣờng đơn, chất béo thành axid béo Giai đoạn 2: axit hoá Trong giai đoạn này, chất hữu đơn giản lại phân giải chuyển hoá thành axit acetic, H2 CO2 Các axit béo dễ ba chủ yếu axit acetic, axit propionic axit lactic Giai đoạn 3: Acetate hoá Giai đoạn 4: Methane hoá Tuỳ theo trạng thái tồn bùn, chia q trình xử lý kỵ khí thành: • Q trình xử lý kỵ khí với vi sinh vật sinh trƣởng dạng ửng nhƣ q trình tiếp xúc kỵ khí, q trình xử lý bùn kỵ khí với dòng nƣớc từ dƣới lên (UASB) • Q trình xử lý kỵ khí với vi sinh vật sinh trƣởng dạng dính bám nhƣ q trình lọc kỵ khí 1.3.3 P ươn p áp lọc sinh học Lọc sinh học sử dụng vi sinh vật để phân hủy hợp chất hữu thành CO2, H2O muối Khi bắt đầu tiến hành, vi sinh vật có sẵn nguyên liệu mà nà tƣơng tự nhƣ nghiên cứu Pablo Dobbs cộng (2015) [18] nghiên cứu hấp phụ phenol than hoạt tính từ lõi ngơ 3.4 Ảnh hƣởng tốc độ bơm đến hiệu xử lý chất hữu than hoạt tính biến tính Các thí nghiệm nà đƣợc thực điều kiện pH 7, vật iệu hấp phụ MAC 3%, nồng độ đƣờng ban đầu 500 mg/ chiều cao ớp vật iệu hấp phụ: 10 cm Tốc độ bơm tha đổi 10, 20 30 ml/phút Kết khảo sát ảnh hƣởng nồng độ đến khả hấp phụ đƣờng đƣợc thể hình 3.5 Hình 3.5 Đồ thị biểu diễn ảnh hƣởng tốc độ bơm đến đƣờng cong mơ hình hấp phụ động Kết thể hình 3.5 cho thấy tốc độ bơm nhỏ thời gian thời gian bão hòa tăng Với tốc độ bơm 10, 20 30 m /phút thời gian thoát xả tƣơng ứng sau 390, 210 150 phút Đồng thời, thời gian bão hòa đạt đƣợc tƣơng ứng 1080, 930 780 phút Dung ƣợng hấp phụ đƣờng MAC tăng từ 22,27 ên 32,56 39,65 mg/g tƣơng ứng tốc độ bơm tăng từ 10 lên 20 30 ml/phút Ở tốc độ dòng chả cao hơn, dung ƣợng hấp phụ cao Kết nghiên cứu cho thấy thời gian hấp phụ xảy nhanh (tối đa: 780 – 1080 phút) nên tốc độ bơm tăng àm tăng động lực hấp phụ (hay tốc độ truyền khối) dẫn đến tăng ƣợng chất bị hấp phụ vào vật liệu [24] Vì thế, thời gian thời gian bão hòa xảy nhanh nhƣng dung ƣợng hấp phụ tăng ên tăng tốc độ bơm Xu hƣớng kết nghiên cứu nà tƣơng tự nhƣ kết nghiên cứu hấp phụ Methylene xanh Runping Han et al., (2007) [26] 25 3.5 Ảnh hƣởng chiều cao lớp vật liệu hấp phụ đến hiệu xử lý chất hữu than hoạt tính biến tính Các thí nghiệm ảnh hƣởng chiều cao ớp vật iệu hấp phụ (MAC) đƣợc thực điều kiện nồng độ đƣờng cố định 500 mg/ , tốc độ bơm 10 m /phút, chiều cao ớp vật iệu hấp phụ (MAC) tha đổi: 10, 20 30 cm (tƣơng ứng 150, 300 450 g) Kết khảo sát ảnh hƣởng chiều cao cột đến khả hấp phụ CHC thu đƣợc trình bà hình 3.6 Hình 3.6 Đồ thị biểu diễn ảnh hƣởng chiều cao lớp vật liệu hấp phụ đến đƣờng cong mơ hình hấp phụ động Kết thể hình 3.6 cho