Câu I: 1. Khí A cấu tạo từ các nguyên tố nitơ và hiđro. Khối lượng của 2,24 lit khí A ở 27,3OC và 0,55 atm bằng khối lượng của 1,68 lit khí oxi đo ở 54,6OC và 0,8 atm. a) Viết công thức cấu tạo Lewis của A và cho biết nitơ trong A có lai hoá kiểu gì (có giải thích), từ đó dự đoán cấu tạo không gian của A. b) Thực nghiệm cho biết trong nước A có khả năng điện li 2 nấc tạo ra dung dịch bazơ. Giải thích tại sao A có tính bazơ và viết các phương trình phản ứng để minh hoạ. 2. Thực nghiệm cho biết hai trị số năng lượng liên kết, Elk (theo kJ.mol?1) là 385,94 và 578,91. H•y cho biết phân tử cacbon (C2), phân tử bo (B2) tương ứng đúng với giá trị nào trong các trị số trên. Dùng thuyết liên kết hoá trị để giải thích. Câu II: Tại 25OC, ?GO tạo thành của các chất như sau (theo kJ.mol?1) H2O (k) CO2 (k) CO (k) H2O (l) ?228,374 ?394,007 ?137,133 ?236,964 1. Tính Kp của phản ứng CO (k) + H2O (l) H2 (k) + CO2 (k) tại 25OC. 2. Tính áp suất hơi nước tại 25OC. 3. Hỗn hợp gồm các khí CO, CO2, H2 mà mỗi khí đều có áp suất riêng phần 1 atm được trộn với H2O (lỏng, dư). Tính áp suất riêng phần mỗi khí có trong hỗn hợp cân bằng tại 25OC, biết quá trình xảy ra khi V = const.
bộ giáo dục và đào tạo kì thi chọn đội tuyển quốc gia dự thi olympic hoá học Quốc tế năm 2002 Thời gian : 180 phút ( không kể thời gian giao đề ) Ngày thi : 3 / 5 / 2002 Câu I : 1. Khí A cấu tạo từ các nguyên tố nitơ và hiđro. Khối lợng của 2,24 lit khí A ở 27,3 O C và 0,55 atm bằng khối lợng của 1,68 lit khí oxi đo ở 54,6 O C và 0,8 atm. a) Viết công thức cấu tạo Lewis của A và cho biết nitơ trong A có lai hoá kiểu gì (có giải thích), từ đó dự đoán cấu tạo không gian của A. b) Thực nghiệm cho biết trong nớc A có khả năng điện li 2 nấc tạo ra dung dịch bazơ. Giải thích tại sao A có tính bazơ và viết các phơng trình phản ứng để minh hoạ. 2. Thực nghiệm cho biết hai trị số năng lợng liên kết, E lk (theo kJ.mol 1 ) là 385,94 và 578,91. Hãy cho biết phân tử cacbon (C 2 ), phân tử bo (B 2 ) tơng ứng đúng với giá trị nào trong các trị số trên. Dùng thuyết liên kết hoá trị để giải thích. Câu II : Tại 25 O C, G O tạo thành của các chất nh sau (theo kJ.mol 1 ) H 2 O (k) CO 2 (k) CO (k) H 2 O (l) 228,374 394,007 137,133 236,964 1. Tính Kp của phản ứng CO (k) + H 2 O (l) H 2 (k) + CO 2 (k) tại 25 O C. 2. Tính áp suất hơi nớc tại 25 O C. 3. Hỗn hợp gồm các khí CO, CO 2 , H 2 mà mỗi khí đều có áp suất riêng phần 1 atm đợc trộn với H 2 O (lỏng, d). Tính áp suất riêng phần mỗi khí có trong hỗn hợp cân bằng tại 25 O C, biết quá trình xảy ra khi V = const. Câu III : 1. Hãy cho biết tính axitbazơ của amin R-NH 2 và xeton R-CO-R trong nớc. Giải thích. 