Tác động của Asen đối với sức khỏe con người và sinh vật

Asen trong thiên nhiên có thể tồn tại trong các thành phần môi trường đất, nước, không khí, sinh học... và có liên quan chặt chẽ tới các quá trình địa chất, địa hóa, sinh địa hóa. Các quá trình này sẽ làm cho Asen nguyên sinh có mặt trong một số thành tạo địa chất (các phân vị địa tầng, mangan, các biến đổi nhiệt dịch và quặng hóa sunphua chứa Asen) tiếp tục phân tán hay tập trung gây ô nhiễm môi trường sống. Trên thế giới đã có nhiều nước nghiên cứu và xác định được hàm lượng Asen trong đá và quặng, trong đất và vỏ phong hóa, trong nước, không khí... Ở Việt Nam, một số nhà khoa học Địa chất và Địa chất thủy văn đã nghiên cứu về sự tồn tại của Asen trong đá, quặng, đất và vỏ phong hóa cũng như trong trầm tích bở rời, trong nước biển, nước mưa, nước dưới đất... Nhờ công cụ và phương pháp phân tích hiện đại như thiết bị kích hoạt nơtron và máy quang phổ hấp thụ nguyên tử nên trong khoảng 10 năm gần đây các nhà khoa học Việt Nam đã phân tích được hàm lượng Asen trong các hợp phần môi trường tự nhiên. Cơ chế ô nhiễm Asen và sự tồn tại của Asen trong nước Asen được giải phóng vào môi trường nước do quá trình oxi hóa các khoáng sunfua hoặc khử các khoáng oxi hidroxit giàu Asen. Về cơ chế xâm nhiễm các kim loại nặng, trong đó có Asen vào nước ngầm cho đến nay đã có nhiều giả thiết khác nhau nhưng vẫn chưa thống nhất. Thông qua các quá trình thủy địa hóa và sinh địa hóa, các điều kiện địa chất thủy văn mà Asen có thể xâm nhập vào môi trường nước. Hàm lượng Asen trong nước dưới đất phụ thuộc vào tính chất và trạng thái môi trường địa hóa. Asen tồn tại trong nước dưới đất ở dạng H3AsO41 (trong môi trường pH axit đến gần trung tính), HAsO42 (trong môi trường kiềm). Hợp chất H3AsO3 được hình thành chủ yếu trong môi trường oxi hóakhử yếu. Các hợp chất của Asen với Na có tính hòa tan rất cao. Những muối của Asen với Ca, Mg và các hợp chất Asen trong thiên nhiên có thể tồn tại trong các thành phần môi trường đất, nước, không khí, sinh học... và có liên quan chặt chẽ tới các quá trình địa chất, địa hóa, sinh địa hóa. Các quá trình này sẽ làm cho Asen nguyên sinh có mặt trong một số thành tạo địa chất (các phân vị địa tầng, mangan, các biến đổi nhiệt dịch và quặng hóa sunphua chứa Asen) tiếp tục phân tán hay tập trung gây ô nhiễm môi trường sống. Trên thế giới đã có nhiều nước nghiên cứu và xác định được hàm lượng Asen trong đá và quặng, trong đất và vỏ phong hóa, trong nước, không khí... Ở Việt Nam, một số nhà khoa học Địa chất và Địa chất thủy văn đã nghiên cứu về sự tồn tại của Asen trong đá, quặng, đất và vỏ phong hóa cũng như trong trầm tích bở rời, trong nước biển, nước mưa, nước dưới đất... Nhờ công cụ và phương pháp phân tích hiện đại như thiết bị kích hoạt nơtron và máy quang phổ hấp thụ nguyên tử nên trong khoảng 10 năm gần đây các nhà khoa học Việt Nam đã phân tích được hàm lượng Asen trong các hợp phần môi trường tự nhiên. Cơ chế ô nhiễm Asen và sự tồn tại của Asen trong nước Asen được giải phóng vào môi trường nước do quá trình oxi hóa các khoáng sunfua hoặc khử các khoáng oxi hidroxit giàu Asen. Về cơ chế xâm nhiễm các kim loại nặng, trong đó có Asen vào nước ngầm cho đến nay đã có nhiều giả thiết khác nhau nhưng vẫn chưa thống