thấy thời gian thời gian bão hòa tăng tăng chiều cao lớp vật liệu hấp phụ Khi chiều cao lớp vật liệu hấp phụ tăng từ 10 đến 20 30 cm thời gian xẩ tƣơng ứng 360, 570 660 phút thời gian bão hòa tăng từ 1020 lên 1770 2310 phút Khi chiều cao lớp vật liệu hấp phụ tăng nghĩa vùng chu ển khối tăng thời gian tiếp xúc phân tử đƣờng dung dịch với MAC tăng ên dẫn đến ƣợng chất hấp phụ đƣợc giữ lại nhiều dẫn đến thời gian thời gian bão hòa xảy chậm 3.6 Mô kết nghiên cứu theo mơ hình động học hấp phụ Từ kết nghiên cứu trên, mơ hình Thomas, Yoon – Nelson Bohart – Adam đƣợc thực để đánh giá trình hấp phụ tha đổi tốc độ dòng chảy, nồng độ ban đầu chiều cao cột hấp phụ 26 Kết thể bảng 3.3 3.4 cho thấ , phƣơng trình mơ hình có hệ số tƣơng quan cao (R2 > 0,55), mơ hình Yoon – Nelson phù hợp với R2 cao (≥ 9) phù hợp Các tham số ba mơ hình (KT, q0, KYN, τ, KB, N0) phụ thuộc vào tốc độ bơm, nồng độ ban đầu đƣờng chiều cao lớp vật liệu hấp phụ (MAC) Theo mơ hình Thomas, hệ số KT tăng tốc độ dòng chảy tăng; giảm nồng độ đƣờng ban đầu tăng chiều cao lớp vật liệu hấp phụ giảm; dung lƣợng hấp phụ cực đại q0 tăng tốc độ bơm nồng độ ban đầu chất bị hấp phụ tăng Kết tính tốn từ mơ hình phù hợp với kết thực nghiệm Theo mơ hình Yoon – Nelson, hệ số KYN tăng tốc độ dòng chảy nồng độ ban đầu tăng giảm chiều cao lớp vật liệu hấp phụ giảm Theo mơ hình Bohart – Adam, hệ số KB tăng tốc độ bơm chiều cao lớp vật liệu hấp phụ tăng giảm nồng độ ban đầu tăng Giá trị nồng độ chất bị hấp phụ bão hòa (N0) tăng nồng độ ban đầu, chiều cao cột hấp phụ tăng tốc độ bơm giảm 27 Bảng 3.3 Các phƣơng trình động học Thomas, Yoon - Nelson Bohart-Adam trình hấp phụ chất hữu (đƣờng) MAC Biến số Thomas Yoon-Nelson Bohart-Adam C0 (mg/l) Q (ml/phút) Z (cm) 250 10 150 y = -0,0032x + 2,5491 y = 0,0043x – 4,4815 y = 0,0025x – 3,7028 500 10 150 y = -0,0073x + 5,0994 y = 0,008x - 5.2097 y = 0,0037x – 3,5512 1000 10 150 y = -0,0079x + 4,7687 y = 0,0062x – 4,3075 y = 0,0035x – 2,5177 500 20 150 y = -0,0065x + 3,1536 y = 0,006x – 3,0102 y = 0,0024x – 2,05 500 30 150 y = -0,0077x + 3,038 y = 0,0088x – 4,5942 y = 0,0033x – 2,3479 500 10 300 y = -0,0042x + 4,6013 y = 0,0035x – 3,7483 y = 0,0021x – 3,3766 500 10 450 y = -0,0029x + 4,0911 y = 0,003x – 4,2564 y = 0,0015x – 3,0492 Bảng 3.4 Các tham số mơ hình động học hấp phụ q trình hấp phụ chất hữu (đƣờng) MAC Biến số C0 Q (mg/l) (ml/phút) 250 10 Thomas Z KB N0 (cm) (l/mg.l) (mg/l) 150 0,000010 5241,05 Yoon - Neslon Bohart-Adam R2 KYN τ R2 0,6772 0,0043 1042 0,9118 28 KB N0 (l/mg.l) (mg/l) 0,000010 5241,05 R2 0,6772 500 10 150 