Dưới đây là đề thi chọn đội tuyển hóa học toàn quốc 2010 tham dự ICHO mới nhất các bạn nhé. Bạn nào có nhu cầu mua tài liệu thì liên hệ anh nha. Các bạn có thể sử dụng tài liệu này như một cách để rèn luyện kiến thức.
Trang 1BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KÌ THI CHỌN HỌC SINH VÀO CÁC ĐỘI TUYỂN
QUỐC GIA DỰ THI OLYMPIC QUỐC TẾ NĂM 2010
HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI CHÍNH THỨC
Môn: HOÁ HỌC Ngày thi thứ hai: 18/04/2010
Câu 1 (4,0 điểm)
1 (0,5 điểm) Hãy viết một công thức cấu tạo của hiđrocacbon X (C14H26) mà có hơn 50 đồng phân quang
học
Hướng dẫn chấm:
Nếu X có n cacbon bất đối thì số đồng phân quang học tối đa của X là 2n Theo bài ra ta có: 2n> 50 ,
vậy n ≥ 6 Dưới đây là một số các công thức cấu tạo có thể có của X thỏa mãn điều kiện của bài (dấu *
chỉ cacbon bất đối)
*
*
*
*
*
*
(Ghi chú: học sinh chỉ cần vẽ một trong số các công thức ở trên hoặc có thể vẽ công thức cấu tạo có số
cacbon bất đối n ≥ 6, khác với ví dụ ở trên, vẫn cho điểm tối đa)
2 (1,5 điểm) Vẽ các cấu trúc đồng phân có cùng công thức phân tử C4H8O trong các trường hợp sau:
a Là các đồng phân hình học
b Là các đồng phân quang học
c Vừa là đồng phân hình học, vừa là đồng phân quang học
Hướng dẫn chấm:
Các hợp chất bền có công thức phân tử C4H8O thỏa mãn các điều kiện sau:
a Là đồng phân hình học:
CH3
C C
CH2OH
H H
CH 3
C C H
CH 2 OH H
CH3
C C OCH3
H H
CH 3
C C H
OCH 3 H
E Z E Z
b Là đồng phân quang học:
CH C
H
CH3 OH
c Vừa là đồng phân hình học , vừa là đồng phân quang học:
O
H
CH3
O
CH3
CH3
CH3
H
CH3
OH
3 (2,0 điểm) Từ tinh dầu bạc hà người ta tách được (-)-menton (trans-2-isopropyl-5-metylxiclohexanon)
Khi chế hóa (-)-menton với axit hoặc kiềm, nó chuyển một phần thành xeton đồng phân (+)-isomenton
Khi chế hóa (-)-menton với anhiđrit axetic trong dung dịch natri axetat thì thu được hai đồng phân A
và B có công thức phân tử C12H20O2
a Vẽ các cấu trúc đồng phân lập thể của (-)-menton
b Dùng công thức cấu trúc, hãy giải thích sự tạo thành (+)-isomenton, A và B từ (-)-menton
O
CH3
H
*
Trang 2Hướng dẫn chấm:
a.Hai cặp đối quang:
O O
I II O O
III IV b.(-)-Menton bị enol hóa, C2 có lai hóa sp3 trở thành lai hóa sp2, khi trở lại xeton C2 có lai hóa sp3 với
cấu hình S (ở I) hoặc R (ở IV):
I có 2 dạng enol, phản ứng không thuận nghịch với Ac2O tạo ra 2 este đồng phân A và B
O O
NaAc
Ac2O -NaAc
2 O -NaAc
B
Câu 2 ( 4 điểm)
1 (1,0 điểm) Atenolol (C14H22N2O3) được sử dụng để điều trị một số bệnh tim mạch Atenolol có thể
được tổng hợp qua các bước sau: tổng hợp p-hiđroxiphenylaxetamit (A) từ phenol; tổng hợp epiclohiđrin
(B) từ propen; cho A phản ứng với B (xúc tác NaOH), thu được hai sản phẩm chính là D
và E cùng với một sản phẩm phụ là G Isopropylamin phản ứng với D, E đều cho atenolol Biết phân