nhất. Thông qua các quá trình thủy địa hóa và sinh địa hóa, các điều kiện địa chất thủy văn mà Asen có thể xâm nhập vào môi trường nước. Hàm lượng Asen trong nước dưới đất phụ thuộc vào tính chất và trạng thái môi trường địa hóa. Asen tồn tại trong nước dưới đất ở dạng H3AsO41 (trong môi trường pH axit đến gần trung tính), HAsO42 (trong môi trường kiềm). Hợp chất H3AsO3 được hình thành chủ yếu trong môi trường oxi hóakhử yếu. Các hợp chất của Asen với Na có tính hòa tan rất cao. Những muối của Asen với Ca, Mg và các hợp chất

Ô NHIỄM ASEN Nguồn gốc phân bố Asen thiên nhiên Asen thiên nhiên tồn thành phần môi trường đất, nước, không khí, sinh học có liên quan chặt chẽ tới q trình địa chất, địa hóa, sinh địa hóa Các q trình làm cho Asen ngun sinh có mặt số thành tạo địa chất (các phân vị địa tầng, mangan, biến đổi nhiệt dịch quặng hóa sunphua chứa Asen) tiếp tục phân tán hay tập trung gây ô nhiễm môi trường sống Trên giới có nhiều nước nghiên cứu xác định hàm lượng Asen đá quặng, đất vỏ phong hóa, nước, khơng khí Ở Việt Nam, số nhà khoa học Địa chất Địa chất thủy văn nghiên cứu tồn Asen đá, quặng, đất vỏ phong hóa trầm tích bở rời, nước biển, nước mưa, nước đất Nhờ cơng cụ phương pháp phân tích đại thiết bị kích hoạt nơtron máy quang phổ hấp thụ nguyên tử nên khoảng 10 năm gần nhà khoa học Việt Nam phân tích hàm lượng Asen hợp phần môi trường tự nhiên Cơ chế ô nhiễm Asen tồn Asen nước Asen giải phóng vào mơi trường nước q trình oxi hóa khống sunfua khử khoáng oxi hidroxit giàu Asen Về chế xâm nhiễm kim loại nặng, có Asen vào nước ngầm có nhiều giả thiết khác chưa thống Thông qua q trình thủy địa hóa sinh địa hóa, điều kiện địa chất thủy văn mà Asen xâm nhập vào mơi trường nước Hàm lượng Asen nước đất phụ thuộc vào tính chất trạng thái mơi trường địa hóa Asen tồn nước đất dạng H3AsO4-1 (trong môi trường pH axit đến gần trung tính), HAsO4-2 (trong mơi trường kiềm) Hợp chất H3AsO3 hình thành chủ yếu mơi trường oxi hóa-khử yếu Các hợp chất Asen với Na có tính hòa tan cao Những muối Asen với Ca, Mg hợp chất Asen hữu mơi trường pH gần trung tính, nghèo Ca độ hòa tan hợp chất hữu cơ, đặc biệt Asen-axit fulvic bền vững, có xu tăng theo độ pH tỷ lệ Asen-axit fulvic Các hợp chất As5+ hình thành theo phương thức Vai trò Asen nguồn gốc ô nhiễm Asen hoạt động phát triển Như biết, Asen nguyên tố vi lượng, cần thiết cho sinh trưởng phát triển người sinh vật Asen có vai trò trao đổi chất nuclein, tổng hợp protit hemoglobin Asen nguyên tố có mặt nhiều loại hóa chất sử dụng nhiều ngành công nghiệp khác như: hóa chất, phân bón (lân - phốt phát, đạm- nitơ), thuốc bảo vệ thực vật, giấy, dệt nhuộm Nhiều ngành cơng nghiệp sử dụng nhiên liệu hóa thạch công nghiệp xi măng, nhiệt điện, Công nghệ đốt chất thải rắn nguồn gây ô nhiễm khơng khí, nước Asen Các ngành cơng nghiệp khai thác chế biến loại quặng, quặng sunfua, luyện kim tạo nguồn ô nhiễm Asen Việc khai đào mỏ nguyên sinh phơi lộ quặng sunfua, làm gia tăng q trình phong hóa, bào mòn tạo khối lượng lớn đất đá thải có lẫn Asenopyrit lân cận khu mỏ Tại nhà máy tuyển quặng, Asenopyrit tách khỏi khống vật có ích phơi khơng khí Asenopyrit bị rửa lũa, dẫn đến hậu lượng lớn Asen đưa vào môi trường xung quanh Những người khai thác tự đãi quặng thêm vào axit sunphuric, xăng