0,000007 12630,7 0,76 0,0080 651 0,9061 0,000007 12630,7 0,76 1000 10 150 0,000004 10181,78 0,6258 0,0062 695 0,9592 0,000004 10181,78 0,6258 500 20 150 0,000005 12090,12 0,8985 0,0060 502 0,9701 0,000005 12090,12 0,8985 500 30 150 0,00002 39,45 0,96 0,0088 522 0,9171 0,000007 15105,84 0,8001 500 10 300 0,00001 18,26 0,9809 0,0035 1071 0,982 0,000004 22758,74 0,8291 500 10 450 0,00001 15,67 0,9544 0,0030 1419 0,931 0,000003 43159,24 0,805 29 Từ kết nghiên cứu theo mơ hình động học, thời gian hoạt động cột hấp phụ theo mơ hình Bohart – Adam đƣợc xác định, từ xác định độ dài tầng chuyển khối theo công thức (3.2) hiệu suất sử dụng cột (η) theo công thức: L = H η= 100 Trong đó: tb: thời gian Ce = 2%.C0 (phút) ts: thời gian Ce = 90%.C0 (phút) L: độ dài tầng chuyển khối (cm) η: Hiệu suất sử dụng cột hấp phụ (%) Kết bảng 3.5 cho thấy, thời gian hoạt động cột hấp phụ lớn, đạt từ ÷ 48 giờ, ƣợng chất hấp phụ sử dụng nhỏ Điều chứng tỏ vật liệu hấp phụ (MAC) thích hợp để xử lý chất hữu nguồn nƣớc ô nhiễm Kết xác định độ dài tầng chuyển khối (L) hiệu suất sử dụng cột hấp phụ (η) trình bày bảng 3.5 cho thấy, giá trị η tỉ lệ nghịch với nồng độ ban đầu chất bị hấp phụ tốc độ bơm, ngƣợc lại tỉ lệ thuận với chiều cao lớp vật liệu hấp phụ Có nghĩa thời gian sử dụng cột hấp phụ lớn tốc độ bơm nồng độ ban đầu chất bị hấp phụ nhỏ, chiều cao lớp vật liệu hấp phụ lớn Với nồng độ thấp, tốc độ bơm thấp, chiều cao lớp vật liệu hấp phụ lớn giá trị L, η cao Ở nồng độ đƣờng 500mg/l, tốc độ bơm 10ml/phút, chiều cao 30cm L, η đạt giá trị cao tƣơng ứng 6.09 cmvaf 79,71% Ngƣợc lại, với nồng độ cao, tốc độ bơm lớn chiều cao thấp dung ƣợng hấp phụ đạt giá trị cao Dung ƣợng hấp phụ đạt giá trị cao 39,65 mg/g điều kiện nồng độ ban đầu (Co = 1000 mg/l), chiều cao cột (Z= 10 cm) tốc độ bơm (Q = 10 ml/phút) Kết phù hợp với kết thực nghiệm phần 3.3 đến 3.5 nghiên cứu ảnh hƣởng tốc độ bơm (10 – 30 ml/phút), nồng độ đƣờng ban đầu (250 – 1000 mg/l) chiều cao lớp vật liệu hấp phụ - MAC (10 – 30 cm) Từ kết nghiên cứu mơ hình động học q trình hấp phụ chất hữu (đƣờng) MAC xác định đƣợc thông số kỹ thuật để áp dụng vào hệ xử lý nguồn nƣớc bị ô nhiễm chất hữu Tại điều kiện tốc độ bơm 10 ml/phút, nồng độ ban đầu 500 mg/l, chiều cao lớp vật liệu hấp phụ 30 cm (ứng với khối ƣợng 450g) hiệu suất sử dụng cột hấp phụ lớn (79,71%) Đ mục tiêu phần nghiên cứu hấp phụ động 30 Bảng 3.5 Thời gian hoạt động độ dài tầng chuyển khối Q Z m Co Tb Vb q ts Vs L (ml/ph) (cm) (g) (mg/l) (ph) (ml) (mg/g) (ph) (ml) (cm) 10 10 150 250 720 7200 22,27 1020 10200 6,47 35,29 10 