2. Phản ứng của một amin R-NH 2 và một xeton R-CO-R trong nớc đợc nghiên cứu trong khoảng pH = 0 7. Sơ đồ phản ứng tổng quát: Thực nghiệm cho thấy rằng trong giới hạn pH đã cho, phản ứng cộng giữa amin và axit liên hợp của xeton là phản ứng quyết định tốc độ của toàn bộ phản ứng. Các giai đoạn của phản ứng diễn ra nh sau: H 2 O 1 R' C O R" RNH 2 + R' C R" NR + H 2 O R' C R" OH RNH 2 + + k 1 chậm R' C OH NH 2 R R" R' C OH 2 NHR R" nhanh + R' C R" NR + R' C R" NHR ++ nhanh H + nhanh a) Cho biết vai trò của ion H + trong phản ứng nghiên cứu ? b) Cho nồng độ đầu của các chất phản ứng bằng 1M ; pK a của axit liên hợp của xeton và của amin tơng ứng bằng 0 và 9 . Hãy chứng minh sự phụ thuộc của tốc độ phản ứng vào độ pH. Giá trị cực đại của tốc độ tại pH bằng bao nhiêu ? c) So sánh tốc độ phản ứng tại pH = 0 và pH = 7 ? Câu IV: Phản ứng trùng hợp etilen xảy ra theo cơ chế gốc với chất khơi mào là peroxit benzoyl (C 6 H 5 COO) 2 . 1. Hãy viết phơng trình phản ứng cho các giai đoạn tạo gốc tự do và khơi mào, phát triển mạch, ngắt mạch. 2. Biét rằng phản ứng tạo gốc tự do là phản ứng bậc 1. Thực nghiệm cho biết ở 100 O C chu kì bán huỷ của peroxit benzoyl là 19,8 phút. Hãy tính hằng số tốc độ phản ứng tạo gốc tự do ở 100 O C. 3. Một thí nghiệm khác cho biết ở 70 O C chu kì bán huỷ của peroxit benzoyl là 438 phút. Hãy tính năng lợng hoạt hoá của phản ứng tạo gốc tự do. Câu V: Hỗn hợp B gồm 100,00 ml HCl 0,120 M và 50,00 ml Na 3 PO 4 . 1. Tính nồng độ của dung dịch Na 3 PO 4 , biết rằng hỗn hợp B có pH = 1,50. 2. Tính thể tích NaOH 0,100 M cần để trung hoà 100,00 ml hỗn hợp B đến pH bằng 7,26. 3. Thêm Na 2 CO 3 vào dung dịch B cho đến pH = 4,0. Hãy cho biết thành phần chủ yếu trong dung dịch thu đợc. Viết các phơng trình phản ứng xảy ra. Câu VI: 1. Tuỳ theo pH mà hệ Cr (VI)/Cr (III)có thể tồn tại ở các cặp oxi hoákhử khác nhau. Tính E O và thiết lập phơng trình phụ thuộc EpH đối với cặp CrO 4 2 /CrOH 2 + . 2. a) Hãy thiết lập sơ đồ pin sao cho khi pin hoạt động thì xảy ra phản ứng sau: CH 3 COO + HSO 4 CH 3 COOH + SO 4 2 b) Tính E O của pin. . Cho ở 25 O C: E O Cr 2 O 7 2 /2Cr 3 + = 1,33 V ; Tích số ion của nớc bằng 10 14 . Cr 3 + + H 2 O CrOH 2 + + H + K = 10 3,8 Cr 2 O 7 2 + H 2 O 2 HCrO 4 K = 10 1,36 pK a của: HSO 4 2,00 ; CH 3 COOH 4,76 ; H 2 CO 3 : 6,35 ; 10,33 ; HCrO 4 6,50 H 3 PO 4 : 2,23 ; 7,26 ; 12,32. Độ tan CO 2 trong nớc bằng 0,030 M. 2 . tạo kì thi chọn đội tuyển quốc gia dự thi olympic hoá học Quốc tế năm 2002 Thời gian : 180 phút ( không kể thời gian giao đề ) Ngày thi : 3 / 5 / 2002 Câu. cho biết nitơ trong A có lai hoá kiểu gì (có giải thích), từ đó dự đoán cấu tạo không gian của A. b) Thực nghiệm cho biết trong nớc A có khả năng điện