dầu, chất tẩy Asenopyrit sau tách khỏi quặng thành chất thải chất đống ngồi trời trơi vào sơng suối, gây ô nhiễm tràn lan Đó nguồn phát thải Asen gây nhiễm nước, đất, khơng khí Tác động Asen sức khỏe người sinh vật Asen chất độc hại, gây 19 loại bệnh khác nhau, có bệnh nan y ung thư da, phổi Asen ảnh hưởng thực vật chất ngăn cản trình trao đổi chất, làm giảm suất trồng Sự nhiễm độc Asen gọi arsenicosis Đó tai họa môi trường sức khỏe người Những biểu bệnh nhiễm độc Asen chứng sạm da (melanosis), dày biểu bì (kerarosis), từ dẫn đến hoại thư hay ung thư da, viêm răng, khớp Hiên giới chưa có phương pháp hữu hiệu chữa bệnh nhiễm độc Asen Liên quan đến việc xác định, đánh giá tác động Asen thể, số năm gần có nghiên cứu phân tích mẫu tóc, máu để xác định hàm lượng Asen Nghiên cứu phân tích hàm lượng Asen tóc cho thấy có tương đồng vùng ô nhiễm nước ngầm Asen Số liệu phân tích Thượng Cát (điểm đối chứng với nước khơng bị nhiễm Asen, As < 10 µg/l) Vạn Phúc, Sơn Đồng (điểm nghiên cứu với nước bị nhiễm Asen với hàm lượng cao, As > 50 µg/l ) cho thấy: giá trị Asen tóc người mẫu đối chứng 0,27 mg/kg (trong khoảng 0,04 - 0,84 mg/kg), mẫu nghiên cứu bị nhiễm Asen 0,79 mg/kg (0,01 - 3,3mg/kg) 1,61 mg/kg (0,16 -10,36mg/kg) Tại Sơn Đồng, 70% số mẫu có nồng độ Asen tóc lớn mg/kg, có mẫu lên tới 10mg/kg Kết so sánh với nghiên cứu vùng Tây Bengan Ấn Độ, nơi bị nhiễm Asen nặng với hàm lượng Asen tóc người dân khoảng 3-10mg/kg Giá trị tiêu chuẩn WHO 0,02-0,2 mg/kg Kết nghiên cứu Hà Nam năm 2004 cho thấy Hín Hụ Bang Mon nằm đới biến đổi nhiệt dịch có hàm lượng Asen cao, có biểu nhiễm độc mãn tính, làm tăng trội theo số bệnh sốt rét, tiêu hóa, tâm thần, bệnh xương khớp, tim mạch, viêm phổi Công nghệ xử lý nước ô nhiễm Asen phục vụ cấp nước sinh hoạt Khi nghiên cứu đề xuất công nghệ xử lý, loại bỏ Asen trước tiên phải vào trạng thái tồn tại, mức độ hay nồng độ nước, yếu tố điều kiện địa phương Cần nhấn mạnh TCCP hàm lượng Asen nước ăn uống sinh hoạt theo TC 505/ BYT năm 1992 0,05 mg/l hay 50 µg/l, độc tính cao Asen nên quy định theo TC 1329/BYT năm 2002 0,01 mg/l hay 10 µg/l tức quy định Tổ chức Y tế giới (WHO), Mỹ (US EPA), Cộng đồng châu Âu (EU) Dưới số công nghệ xử lý nước ô nhiễm Asen nước Việt Nam Công nghệ loại bỏ Asen nước, phần lớn nước đất phân thành phương pháp chủ yếu sau: Keo tụ, kết tủa - Lắng hay Cộng keo tụ - kết tủa - lắng; Oxi hóa; Sử dụng ánh sáng mặt trời hay oxi hóa quang hóa; Hấp phụ; Trao đổi ion; Lọc qua lớp vật liệu lọc, Lọc màng; Phương pháp sinh học trồng; Sử dụng kết hợp phương pháp TIÊU CHUẨN VIỆT NAM TCVN 6626 : 2000 ISO 11969 : 1996 CHẤT LƯỢNG NƯỚC - XÁC ĐỊNH ASEN - PHƯƠNG PHÁP ĐO PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ (KĨ THUẬT HYDRUA) Cảnh báo - Asen hợp chất asen độc coi nguồn gây ung thư người Tránh hít phải Mọi phòng hộ cá nhân cần làm tốt tiếp xúc với asen hợp chất asen Phạm vi áp dụng - Tiêu chuẩn qui định phương pháp xác định asen, gồm asen liên kết với hợp chất hữu nước uống, nước ngầm nước mặt nồng độ từ μg/l đến 10 μg/l - Nếu nồng độ asen lớn dùng cách pha lỗng mẫu Tiêu chuẩn trích dẫn - ISO 5667-1:1980 Chất lượng nước - Lấy mẫu - Phần 1: Hướng dẫn lập chương trình lấy mẫu - TCVN 5992:1995 (ISO 5667-2:1991) Chất lượng nước - Lấy mẫu Hướng dẫn kĩ thuật lấy