10 150 500 360 3600 32,56 1020 10200 2,94 70,59 10 10 150 1000 270 2700 39,65 900 9000 7,00 30,00 10 10 150 500 720 7200 22,27 1020 10200 2,94 70,59 20 10 150 500 510 10200 23,24 840 16800 3,93 60,71 30 10 150 500 360 10800 39,61 700 21000 4,86 51,43 10 10 150 500 720 7200 22,27 1020 10200 2,94 70,59 10 20 300 500 480 4800 18,24 650 6500 5,23 73,85 10 30 450 500 550 5500 15,73 690 6900 6,09 79,71 3.7 Nghiên cứu điều kiện hoàn nguyên vật liệu hấp phụ (MAC) Sau hấp phụ chất hữu (đƣờng) MAC bão hòa, cần phải hồn ngu ên để tái sử dụng Nguồn nhiệt từ tủ sấy đƣợc sử dụng để hoàn nguyên MAC nhiệt độ khác nhau, dao động từ 120oC đến 180oC thời gian hoàn nguyên từ 60, 120, 180 240 phút Hiệu hoàn nguyên MAC đƣợc đánh giá thơng qua thí nghiệm đƣợc tiến hành để đánh giá khả hấp phụ chất hữu MAC sau hoàn nguyên Các kết đƣợc thể hình 3.7 Kết cho thấy việc sử dụng nhiệt loại bỏ hợp chất hữu khỏi MAC trình ba ph n hủy nhiệt độ 120oC Hiệu hoàn nguyên MAC tăng tăng nhiệt độ từ 120 đến 180oC Dung ƣợng hấp phụ chất hữu MAC hoàn nguyên điều kiện 120oC, 60 phút 180oC, 240 phút tăng tƣơng ứng từ 5,88 mg/g lên 24,31 mg/g Ở nhiệt độ khác nhau, khả hấp phụ chất hữu lên MAC hoàn nguyên không khác nhiều Dung ƣợng hấp phụ chất hữu MAC hồn ngun đạt gần nhƣ khơng đổi 24,31 mg/g 180oC 120 phút Rõ ràng MAC hồn ngun đƣợc tái sử dụng với khả hấp phụ gần tƣơng đƣơng MAC ban đầu Khả hấp phụ MAC phục hồi gần nhƣ không đổi thời gian tiếp xúc tiếp tục tăng 240 phút Kết chất hữu bề mặt MAC hầu nhƣ bị bốc bị phân hủy thành CO2 H2O 31 η (%) 30 60 phút 120 phút 180 phút 240 phút q (mg/g) 25 20 15 10 120 150 180 Nhiet (oC) Hình 3.7 Khả hấp phụ chất hữu MAC hồn ngun 3.8 Tính tốn thông số cho hệ xử lý nƣớc thải thực tế công suất 100 m3/ngày Từ kết nghiên cứu cho thấy vật liệu hấp phụ đƣợc ứng dụng để xử lý nguồn nƣớc ô nhiễm chất hữu Do đó, nguồn nƣớc nhiễm chất hữu áp dụng phƣơng pháp nà để xử lý Hóa chất keo tụ trợ keo Hố thu – Song chắn rác Bể chứa điều hòa Thiết bị keo tụ ắng Bể trung gian Van Hóa chất khử trùng Tháp ọc hấp phụ Bùn Nƣớc Bể khử trùng Tháp ọc hấp phụ Van Bể ph n hủ bùn Dòng khí nóng Hình 3.8 Sơ đồ cơng nghệ xử lý nguồn nƣớc ô nhiễm chất hữu * Công suất thiết kế: - Q = 100m3/ngà đêm - COD: 500 mg/l * Thuyết minh diễn giải công nghệ: 32 Nƣớc rửa ngƣợc Nƣớc thải từ nguồn phát thải qua hệ ống dẫn đƣợc đƣa hố thu - song chắn rác đặt trƣớc bể chứa - điều hoà Rác tạp vật có kích thƣớc lớn bị song chắn rác giữ lại rơi xuống giỏ đặt dƣới định kỳ lấ đƣa đến nơi xử lí Sau qua song chắn rác nƣớc thải chảy vào bể chứa - điều hồ Tại đ nƣớc thải