NHỮNG THÁCH THỨC TRONG PHÂN TÍCH KIỂM NGHIỆM THỰC PHẨM HIỆN NAY, MỐI QUAN TÂM LỚN CỦA CÁC PHÕNG KIỂM NGHIỆM

NHỮNG THÁCH THỨC TRONG PHÂN TÍCH KIỂM NGHIỆM THỰC PHẨM HIỆN NAY, MỐI QUAN TÂM LỚN CỦA CÁC PHÕNG KIỂM NGHIỆM Nguyễn Hồng Thảo, Nguyễn Phương Phi, Võ Trương Duy, Nguyễn Sĩ Hoàng Liên, Đỗ Vũ Phương Thảo, Đinh thị Hà Long, Phạm thị Ánh, Chu Phạm Ngọc Sơn Hội Hóa học TP Hồ Chí Minh Cơng ty Dịch vụ KHCN Sắc Ký Hải Đăng PHẦN TRÌNH BÀY I NHỮNG SỰ KIỆN VỀ AN TỒN THỰC PHẨM II CÁC HĨA CHẤT ĐỘC HẠI III NHỮNG THÁCH THỨC TRONG PHÂN TÍCH KIỂM NGHIỆM ĐẢM BẢO AN TOÀN THỰC PHẨM I NHỮNG SỰ KIỆN 1.Cung cấp thực phẩm (TP) mang tính tồn cầu đòi hỏi phải tăng cƣờng giám sát để đảm bảo an toàn thực phẩm (ATTP) Thực phẩm nhiều phức tạp, phụ gia thực phẩm đa dạng, đan xen với hóa chất có khả gây độc cố tình hay thiếu hiểu biết đƣợc cho thêm vào để tạo đƣợc đặc trƣng nhằm đạt lợi nhuận bất Mức độ nguy hiểm lớn thực phẩm sản xuất nƣớc có hạ tầng chƣa thật phát triển cấu giám sát chƣa thật hiệu Các mối nguy hiểm: vi sinh, vật lý, hóa học, hàng nhái Một chuyên ngành gọi Foodomics chuyên nghiên cứu thực phẩm (dinh dƣỡng, thực phẩm biến đổi gen, protein học, độc chất học liên quan) TÍNH TỒN CẦU CỦA SỰ LÂY NHIỄM MELAMINE Trong năm gần đây, hàng hố Việt Nam xuất nhìn chung có chất lƣợng tốt nhờ biện pháp quản lý chặt chẽ, hệ thống phòng kiểm nghiệm ngày tăng cường hoạt động có hiệu HỆ THỐNG THÔNG BÁO VÀ CẢNH BÁO CỦA CHÂU ÂU VỀ CHẤT LƢỢNG THỰC PHẨM CHO NGƢỜI VÀ THỨC ĂN CHĂN NI Năm Số lơ hàng khơng đạt u cầu Thứ hạng Năm Số lô hàng không đạt yêu cầu Thứ hạng 2002 67 2007 45 18 2003 19 35 2008 56 15 2004 59 13 2009 100 11 2005 124 2010 71 13 2006 68 13 2011 109 *Trong nƣớc, vệ sinh an toàn thực phẩm (VSATTP) bị đe dọa vấn đề xúc\của xã hội *Quản lý VSATTP phần lỏng lẻo, chƣa thật đảm bảo TP an toàn Việc nhiễm vi khuẩn độc hại chiếm tỷ lệ cao *Với tốc độ thị hóa cơng nghiệp hóa, tăng dân số nhanh nay, quản lý không chặt, nhiễm chéo từ độc chất môi trường ảnh hƣởng không nhỏ đến VSATTP *Việc giả nhãn hiệu, việc sử dụng hóa chất nhái phụ gia TP nguy hại cho sức khỏe ngƣời tiêu dùng, mục đích lợi nhuận phi pháp, tạo nhiều vi phạm ATTP: -melamine sữa sản phẩm từ sữa, đường cho vào mật ong -DEHP dùng làm chất tạo đục, phẩm màu công nghiệp bị cấm dùng TP, -nước tương nhiễm 3-chloro-1,2-propandiol (3-MCPD) - phẩm màu công nghiệp rhodamine B nhuộm hạt dưa, 2,4-diaminoazobenzene dùng nhuộm gà vịt cho