mẫu - TCVN 5993: 1995 (ISO 5667-3:1991) Chất lượng nước - Lấy mẫu Hướng dẫn bảo quản mẫu Nguyên tắc - Phương pháp dựa đo hấp thụ nguyên tử asen sinh phân huỷ nhiệt asen (III) hydrua - Trong điều kiện phương pháp có As (III) chuyển định lượng thành hydrua Để tránh sai số xác định, trạng thái oxy hóa khác cần chuyển As (III) trước xác định - As (III) khử thành khí asen hidrua AsH3 natri tetrahydroborat môi trường axit clohydric - Độ hấp thụ đo bước sóng 193,7 nm Thuốc thử - Chỉ dùng thuốc thử tinh khiết phân tích - Hàm lượng asen thuốc thử nước cất cần phải không đáng kể so với nồng độ thấp cần xác định 4.1 Axit sunfuric (H2SO4), ρ = 1,84 g/ml 4.2 Axit clohydric (HCl), ρ = 1,15 g/ml 4.3 Hydro peroxyt (H2O2), w = 30 % (m/m) 4.4 Natri hydroxyt (NaOH) 4.5 Dung dịch natri tetrahydroborat - Hòa tan g natri hydroxit NaOH (4.4) khoảng 20 ml nước Thêm g natri tetrahydroborat NaBH4 - Pha loãng đến 100 ml nước - Dung dịch pha để dùng ngày Chú thích - Đối với hệ dòng chảy, đề nghị theo hướng dẫn hãng sản xuất Dùng dung dịch NaBH 0,5% NaOH 0,5 % thích hợp Dung dịch bền tuần lễ 4.6 Dung dịch kali iodua - axit ascobic - Hòa tan g kali iodua KI g L (+) - axit ascobic C 6H8O6 100 ml nước Dung dịch pha để dùng ngày Chú thích - Khơng cần dùng axit ascobic dùng dung dịch kali iodua KI 20 % 4.7 Dung dịch asen gốc, 1000 mg As lit - Cân 1,320 g asen (III) oxyt (As 2O3) cho vào bình định mức 1000 ml Thêm g natri hydroxit NaOH (4.4) thêm nước đến vạch - Dung dịch bền năm - Dung dịch asen gốc mua ngồi thị trường Nếu dung dịch chứa As (V) phải xử lý mẫu nước bước khử (8.3.2) 4.8 Dung dịch tiêu chuẩn asen 1, 10 mg As/l - Dùng pipet hút 10 ml dung dịch asen gốc (4.7) cho vào bình định mức 1000 ml Thêm 20 ml axit clohydric HCl (4.2) pha loãng nước đến vạch mức Dung dịch bền khoảng tháng - Nếu dung dịch gốc asen (V) cần khử đến asen (III) theo 8.3.2 trước pha loãng thành 1000 ml 4.9 Dung dịch tiêu chuẩn asen 2, 0,1 mg As/l - Dùng pipet hút 10 ml dung dịch tiêu chuẩn asen (4.8) cho vào bình định mức 1000 ml Thêm 20 ml axit clohyric HCl (4.2) pha loãng nước đến vạch mức - Chuẩn bị dung dịch để dùng ngày Thiết bị, dụng cụ - Các thiết bị, dụng cụ thông thường phòng thí nghiệm và: 5.1 Máy đo phổ hấp thụ nguyên tử, phù hợp với hệ hydrua có nguồn sáng để xác định asen, thí dụ đèn phóng điện đèn catot rỗng với thiết bị hiệu chỉnh đường cần 5.2 Cấp khí, argon nitơ 5.3 Dụng cụ thủy tinh, cần rửa trước dùng axit nitric loãng [10 % (V/V)], ấm, tráng nước Lấy mẫu - Lấy mẫu theo ISO 5667-1 TCVN 5992: 1995 (ISO 5667-2) - Lấy mẫu vào bình polyetylen hay thủy tinh bosilicat rửa trước axit nitric HNO3 [thí dụ 10 % (V/V)] tráng nước - Thêm 20 ml axit clohydric (4.2) vào 1000 ml mẫu nước - Nếu pH mẫu lớn thêm axit clohyric pH < - Lưu giữ mẫu theo TCVN 5993: 1995 (ISO 5667-3) Cản trở - Hầu hết chất hữu cản trở việc xác định asen Chúng loại trừ trước phân tích cách phân hủy mẫu theo 8.3.1 Những mẫu tạo bọt, thêm tetrahydroborat cần xử lý trước (thí dụ thêm chất chống bọt cách phân huỷ hồn tồn) Khi thêm chất chống bọt cần thả vào mẫu trắng dung dịch hiệu chuẩn - Phụ lục A cho chi tiết chất cản trở xác định asen Các kết nhận từ phòng thí nghiệm Anh Trong chất thử có đồng lớn 2,0 mg/l, antimon lớn 0,2 mg/l, selen lớn - 0,05 mg/l nitrat lớn 100 