đƣợc hòa trộn àm thống sơ Từ bể điều hồ nƣớc thải đồng hoá ƣu ƣợng thành phần ô nhiễm đƣợc đƣa vào thiết bị phản ứng keo tụ - lắng để tách tạp chất ửng khỏi nƣớc thải Chất keo tụ trợ keo tụ từ hệ thiết bị pha - chứa hoá chất đƣợc bơm định ƣợng tự động đƣa vào ngăn trộn buồng phản ứng thiết bị Nhờ có hố chất keo tụ trợ keo tụ mà cặn ửng số kim loại nặng có nƣớc thải lắng xuống đá thiết bị tách khỏi dòng nƣớc thải Nƣớc sau lắng đƣợc đƣa vào bể trung gian, sau qua bể trung gian nƣớc thải đƣợc chuyển đến tháp lọc hấp phụ Hai tháp hấp phụ hoạt động luân phiên nhau, tháp hấp phụ bão hòa dòng nƣớc thải chuyển sang tháp hấp phụ lại Các chất nhiễm lại đƣợc hấp phụ loại bỏ thông qua lớp vật liệu lọc Định kỳ tiến hành bơm rửa ngƣợc để làm lớp vật liệu lọc hấp phụ dòng khí nóng 180oC Nƣớc khỏi tháp lọc hấp phụ đƣợc đƣa bể khử trùng Tại đ nƣớc thải đƣợc trộn lẫn với hoá chất khử trùng để loại bỏ vi khuẩn, vi sinh vật gây bệnh Chất khử trùng đƣợc thêm vào bể nhờ hệ thống bơm định ƣợng Phần bùn tạo trình xử lý đá thiết bị keo tụ - lắng sơ cấp nƣớc chứa cặn rửa ngƣợc tháp lọc hấp phụ đƣợc đƣa bể xử lý bùn Bể xử ý bùn đƣợc thiết kế dƣới dạng bể tự hoại nhằm làm giảm đến mức tối thiểu ƣợng cặn tạo Định kỳ đƣợc hút mang xử ý Nƣớc tách trình xử ý bùn đƣợc đƣa tuần hoàn trở lại bể chứa - điều hòa * Thơng số hạng mục cơng trình chủ yếu: Các tiêu chuẩn sử dụng thiết kế: - Tiêu chuẩn ngành 20 TCN-51-84: Thoát nƣớc mạng ƣới bên ngồi cơng trình-TCKT Cơ sở thiết kế: Thiết kế Hệ xử ý sở: - Công suất 100 m3/ngà đêm 33 - Thông số đầu vào: Lƣu ƣợng: 100 m3/ng.đêm COD: 500 mg/l - Tiêu chuẩn nƣớc thải sau xử lý:) Lƣu ƣợng: 100 m3/ng.đêm COD: 50 mg/l - Thời gian vận hành hệ xử lý: liên tục 24 giờ/ngày (Vxửlý= 10m3 : 24 = 0,4m3/h) Thông số dây chuyền cơng nghệ: 1- Bể chứa điều hòa - Kích thƣớc: 3,0x6,0x3,2 m - Vật liệu: Bê tơng cốt thép đá 2x4 2- Bể lắng - khử trùng - Kích thƣớc: 2,0x3,2x3,7 m - Vật liệu: Bê tơng cốt thép đá 2x4 3- Bể chứa phân hủy bùn - Kích thƣớc: 2,9x1,5x1,25 m - Vật liệu: Bê tơng cốt thép đá 2x4 4- Hố thu – SCR - Kích thƣớc: 1,0x0,7x1,4 m - Vật liệu: Xây gạch 5- Bệ đỡ thiết bị - Kích thƣớc: 5,8x2,8 m - Vật liệu: Bê tông cốt thép đá 2x4 6- Tháp hấp phụ - Kích thƣớc: DxH= 2500x4600 mm - Vật liệu: Inox 7- Thiết bị keo tụ - lắng - Kích thƣớc: DxH= 2400x4600x2 mm - Vật liệu: Inox Bảng 3.6 Chi phí xây dựng vận hành hệ thống xử lý nƣớc thải chứa chất hữu công suất 100 m3/ngày 34 Stt Nội dung chi phí Chi phí x dựng (GXD) Chi phí thiết bị Chi phí vận chu ển + ắp đặt Chi phí vận hành, chu ển giao cơng nghệ Tổng cộng: Chi phí