tử khối của D = 207, E = 243,5 và G = 358 Được sử dụng các hóa chất cần thiết
a Viết sơ đồ các phản ứng tổng hợp A từ phenol; B từ propen Xác định công thức cấu tạo của D, E, G
b Viết các phản ứng của isopropylamin với D, E tạo thành atenolol, biết rằng atenolol là một ete thơm
Hướng dẫn chấm:
a Tổng hợp A :
3 O+ 2.NH3, to
CH2Cl
OH
CH2CONH2
OH
CH2CN
(Chú ý: phản ứng clometyl hóa phenol cho sản phẩm phụ là đồng phân octo-, cần tách loại)
Có thể tổng hợp A theo cách khác như sau:
O
Cl
Trang 3Axit p-hi®roximan®elic Axit o-hi®roximan®elic
OH
COOH CH-OH OH
HC-OH COOH
H+
OH
CH2-COOH
2.NH3(30%)
OH
CH2CONH2 A
OH
HC-OH COOH
Tổng hợp B:
CH2=CH-CH3 Cl2, 500
o C
CH2=CH-CH2Cl H2O2
+
CH 2 CONH 2
O
O
CH 2 CONH 2
O
OH
Cl
CH 2 CONH 2
CH 2 CONH 2
O OH O
Tổng hợp atenolol:
+ D
CH3
O
+
OH
OH
H
2 (1,0 điểm) Thủy phân hoàn toàn polypeptit A người ta thu được các amino axit: Val Trp Met2 Gly2
Lys Ala2 Ile Pro Asp Arg Tyr Cys Thủy phân A bằng xúc tác trypsin thì thu được các phân đoạn sau: Val-Trp-Met-Gly-Lys, Ala-Ile-Pro-Met-Asp-Arg, Tyr-Ala-Gly-Cys Nếu dùng xúc tác chymotrypsin thì thu được: Ala-Gly-Cys, Met-Gly-Lys-Ala-Ile-Pro-Met-Asp-Arg-Tyr, Val-Trp
Hãy xác định trình tự các amino axit trong A
Hướng dẫn chấm:
Theo bài ra, ta có các phân đoạn sau:
Trang 4Val-Trp-Met-Gly-Lys
Met-Gly-Lys-Ala-Ile-Pro-Met-Asp-Arg-Tyr
Val-Trp Ala-Ile-Pro-Met-Asp-Arg
Tyr-Ala-Gly-Cys
Ala-Gly-Cys
Dựa vào các phân đoạn trên, có thể kết luận trình tự các amino axit của polypeptit A là:
Val-Trp-Met-Gly-Lys-Ala-Ile-Pro-Met-Asp-Arg-Tyr-Ala-Gly-Cys Câu 3 (4 điểm)
Ete crao và criptan là những hợp chất vòng có nhiều ứng dụng thực tiễn
1 (2,0 điểm) Ete crao có khả năng tạo phức chọn lọc với kim loại kiềm Ete [18]crao-6 (A) sinh ra trong phản ứng Williamson thông thường (1) với hiệu suất (hs) rất thấp:
(1) HOCH2CH2 OCH2CH24OCH 2CH2Cl Wiliamsonhs 2% (A)
Trái lại, có thể điều chế A với hiệu suất rất cao theo phản ứng (2):
TsOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OTs + HOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH A (2)(CHhs 99%3)3COK
Giải thích sự khác nhau về hiệu suất của hai phản ứng Trình bày cơ chế phản ứng (2)
Hướng dẫn chấm:
Phản ứng (1) theo cơ chế SN2 nội phân tử, xảy ra khó khăn vì hai trung tâm phản ứng ở rất xa nhau:
S N 2
A
-Cl
O
O O
O O
O O
Phản ứng (2) theo cơ chế hai lần SN2 Lần thứ nhất xảy ra bình thường; lần thứ hai rất thuận lợi nhờ có
sự tạo phức với ion K+ làm cho các trung tâm phản ứng gần nhau hơn:
-OTs
O
O
OTs
A
O O O O O
K+ O
O
- O O O O
K+
OTs
- K+
2. (2,0 điểm) Criptan B có công thức N(CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2)3N Dùng công thức cấu trúc, viết sơ
đồ các phản ứng tổng hợp B từ 3,6-đioxaoctan-1,8-điamin, axit 3,6-đioxaoctanđioic và các hóa chất cần thiết