mg/l cản trở việc xác định asen nồng độ 1,0 μg/l - Các kim loại q platin paladi làm giảm tín hiệu asen (III) hydrua AsH3 Cách tiến hành 8.1 Mẫu trắng - Dùng pipet lấy ml axit clohydric (4.2) vào bình định mức 100 ml pha nước đến vạch - Xử lý mẫu trắng giống mẫu thật 8.2 Dung dịch hiệu chuẩn - Chuẩn bị dung dịch hiệu chuẩn từ dung dịch asen tiêu chuẩn (4.9) có nồng độ tương ứng với khoảng dự kiến làm việc - Thí dụ cho khoảng μg/l đến 10 μg/l dùng pipet hút ml, ml, ml, ml 10 ml dung dịch tiêu chuẩn vào dãy bình định mức 100 ml Thêm vào bình ml axit clohydric (4.2) thêm nước đến vạch Các dung dịch có nồng độ μg/l, μg/l, μg/l, μg/l 10 μg/l - Chuẩn bị dung dịch hiệu chuẩn dùng đến - Xử lý dung dịch hiệu chuẩn giống mẫu nước 8.3 Xử lý trước - Hầu hết hợp chất hữu liên kết với asen phân hủy phá mẫu theo 8.3.1 Nếu biết trước mẫu khơng chứa hợp chất phá mẫu 8.3.1 bỏ qua làm tiếp 8.3.2 - Lấy 50 ml mẫu (xem điều 6) vào bình cầu đáy tròn (hình 1) 8.3.1 Cách phân hủy mẫu Cảnh báo - Khói bốc lên từ axit sunfuric đậm đặc (H2SO4) bị đun nóng gây kích thích, cần làm việc tủ hút - Thêm ml axit sunfuric (4.1) ml hydro peroxit H2O2 (4.3) vào bình cầu tròn đáy (xem 8.3) Thêm vài hạt đá bọt nối bình vào máy hình Đun đến sơi thu phần hứng vào bình hứng - Tiếp tục đun khói axit sunfuric xuất Quan sát mẫu Nếu mẫu đục khơng mầu thêm ml hydro peroxit H2O2 (4.3) tiếp tục đun trước - Khi mẫu không màu không đục để nguội bình, đổ phần hứng vào bình cầu đáy tròn làm tiếp 8.3.2 - Cẩn thận không để mẫu bị cạn khô 8.3.2 Khử As (V) đến As (III) - Thêm 20 ml axit clohydric (4.2) ml dung dịch kali iodua (KI) axit ascobic (4.6) vào bình cầu đáy tròn chứa mẫu phá (8.3.1) mẫu khơng phá (8.3) - Đun nóng nhẹ 50 oC 15 phút - Để nguội dung dịch chuyển hồn tồn vào bình định mức 100 ml Thêm nước đến vạch 8.4 Hiệu chuẩn xác định - Tùy theo hệ thống hydrua dùng, thể tích lấy lớn hay nhỏ thể tích mơ tả Tuy nhiên cần giữ tỷ lệ định Đặt thông số máy đo phổ hấp thụ nguyên tử (5.1) theo hướng dẫn hãng sản xuất (độ dài sóng 193,7 nm) đặt cuvet vị trí thích hợp để thu chùm sáng truyền qua cực đại - Cho dòng argon nitơ (5.2) qua hệ thống đặt điểm "không" cho máy - Đo độ hấp thụ dung dịch theo thứ tự sau: • dung dịch mẫu trắng; • dung dịch hiệu chuẩn; Mẫu, chuẩn bị sau - Chuyền thể tích mẫu thích hợp (xem 8.3.2) vào bình phản ứng - Nối bình phản ứng với hệ thống hydrua - Cho argon nitơ qua dung dịch độ hấp thụ máy đo phổ hấp thụ nguyên tử trở không - Với 20 ml dung dịch mẫu (8.3.2) thêm ml + 0,1 ml dung dịch natri tetrahydroborat (4.5) ghi tín hiệu - Lặp lại với dung dịch Dùng kết trung bình - Thiết lập đường chuẩn giá trị trung bình mẫu trắng dung dịch hiệu chuẩn  Chú thích - Cần kiểm tra lại đường chuẩn - Với mẫu lạ, nên thêm thể tích biết asen vào mẫu để xem độ tin cậy phương pháp Tính kết dùng đường chuẩn - Tính nồng độ asen mẫu cách dựa vào đường chuẩn (8.4) Mọi pha loãng cần tính đến 10 Biểu thị kết - Kết tính microgam lit với số có nghĩa số lẻ sau dấu phẩy 11 Độ xác - Một phép thử liên phòng thí nghiệm tiến hành năm 1982 phương pháp có nguyên tắc, dựa mẫu nước uống có bổ sung nước biết nồng độ asen, kết cho phụ lục B 12 Báo cáo kết - Báo cáo kết cần có thơng tin sau a) trích dẫn tiêu chuẩn này; b) nhận dạng mẫu; c) biểu thị kết điều 