trƣớc thuế Thuế GTGT Chi phí sau thuế 498.459.000 49.845.900 548.304.900 598.000.000 59,800,000 657.800.000 35.000.000 3.500.000 38.500.000 30.000.000 3.000.000 33.000.000 1.161.459.000 116.145.900 1.277.604.900 Nhƣ vậ , để xây dựng hệ xử ý nƣớc thải nhiễm chất hữu cơ, áp dụng cho nƣớc thải sinh hoạt với chi phí xây dựng, vận hành chuyển giao công nghệ 1.277.604.900 đồng 35 KẾT LUẬN Trên sở kết nghiên cứu, khảo sát ảnh hƣởng đến hiệu xử lý chất hữu (đƣờng) than hoạt tính biến tính loại muối kim loại (MAC) rút kết luận nhƣ sau: Hiệu suất xử lý chất hữu phụ thuộc vào tỉ lệ biến tính than, pH dung dịch, nồng độ dung dịch, nồng độ đầu vào = 500mg/ , hiệu suất đạt 95% thời gian hấp phụ 18h Tốc độ bơm 10m /phút đạt hiệu suất hấp phụ 97,5% thời gian hấp phụ 18,5h Tại chiều cao cột khác hiệu suất hấp phụ chất hữu khác nhau, với chiều độ cao cột 30cm ứng với ƣợng than 450g hiệu suất hấp phụ chất hữu cao = 95% thời gian hấp phụ 38h Thời gian hoạt động cột hấp phụ tăng tốc độ bơm nồng độ ban đầu chất hữu nhỏ; chiều dài cột hấp phụ lớn Hiệu suất sử dụng cột hấp phụ lớn điều kiện tối ƣu: tốc độ dòng chảy 10 ml/phút, nồng độ ban đầu 500 mg/l chiều cao cột hấp phụ 30 cm 79,71% Vật liệu hấp phụ hồn ngu ên để tái sử dụng với nguồn nhiệt180oC 120 phút Các thơng số tính tốn thiết kế áp dụng cho nguồn nƣớc nhiễm có cơng suất 100 m3/ngày với kinh phí ƣớc tính khoảng 1.277.604.900 đồng 36 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tài liệu tiếng Việt Trần Thị Anh, Nghiên cứu xử lí toluen, etyl axetat, butyl axetat, xylen nước thải sơn than hoạt tính kết hợp với siêu âm, Khóa luận tốt nghiệp, Ngành Kỹ thuật Môi trƣờng, Đại học Quốc gia Hà Nội, 2009 Bùi Thị Lan Anh, Nghiên cứu chế tạo vật liệu hấp thụ từ xơ dừa để xử lý amoni nước thải bệnh viện, Khóa luận tốt nghiệp, Ngành Khoa học môi trƣờng, Đại học Quốc gia Hà Nội, 2016 Lƣơng Văn Anh, Nghiên cứu xử lý amoni nước ngầm bể lọc sinh học, Tạp chí Khoa học kỹ thuật Thủy lợi Môi trƣờng, số 43, trang 43-46, 2012 Phan Thị Bình, Nguyễn Minh Nhật, Mai Thị Thanh Thùy, Nghiên cứu biến tính vật liệu polyanilin phương pháp hóa học, Tạp chí Hóa học, 48(4A), 349353, 2010 Ngô Ngọc Cát, Báo động nhiễm amoni nước ngầm Bắc Bộ Viện Địa lýTrung tâm Khoa học Tự nhiên Công nghệ Quốc gia, 2002 Đào Ngọc Dung, Nước thải ô nhiễm chất hữu mối nguy hại, Tạp chí Khoa học kỹ thuật Thủy lợi Môi trƣờng, số 63, trang 33-36, 2014 Nguyễn Việt Hoàng, Nghiên cứu xử lý nước thải giàu chất hữu nitơ phương pháp sục khí ln phiên, Khóa luận tốt nghiệp, Ngành Công nghệ Môi trƣờng, Đại học Quốc gia Hà Nội, 