Hướng dẫn chấm:
HOOC
COOH
O
O
SOCl2
[OCH2CH2]6
≈
≈
Trang 5
H2N
NH2
Cl
Cl O O
- 2HCl
[H]
[H]
B
O N
O
O N
O
Câu 4 ( 4,5 điểm)
Ancol X (C15H26O) có trong tinh dầu patchoulis, có thể được tổng hợp như sau:
Hướng dẫn chấm:
O +
Metyl vinyl xeton
Công thức cấu trúc của 3 trong số các sản phẩm phụ là đồng phân của A:
O
O
O
2. (1,0 điểm) Cho A tác dụng với hợp chất cơ kẽm (sinh ra từ etyl bromoetanoat và kẽm trong ete), sau
đó thủy phân sản phẩm trong dung dịch axit loãng thì thu được monoeste B (C16H26O3) B tác dụng với (CH3CO)2O sinh ra đieste C Chất C bị tách CH3COOH tạo thành monoeste không no liên hợp D (C16H24O2) Viết công thức cấu trúc của B, C, D và các sản phẩm đồng phân của D có thể được sinh ra cùng với D
Hướng dẫn chấm:
OH COOEt
BrCH2COOEt Zn
Ete BrZnCH2COOEt
A 1 BrZnCH2COOEt
2.H3O+
B
OAc COOEt
Ac2O
-AcOH
OEt
1 (1,0 điểm) Cho hợp chất đimetylxiclohexađien tác dụng với metyl vinyl xeton
sinh ra hợp chất A là sản phẩm chính Viết tên đầy đủ của đimetylxiclohexađien
đã dùng và sơ đồ phản ứng tạo thành A
Viết công thức cấu trúc của 3 sản phẩm phụ là đồng phân của A O
A
Trang 6Các sản phẩm đồng phân của D có thể sinh ra cùng với D là:
EtO
O
OEt
O
O OEt
OEt O
3. (1,5 điểm) Hiđro hóa chọn lọc nối đôi ngoại vòng của D, thu được este E (C16H26O2) Khử E bằng LiAlH4 cho ancol F Cho F tác dụng với (C6H5)3CCl trong piriđin, tạo thành G (C33H38O) Hiđro-bo hóa G (dùng B2H6 tiếp đến H2O2/NaOH), sau đó oxi hóa (CrO3/piriđin), sinh ra xeton P Cho P tác dụng với NaH (để sinh ra cacbanion), sau đó với CH3I thì được sản phẩm Q (C34H40O2) Viết công thức cấu trúc của E, F, G, P và Q cùng với sơ đồ các phản ứng
Hướng dẫn chấm:
OEt O
OCPh3 OH
Ph3CCl Piridin
OCPh3
HO
OCPh3 O
OCPh3 O
G 1 B2H6
2 H2O2/HO
-CrO3/piridin
NaH
CH3I
P
Q OCPh3
O P
D
4. (1,0 điểm) Trong môi trường axit, Q chuyển thành R đồng thời giải phóng (C6H5)3COH R tác dụng với TsCl sinh ra sản phẩm S Chất S phản ứng với KI/axeton tạo thành T (C15H25IO) T tham gia phản ứng đóng vòng (nhờ Na/THF) cho ancol X
Dùng công thức cấu trúc, viết sơ đồ các phản ứng và cho biết X chứa bao nhiêu nguyên tử cacbon bất đối
Hướng dẫn chấm:
Q H+ O
OH
O
I
O
OTs R
TsCl
S
KI/axeton
T
HO
Ancol X
Na/THF
- Ph3COH
Ancol X chứa 5 C*
Câu 5. (3,5 điểm)
1 (1,5 điểm) Urani dùng làm nguyên liệu cho lò phản ứng hạt nhân nên cần làm sạch Để tinh chế
urani, người ta hòa tan muối uranyl nitrat UO2(NO3)2 (kí hiệu UN) vào trong nước, sau đó chiết nhiều lần với tributyl photphat (TBP) pha loãng trong dầu hỏa Biết rằng TBP là chất lỏng khó bay hơi Ở 25 oC, TBP có khối lượng riêng là 972,7 kg/m3, còn dầu hỏa có khối lượng riêng trong khoảng từ 780 - 810 kg/m3
Trang 7Vì sao người ta phải chiết UN bằng TBP pha loãng trong dầu hỏa mà không chiết bằng TBP nguyên chất?