có màu vàng tươi, orange II nhuộm thịt quay thịt xá xíu cho có màu đỏ cam tươi bắt mắt -kháng sinh, chất diệt nấm mốc nuôi trồng thủy sản, -hóa chất tăng trọng bị cấm: clenbuterol salbutamol, ractopamine , tạo thịt siêu nạc chăn nuôi gia súc gia cầm -trifluralin thủy sản ethoxyquin tôm bị nhiễm từ thức ăn VSATTP thức ăn đường phố: đáng lo CÁC SỰ KIỆN VỀ NGỘ ĐỘC THỰC PHẨM SỐ VỤ NGỘ ĐỘC SỐ NGƯỜI BỊ NGỘ THỰC PHẨM ĐỘC THỰC PHẨM SỐ NGƯỜI CHEÁT 1997-2000 1391 25 509 217 2001 245 901 63 2002 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012 (đến 12/2012) 208 144 165 248 205 152 175 148 164 894 300 7135 7329 7828 5200 5664 4700 5400 71 53 57 55 61 35 51 27 33 CHI PHÍ/NĂM Trung bình 200 triệu USD theo WHO (10/2007) Những khó khăn giám sát, kiểm nghiệm ATTP *Trong tình hình sản xuất nay, khó dự đốn hết tất chất nguy hại có thực phẩm thức ăn chăn nuôi kiểm sốt chúng trọn vẹn •Việc nhập phi pháp qua biên giới hóa chất, sản phẩm khơng rõ nguồn gốc, việc quản lý lỏng lẻo phụ gia thực phẩm nƣớc làm trầm trọng thêm VSATTP Thực phẩm Môi trƣờng Khoa học sống Chế độ SIM (một tứ cực) Chế độ MRM ( ba tứ cực) Isoprothiolane gừng (1ppb) Hexa BDE bùn Metabolit (suberic acid) nước tiểu chuột III.3 Phân tích đa dƣ lƣợng hợp chất nhắm đến hợp chất không nhắm đến (Target, Non-target, Unknown analytes) Thiết bị đại GC-MSMS ba tứ cực QqQ UPLC-MSMS ba tứ cực QqQ: -sử dụng nhiều nƣớc có độ nhạy độ phân giải tăng, thích hợp cho phân tích vết hữu -giới hạn đầu dò khối phổ tứ cực nhận danh đƣợc hóa chất hồn tồn khơng biết -khắc phục: ngồi chất phân tích nhắm đến, phần nhận diện đƣợc thêm chất khác biết có đủ sở liệu (non-target known analytes) cài sẵn máy (tiền ion + mảnh ion + khoảng thời gian lƣu + tỷ lệ ion) thông qua phần mềm thích hợp Số chất nhận diện đƣợc đến vài trăm chất Target: -chất cần phân tích thơng qua GC-MS, LC-MS tốt qua GC-MS/MS hay LC-MS/MS -đòi hỏi có chuẩn nội chuẩn để so sánh thêm thời gian lƣu Non-Target: -đòi hỏi có đủ liệu, ion phân tử, ion để phân mảnh, mảnh ion con, thời gian lƣu, tỷ lệ ion -giới hạn số liệu sỏ liệu database Chất (unknown) : chất sở liệu Yêu cầu khách hàng: Định lƣợng carbaryl nho Điều kiện vận hành máy Column Mobile phase A Mobile phase B Gradient program : GL InertSustain C18 ( 150 mm x 2.1 mm., μm) : 0.1 % formic acid in Water : 0.1 % formic acid in Methanol : Time (min) 1.00 2.00 4.00 5.00 7.00 10.00 10.50 14.00 Flow rate Injection volume