10; d) chi tiết không nằm tiêu chuẩn yếu tố ảnh hưởng đến kết - Hình - Thí dụ thiết bị phân hủy mẫu Phụ lục A (tham khảo) ẢNH HƯỞNG CỦA CÁC CHẤT KHÁC ĐẾN SỰ XÁC ĐỊNH ASEN Chất khác Chất thêm vào Nồng độ chất ảnh hưởng chất khác mg/l khác(μg/l) đến xác định asen nồng độ 0,0 μg/l 1,0 μg/l Bạc Ag+ Perclorat 10,0 + 0,06 + 0,02 3+ Nhôm Al Perclorat 10,0 0,00 - 0,03 2+ Cadmi Cd Perclorat 10,0 + 0,12 + 0,03 3+ Crôm Cr Perclorat 10,0 0,00 - 0,01 Đồng Cu2+ Perclorat 0,5 0,00 - 0,04 2+ Đồng Cu Perclorat 1,0 0,00 - 0,06 2+ Đồng Cu Perclorat 2,0 + 0,13 - 0,06 2+ Đồng Cu Perclorat 5,0 + 0,09 - 0,15 Đồng Cu2+ Perclorat 10,0 0,00 - 0,19 2+ Đồng Cu Perclorat 20,0 0,00 - 0,30 3+ Sắt Fe Perclorat 10,0 0,00 0,00 Thủy ngân Hg2+ Perclorat 10,0 - 0,04 Mangan Mn2+ Perclorat 10,0 + 0,04 2+ Niken Ni Perclorat 0,5 - 0,02 2+ Niken Ni Perclorat 1,0 - 0,03 Niken Ni2+ Perclorat 2,0 - 0,03 2+ Niken Ni Perclorat 10,0 - 0,10 2+ Chì Pb Perclorat 10,0 - 0,05 5+ Antimon Sb Clorua 0,2 - 0,04 Antimon Sb5+ Clorua 0,5 - 0,12 5+ Antimon Sb Clorua 1,0 - 0,23 5+ Antimon Sb Clorua 2,0 - 0,26 Antimon Sb5+ Clorua 5,0 + 0,24 - 0,28 5+ Antimon Sb Clorua 10,0 0,00 - 0,57 4+ Selen Se Nitrat 0,01 + 0,09 + 0,03 4+ Selen Se Nitrat 0,02 + 0,04 + 0,01 Selen Se4+ Nitrat 0,05 0,00 - 0,07 4+ Selen Se Nitrat 0,1 + 0,09 - 0,28 4+ Selen Se Nitrat 0,2 0,00 - 0,42 4+ Selen Se Nitrat 0,5 + 0,04 - 0,81 Thiếc Sn4+ Clorua 0,5 0,00 4+ Thiếc Sn Clorua 1,0 - 0,05 4+ Thiếc Sn Clorua 2,0 - 0,04 4+ Thiếc Sn Clorua 5,0 - 0,05 Thiếc Sn4+ Clorua 10,0 - 0,08 2+ Kẽm Zn Clorua 10,0 + 0,01 Nitrat NO3 Axit nitric 10,0 - 0,04 Nitrat NO3 Axit nitric 50,0 0,00 Nitrat NO3Axit nitric 100,0 - 0,09 Nitrat NO3Axit nitric 250,0 - 0,21 Perclorat ClO4 Axit percloric 10,0 - 0,07 3Phosphat PO4 Kali dihydro 10,0 + 0,02 2Sunfat SO4 Axit sunfuric 250,0 + 0,01 1) Nếu chất khác không gây ảnh hưởng, hiệu ứng 0,00 μg/l ±0,02 μg/l 0,00 μg/l ±,08 μg/l nồng độ asen tương ứng 0,0 μg/l 1,0 μg/l Mẫu n 60 60 60 là n o na xtheor Phụ lục B (tham khảo) DỮ LIỆU VỀ ĐỘ CHÍNH XÁC o na xtheor RR sr VCr sR % μ/l % μ/l % μ/l μ/l 1,40 1,30 108 0,084 6,0 0,268 4,38 4,00 109 0,172 3,9 0,509 7,99 7,50 107 0,572 7,1 0,919 giá trị đo dùng RR tìm thấy giá trị đo loại bỏ sr độ lệch chuẩn lặp lại phần trăm loại bỏ VCr hệ số độ lệch lặp lại giá trị trung bình giá trị lý thuyết sR VCR độ lệch chuẩn tái lập hệ số độ lệch tái lập VCR % 19 12 12 TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 7788 : 2007 ĐỒ HỘP THỰC PHẨM - XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG THIẾC BẰNG PHƯƠNG PHÁP QUANG PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ Phạm vi áp dụng - Tiêu chuẩn qui định phương pháp xác định hàm lượng thiếc thực phẩm đóng hộp phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử Nguyên tắc - Phần mẫu thử phân hủy axit nitric (3.1), phân hủy tiếp axit clohydric (3.4) pha loãng Dung dịch kali clorua (3.3) bổ sung vào mẫu chất chuẩn để giảm gây nhiễu dụng cụ Hàm lượng thiếc xác định quang phổ hấp thụ nguyên tử bước sóng 235,5 nm với lửa oxi hóa N2O-C2H2 Thuốc thử - Các thuốc thử sử dụng phải loại tinh khiết phân tích nước sử dụng phải nước cất nước có chất lượng tương đương, trừ có qui định khác 3.1 Axit nitric đậm đặc (HNO3), không chứa thiếc - Để kiểm tra độ tinh khiết: pha loãng với