2014 Đoàn Thị Hiếu, Khảo sát khả hấp thụ Niken nước vật liệu xương san hô, Khóa luận tốt nghiệp, Đại học dân lập Hải Phòng, 2012 Nguyễn Thị Huệ, Lê Thị Thảo, Phùng Đức Hòa, Vũ Văn Tú, Ngu ễn Thị Thanh Hải, Nguyễn Thị Hƣơng Giang, Nghiên cứu xử lý amoni nước thải quặng pyrolusit tự nhiên Việt Nam, Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học, Tập 20, số 3, trang 91-95, 2015 10 Nguyễn Việt Hƣơng, Nghiên cứu biến tính bề mặt than hoạt tính Trà Bắc khảo sát khả hấp phụ số phẩm màu nước thải dệt nhuộm, Tạp chí Khoa học Công nghệ Lâm Nghiệp, Tập 1, trang 56-60, 2017 11 Lý Thị Thanh Loan, Môi trường nước khu vực sông Thị Vải bị ô nhiễm nặng, không thích hợp cho cá, tơm sống phát triển bình thường, Trung tâm 37 Quan trắc - Cảnh báo môi trƣờng Phòng ngừa dịch bệnh thủy sản khu vực Nam Bộ (MCE), thuộc Viện Nghiên cứu nuôi trồng thủy sản II, 2009 12 Đỗ Thùy Linh, Bước đầu khảo sát khả hấp phụ amoni nước ngầm vỏ trai, Khóa luận tốt nghiệp, Ngành Khoa học Mơi trƣờng, Đại học Khoa học, 2017 13 Dƣơng Thị Bích Ngọc, N.T.M Lƣơng, N.T Thành, Nghiên cứu khả hấp phụ thuốc methylen xanh vật liệu hấp phụ chế tạo từ lõi ngơ vỏ ngơ, Tạp chí Quản lý Tài nguyên rừng Môi trƣờng, Tập 2, trang 77-81, 2013 14 Bùi Minh Quý, Nghiên cứu tổng hợp compozit PANi phụ phẩm nông nghiệp để xử lý kim loại nặng Pb (II), Cr (VI) Cd (II), Luận án Tiến sĩ, Viện Hóa học, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam, 2015 Tài liệu tiếng Anh 15 Abdul Ghaffar and Muhammad Naeem Younis, Adsorption of organic chemicals on grapheme coated biochars and its environmental implications, Green Process Synth, Vol: 3, pp 479–487, 2014 16 Chowdhury Z.Z., S.M.Zain, A.K.Rashid, Breakthrough Curve Analysis for Column Dynamics Sorption of Mn(II) Ions from Waste water by Using Mangostana garcinia Peel-Based Granular-Activated Carbon, Publishing Corporation Journal of Chemistry, Vol: 20, pp 162-170, 2012 17 Daifullah A.A.M., S.M Yakout, S.A Elreefy, Adsorption of fluoride in aqueous solutions using KMnO4-modified activated carbon derived from steam pyrolysis of rice straw, Journal of Hazardous Materials, Vol: 147, pp 633–643, 2007 18 Dobbs R A and Cohen, J M., Carbon adsorption isotherms for toxic organics In: EPA-600/8-80-023, Municipal Environmental Research Laboratory, Office of Research and Development, Cincinnati, Ohio 1980 19 Eunseon Kim, Chanil Jung, Jonghun Han, Namguk Her, Chang Min Park, Ahjeong Son, Yeomin Yoon, Adsorption of selected micropollutants on powdered activated carbon and biochar in the presence of kaolinite Desalination and