Column temperature : 0.2 mL / : 5μL : 40 ℃ MS Nebulizing gas flow Drying gas pressure DL temperature BH temperature Interface CID Gas : SHIMADZU LCMS-8030 : 1.5 L / : 10 L / : 250℃ : 400℃ : ESI : 230 kPa B Conc B Conc B Conc B Conc B Conc B Conc B Conc Stop 40 60 60 80 100 100 20 Compounds Methomyl Methomyl Acephate Acephate Carbendazim Carbendazim Isoprocarb Isoprocarb Carbaryl Carbaryl Fenobucarb Fenobucarb Propoxur Propoxur Aldicarb Aldicarb 2,4 D 2,4 D Carbofurane Carbofurane Aldicarb-sulfone Aldicarb-sulfone Methiocarb Methiocarb Oxamyl Oxamyl m/z CE (V) 163.00>87.90 10 163.00>106.00 12 184.10>124.60 20 184.10>143.00 10 191.90>132.00 31 191.90>160.05 19 194.20>77.00 35 194.20>95.10 16 202.00>127.00 28 202.00>145.10 15 208.10>77.10 30 208.10>95.10 16 210.20>152.90 10 210.20>168.00 10 213.00>70.00 25 213.00>89.00 25 218.85>125.00 30 218.85>161.00 15 222.10>123.10 22 222.10>165.20 12 223.10>123.00 24 223.10>166.20 12 226.10>121.20 12 226.10>168.60 20 237.10>72.10 30 237.10>108.90 30 Compounds Carbofurane-3OH Pirimicarb Pirimicarb Imidacloprid Imidacloprid Thiamethoxam Thiamethoxam Tebuconazole Tebuconazole Tebuconazole Flusilazole Flusilazole Propiconazole Propiconazole Thiodicarb Thiodicarb Difenoconazole Difenoconazole Chlorantraniliprole Chlorantraniliprole Indoxacarb Indoxacarb Emamectine benzoate Emamectine benzoate Abamectine Abamectine m/z CE (V) 238.50>181.30 10 239.00>72.00 35 239.00>182.00 35 256.00>175.00 15 256.00>209.10 19 291.90>181.00 15 291.90>211.20 25 308.10>57.10 30 308.10>70.00 50 308.10>125.10 40 316.00>165.10 30 316.00>247.15 20 342.00>69.10 20 342.00>158.95 20 355.00>88.10 20 355.00>108.10 20 406.00>187.00 30 406.00>250.95 30 484.00>285.80 15 484.00>453.05 15 528.00>150.00 30 528.00>218.00 30 886.50>81.90 50 886.50>158.25 45 896.00>448.80 45 896.00>751.10 50 Chromatogram of Grape sample detected some kinds of pesticide CARBENDAZIM DETECTED EMAECTIN BENZOATE DETECTED DIFENOCONAZOLE DETECTED CARBARYL NOT DETECTED TEBUCONAZOLE DETECTED Compounds m/z Re Time Area Result (µg/kg) Compounds m/z Re Time Area Result (µg/kg) Methomyl - 0 NDCarbofurane-3OH - 0 ND Methomyl - 0 NDPirimicarb - 0 ND Acephate - 0 NDPirimicarb - 0 ND Acephate - 0 NDImidacloprid 256.00>175.00 5.232 5738 ND 4.56 4.563 253980 1378045 5.22 Imidacloprid 5.22 Thiamethoxam 256.00>209.10 5.254 6193 ND 291.90>181.00 4.762 661776 ND 0 ND Carbendazim 191.90>132.00 Carbendazim 