nước theo tỷ lệ 1:4 (theo thể tích) hút vào máy đo quang phổ hấp thụ nguyên tử Dung dịch thích hợp cho phép phân tích tín hiệu cho thấy khơng có mặt thiếc dung dịch 3.2 Dung dịch thiếc chuẩn 3.2.1 Dung dịch thiếc gốc, nồng độ mg/ml - Hòa tan 1,000 g thiếc vào khoảng 200 ml dung dịch axit clohydric đậm đặc (3.4), thêm khoảng 200 ml nước, để nguội đến nhiệt độ phòng pha lỗng nước đến 1000 ml 3.2.2 Dung dịch thiếc làm việc, chứa hàm lượng thiếc tương ứng μg/ml, 50 μg/ml, 100 μg/ml, 150 μg/ml 200 μg/ml - Cho vào năm bình định mức 100 ml (4.1), bình 10 ml axit clohydric đậm đặc (3.4), 1,0 ml dung dịch kali clorua (3.3), ml, ml, 10 ml, 15 ml 20 ml dung dịch thiếc gốc (3.2.1) Pha loãng nước đến vạch 3.3 Dung dịch kali clorua (KCl), 10 mg/ml - Hòa tan 1,91 g kali clorua nước đựng bình định mức 100 ml (4.1) pha loãng nước đến vạch 3.4 Axit clohydric đậm đặc (HCl) Thiết bị, dụng cụ - Sử dụng thiết bị, dụng cụ phòng thử nghiệm thơng thường cụ thể là: 4.1 Bình định mức vạch, 100 ml 4.2 Máy quang phổ hấp thụ nguyên tử, có hiệu chỉnh liên tục đầu đốt lửa khí N2O-C2H2 4.3 Tủ hút 4.4 Giấy lọc, loại trung bình 4.5 Chai polyetylen polypropylen, có nắp vặn 4.6 Bình Erlenmeyer, dung tích 250 ml Cách tiến hành 5.1 Chuẩn bị mẫu thử - Cân xác phần mẫu thử đến ± 0,01 g với lượng sau: 30 g đến 40 g nước ép đồ uống, 20 g thực phẩm có hàm lượng nước từ 50 % đến 75 % từ g đến 10 g thực phẩm dạng rắn nửa rắn, cho vào bình Erlenmeyer (4.6) Giới hạn hàm lượng chất béo hàm lượng dầu khoảng từ g đến g chất hữu tổng số đến khoảng g Sấy khô tủ sấy nhiệt độ 120 oC - Nếu thời gian kết thúc giai đoạn phân hủy mẫu ngày khơng cần bổ sung axit nitric (3.1) vào phần mẫu thử Thêm 30 ml axit nitric (3.1) vào bình định mức (4.1) gia nhiệt nhẹ tủ hút (4.3) vòng 15 để bắt đầu phân hủy mẫu, tránh tạo nhiều bọt Đun nhẹ dịch thủy phân lại khoảng từ ml đến ml mẫu vừa khơ đến đáy bình Khơng để mẫu bị cháy Lấy bình cầu khỏi nguồn nhiệt Tiến hành ngay, kể hai bình cầu rỗng để dùng cho phép thử trắng thuốc thử, sau: cho 25 ml axit clohydric (3.4) gia nhiệt nhẹ khoảng 15 hết khí clo bốc Tăng nhiệt để sơi lại từ 10 ml đến 15 ml, sử dụng bình cầu tương tự chứa 15 ml nước để ước lượng thể tích Thêm khoảng 40 ml nước, xoay bình rót vào bình định mức 100 ml (4.1), tráng rửa bình 10 ml nước Khi có mặt axit clohydric dịch thủy phân phần mẫu thử phải để qua đêm lâu - Dùng pipet lấy 1,0 ml dung dịch kali clorua (3.3) cho vào bình định mức Để nguội đến nhiệt độ phòng pha lỗng nước đến vạch, bổ sung thêm lượng nước bù cho thể tích chất béo bình cầu Trộn kỹ lọc khoảng 30 ml đến 50 ml qua giấy lọc khơ loại trung bình (4.4) cho vào chai polyetylen polypropylen khô (4.5) Không lọc mẫu trắng Đậy kín chai phân tích Dung dịch ổn định vài tháng 5.2 Xác định CẢNH BÁO: Vì chất dễ gây nổ loại khí, nên cần ý bật lửa sử dụng lửa Có thể cần phải sử dụng băng đo nhiệt điều chỉnh N2O để trì tốc độ khí ổn định Sử dụng 200 μg/ml chất chuẩn đường chuẩn thiếc bước sóng 235,5 nm, tối ưu hóa điều kiện máy đo quang phổ, đầu đốt lửa theo dẫn nhà sản xuất Rồi tăng tốc độ dòng N2O giảm tốc độ dòng C 2H2 để có lửa oxi hóa; phần lửa đỏ cần cao rãnh đầu đốt khoảng mm Điều làm giảm độ nhạy làm tăng độ chụm đến (0 ± 0,0004) A phép thử trắng (0,201 ± 0,001) A chất chuẩn 100 μg/ml Kiểm