Water Treatment, pp 1–13, 2016 20 Hamdaoui O., Batch study of liquid-phase adsorption of methylene blue using cedar sawdust and crushed brick, Journal of Hazardous Materials, Vol: B135, pp 264–273, 2006 38 21 Phạm Nam Hong, T.T Tuoi, N.T.K Ngan, B.T Trang, P.N Minh, T.D Lam, N.T Hanh, D.V Thanh, Preparation of crumpled graphite oxide from recycled graphite using plasma electrolysis and its application for adsorption of Cadmium in aqueous environment, Journal of Electronic Materials., Vol: 45, pp 2472-2476, 2016 22 Do Minh Hằng, N.H Phan, T.D Nguyen, T.T.S Pham, V.K Nguyen, T.T.T Vu, T.K.P Nguyen, Activated carbon/Fe3O4 nanoparticle composite: Fabrication, methyl orange removal and regeneration by hydrogen peroxide, Chemosphere, Vol: 85, pp 1269–1276, 2011 23 Jiangang Yu, Xingwen Zhang, Dong Wang and Ping Li, Adsorption of methyl orange dye onto biochar adsorbent prepared from chicken manure, Water Science and Technology, Vol: 77(5), pp 1303-1312, 2018 24 Li W., Qinyan Yue, Peng Tu, Zuohao Ma, Baoyu Gao, Jinze Li, Xing Xu, Adsorption characteristics of dyes in columns of activated carbon prepared from paper mill sewage sludge, Chemical Engineering Journal, Vol:178, pp 197–203, 2011 25 Pablo D Rocha, Adriana S Franca, and Leandro S Oliveira, Batch and Column Studies of Phenol Adsorption by an Activated Carbon Based on Acid Treatment of Corn Cobs, IACSIT International Journal of Engineering and Technology, Vol: 7(6), pp 459-465, 2015 26 Runping Han, Yuanfeng Wang, Weihong Yu, Weihua Zou, Jie Shi, Hongmin Liu, Biosorption of methylene blue from aqueous solution by rice husk in a fixed-bed column, Journal of Hazardous Materials, Vol:141, pp 713–718, 2007 27 Yahayaa N.K.E.M., Ismail Abustana, Muhamad Faizal Pakir Mohamed Latiffa, Fixed-bed Column Study for Cu (II) Removal from Aqueous Solutions using Rice Husk based Activated Carbon, International Journal of Engineering & Technology IJET-IJENS, Vol: 11, pp 186-190, 2013 39 ... 700 mg/l, nhƣ nồng độ COD cao vƣợt q 700 mg/l cần phải pha lỗng mẫu Hóa chất dụng cụ: Dụng cụ : - Bình tam giác 100ml - Pipet: 1ml; 2ml; 5ml - Ống đun COD có nắp vặn kín - Bếp đun COD (có khả điều... kiện thí nghiệm: - Mỗi chế độ chiều cao khác - Thể tích nƣớc chứa chất hữu tự pha cho mẻ thí nghiệm 40 - Nhiệt độ: Thí nghiệm đƣợc thực điều kiện nhiệt độ phòng (20 ± 10C) 15 - Thời gian phân... Điều kiện thí nghiệm: - Mỗi chế độ vận tốc khác - Thể tích nƣớc chứa chất hữu tự pha cho mẻ thí nghiệm 40 - Nhiệt độ: Thí nghiệm đƣợc thực điều kiện nhiệt độ phòng (20 ± 10C) - Thời gian phân tích