191.90>160.05 Isoprocarb - 0 NDThiamethoxam - Isoprocarb - 0 ND Tebuconazole Carbaryl - 0 NDTebuconazole 308.10>57.10 308.10>70.00 9.177 9.203 539979 2195189 15.21 15.21 Carbaryl 202.00>145.10 7.925 11669 NDTebuconazole 308.10>125.10 9.203 389237 15.21 Fenobucarb 208.10>77.10 8.59 62695 NDFlusilazole 316.00>165.10 8.997 14170 ND Fenobucarb 208.10>95.10 8.59 516093 NDFlusilazole 316.00>247.15 9.022 18907 ND Propoxur - 0 ND Propiconazole 342.00>69.10 9.31 254589 4.97 Propoxur 210.20>168.00 7.523 7555 ND Propiconazole 342.00>158.95 9.31 161899 4.97 Aldicarb 213.00>70.00 6.766 16463 NDThiodicarb - 0 ND Aldicarb 213.00>89.00 6.808 5283 NDThiodicarb 355.00>108.10 8.024 24423 ND 2,4 D - 0 ND Difenoconazole 406.00>187.00 9.471 4567308 83.58 2,4 D - 0 ND Difenoconazole 406.00>250.95 9.48 138018832 83.58 Carbofurane - 0 NDChlorantraniliprole - 0 ND Carbofurane - 0 NDChlorantraniliprole - 0 ND Aldicarb-sulfone - 0 NDIndoxacarb - 0 ND Aldicarb-sulfone - 0 NDIndoxacarb - 0 ND 886.50>81.90 8.809 326320 6.44 886.50>158.25 8.809 2235497 6.44 10.193 379 ND 0 ND Methiocarb - 0 Methiocarb - 0 Emamectine ND benzoate Emamectine ND benzoate Oxamyl - 0 NDAbamectine 896.00>448.80 Oxamyl - 0 NDAbamectine - TÌM ĐƢỢC VÀ KHÔNG BỊ GIỚI HẠN CÁC CHẤT KHÁC TRONG MẪU KỂ CẢ UNKNOWNS NGỒI CHẤT CẦN PHÂN TÍCH: GC-QTOF VÀ LC-QTOF, VỚI ĐỘ PHÂN GiẢI CAO (10000 – 40000), ORBITRAP VỚI ĐỘ PHÂN GIẢI CAO HƠN (10 000- TRÊN 50 000) *Full scan MS: tìm chất có cƣờng độ mũi sắc ký ngƣỡng cài đặt *Với chất , phân mảnh tiếp cho Full MSMS *Có phân tử khối xác (sai số cở ppm) precursor ion , ion đồng vị, mảnh ion *Có cơng thức ngun tƣơng ứng với ion TỪ ĐÓ, QUA MERCK INDEX HAY THƢ ViỆN ĐƢỢC CUNG CẤP HOẶC QUA CHEMSPIDER, XÁC NHẬN CHẤT SẮC DỒ FULL MS CỦA DỊCH CHIẾT TỪ NHO MS SPIROXAMINE MS/MS O C N O C O + H N + m/z = 100,11262 CH3CHO O C O H H N C O + N O H m/z = 144,13883 ION PHÂN TỬ VÀ CÁC ĐỒNG VỊ V KẾT LUẬN Một hệ thống quản lý có hiệu quả, bớt chồng chéo, dễ dàng qui trách nhiệm, hƣớng mạnh xây dựng chuỗi thực phẩm an toàn từ trang trại đến bàn ăn, cộng thêm hệ thống labo kiểm nghiệm đƣợc tổ chức khoa học với trang bị đại chuyên dùng đội ngũ giàu kinh nghiệm, nổ nhiệt tình, đƣợc quản lý theo hệ thống chất lƣợng đƣợc quốc tế công nhận, đƣợc mở rộng thực theo hƣớng xã hội hóa, huy động đƣợc tổng lực chìa khóa góp phần đảm bảo VSATTP nƣớc thực tế nuôi trồng sản xuất VÌ MỘT NGÀY MAI AN TỒN, HẠNH PHÚC THÀNH THẬT CẢM ƠN