tra định kỳ độ nhạy chất chuẩn; độ nhạy giảm 20 % tắt lửa làm rãnh đốt cẩn thận - Chỉnh máy đo quang phổ zero (0) hút nước không chỉnh zero (0) sau lần xác định; tự động chỉnh zero làm giảm độ chụm Hút nước trước sau lần hút mẫu, chất chuẩn dung dịch trắng Lấy ba số đọc lần cách s dung dịch, lấy trung bình đối chứng tất số đo độ hấp thụ với độ hấp thụ nước - Ghi lại độ hấp thụ A chất chuẩn, dựng đường chuẩn kiểm tra mắt chất chuẩn khơng xác Hai kết độ hấp thụ trắng hiệu chỉnh với chất chuẩn 50 μg/ml không lệch % so với độ hấp thụ trắng hiệu chỉnh chất chuẩn 100 μg/ml - Dùng 50 μg/ml chất chuẩn để cố định dung dịch trắng chuẩn, sử dụng tỷ lệ độ hấp thụ A Tính nồng độ dung dịch trắng chuẩn, C1, biểu thị μg/ml, sử dụng công thức sau đây: C1(μg/ml) = [Ao/(A' - Ao)] x 50 Trong - Ao A' tương ứng với số đọc mẫu trắng trung bình số đọc dung dịch chuẩn 50 μg/ml - Để thu nồng độ đúng, cần bổ sung dung dịch nồng độ trắng chuẩn vào dung dịch nồng độ chuẩn danh định - Đo độ hấp thụ A mẫu trắng thực mẫu trắng chuẩn tính: - Nồng độ mẫu trắng (μg/ml) = (Ao/A') x nồng độ dung dịch chuẩn 50 μg/ml Trong đó: Ao A' tương ứng với số đọc mẫu trắng dung dịch chuẩn 50 μg/ml Tính nồng độ trung bình dung dịch mẫu trắng, B - Xác định nồng độ dung dịch thử hai qui trình sau đây: 1) Đo độ hấp thụ dung dịch thử (tối đa dung dịch) dung dịch chuẩn 50 μg/ml (hoặc dung dịch chuẩn 100 μg/ml tùy thuộc vào nồng độ dung dịch thử), cố định dung dịch thử với dung dịch chuẩn Tính nồng độ dung dịch thử trắng hiệu chỉnh, C2, sau: C2(μg/ml) = (A/A') x nồng độ dung dịch chuẩn) - B - Trong - A A' tương ứng với số đọc mẫu thử dung dịch chuẩn - Khi không yêu cầu đến độ xác cao đường chuẩn cong, sử dụng qui trình b) sau khẳng định độ nhạy đường không bị thay đổi suốt trình thử nghiệm 2) Hiệu chuẩn sử dụng mẫu trắng dung dịch chuẩn 50 μg/ml, 100 μg/ml 150 μg/ml Cho chạy mẫu trắng dung dịch mẫu thử, sau sử dụng xử lý vi phân thiết bị đường chuẩn để tính nồng độ dung dịch Tính trung bình nồng độ mẫu trắng B Tính nồng độ dung dịch mẫu trắng hiệu chỉnh (μg/ml) cách lấy nồng độ dung dịch trừ giá trị B Tính kết - Hàm lượng thiếc có phần mẫu thử, X, tính mg/kg, sử dụng cơng thức sau đây: Trong - C1 nồng độ mẫu trắng chuẩn, tính microgam mililít; - C2 nồng độ dung dịch hiệu chỉnh, tính microgam mililít; - m khối lượng phần mẫu thử, tính gam Báo cáo thử nghiệm Báo cáo thử nghiệm phải ghi rõ: - Mọi thông tin cần thiết để nhận biết đầy đủ mẫu thử; - Phương pháp lấy mẫu sử dụng, biết; - Phương pháp thử sử dụng viện dẫn tiêu chuẩn này; - Mọi chi tiết thao tác không qui định tiêu chuẩn này, với chi tiết bất thường khác ảnh hưởng tới kết quả; - Các kết thử nghiệm thu ... thành chất thải chất đống trời trôi vào sông suối, gây ô nhiễm tràn lan Đó nguồn phát thải Asen gây nhiễm nước, đất, khơng khí Tác động Asen sức khỏe người sinh vật Asen chất độc hại, gây 19 loại... không khí Asenopyrit bị rửa lũa, dẫn đến hậu lượng lớn Asen đưa vào môi trường xung quanh Những người khai thác tự đãi quặng thêm vào axit sunphuric, xăng dầu, chất tẩy Asenopyrit sau tách khỏi... da, phổi Asen ảnh hưởng thực vật chất ngăn cản trình trao đổi chất, làm giảm suất trồng Sự nhiễm độc Asen gọi arsenicosis Đó tai họa mơi trường sức khỏe người Những biểu bệnh nhiễm độc Asen chứng