Hướng dẫn chấm:
TBP có khối lượng riêng 972,7 kg/m3 gần bằng khối lượng riêng của dung dịch nước chứa uranyl nitrat Nếu chiết bằng TBP nguyên chất, sự tách pha hữu cơ và pha nước sẽ khó khăn Sự pha loãng pha hữu cơ bằng dầu hỏa có khối lượng riêng nằm trong khoảng từ 780 kg/m3 đến 810kg/m3 làm cho khối lượng riêng của pha hữu cơ giảm đi, sự phân pha trong khi chiết trở nên dễ dàng hơn
2 (2,0 điểm) Hãy tìm số lần chiết thích hợp để có thể chiết được trên 95% UN chứa trong 90 ml nước,
sử dụng 90 ml TBP
Cho: KD = hc
nc
[UN]
[UN] = 6; trong đó KD là hằng số phân bố, [UN]hc và [UN]nc lần lượt là nồng độ cân bằng (mol/L) của UN trong pha hữu cơ và pha nước
Hướng dẫn chấm:
Giả sử người ta tiến hành chiết UN n lần bằng những lượng dung môi hữu cơ bằng nhau
Gọi Vnc là thể tích của pha nước (ml)
Vhc là tổng thể tích của pha hữu cơ (ml)
xo là hàm lượng ban đầu của UN trong pha nước (mmol)
xi (i = 1, 2, n) là hàm lượng còn lại của UN trong pha nước sau lần chiết thứ i (mmol) Khi đó: thể tích pha hữu cơ sử dụng trong mỗi lần chiết sẽ là Vhc/n
Sau lần chiết thứ nhất, ta có : KD =
1
1
( o )
hc
nc
V x V
Rút ra: x1 = xo 1
1
hc D nc
V K nV
Theo bài ra, Vhc=Vnc (= 90 ml), vì vậy x1 = x0 1
1 K D
n
Sau lần chiết thứ 2: x2 = x1 1
1 K D
n
= xo
2 1
1 K D
n
Tương tự, sau lần chiết thứ n: xn = xo 1
n
K n
Vậy % UN còn lại trong pha nước sau lần chiết thứ n là: n
o
x
x .100 = 1
n
K n
.100
Để chiết được hơn 95% UN vào pha hữu cơ thì % UN còn lại trong pha nước phải nhỏ hơn 5%, nghĩa
là: 1
n
K
n
< 0,05
Lập bảng biến thiên [1/(1+KD/n)]n theo n (ở đây KD = 6), ta có:
n 1 2 3
Từ số liệu bảng trên, nhận thấy: từ sau lần chiết thứ 3, hàm lượng UN còn lại trong nước nhỏ hơn 5% Kết luận: Để chiết được trên 95% UN vào pha hữu cơ, người ta có thể chia 90 ml dung môi hữu cơ thành 3 phần bằng nhau và tiến hành chiết làm 3 lần
Trang 8
-HẾT -BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO Kè THI CHỌN HỌC SINH VÀO CÁC ĐỘI TUYỂN
QUỐC GIA DỰ THI OLYMPIC QUỐC TẾ NĂM 2010 HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI CHÍNH THỨC
Mụn: HOÁ HỌC Ngày thi thứ nhất: 17/04/2010
Cõu 1 (2,5 điểm) 1 1, điểm; 2 1,5 điểm
Bằng thiết bị và ở điều kiện thớch hợp, một bức xạ cú độ dài súng là 58,43 nm được chiếu vào một dũng khớ nitơ Người ta xỏc định được tốc độ của dũng electron đầu tiờn là 1,4072.106 m.s–1, tốc
độ của dũng electron tiếp theo là 1,266.106 m.s–1
1 Tớnh năng lượng ion húa thứ nhất (I1) và năng lượng ion húa thứ hai (I2) theo kJ.mol–1
2 Cho biết electron thứ nhất e1, electron thứ hai e2 được bứt ra từ obitan phõn tử nào của nitơ? Vỡ sao?
Vẽ giản đồ năng lượng của cỏc obitan phõn tử và dựng cấu hỡnh electron của N2 để giải thớch
Cho: Hằng số Planck h = 6,6261.10–34 J.s; Tốc độ ỏnh sỏng c = 2,9979.108 m.s–1;
Số Avogađro NA = 6,0221.1023 mol–1; Khối lượng electron me = 9,1094.10–31 kg
Hướng dẫn giải:
= mv + I I = - mv
hν = 6,6261.10–34 2,9979.108 1 -9
58,34.10 6,0221.10
23 10–3 = 2050,485(kJ mol–1)
Thay số vào biểu thức (1), tớnh được I1 = 1507,335 (kJ mol–1); I2 = 1610,867 (kJ.mol–1)
2
Cõu 2 (2,5 điểm) 1 1,75 điểm; 2 0,75 điểm
Cho sơ đồ các phản ứng:
FeCl2 (dd) A (dd)
B kết tủa trắng
E (dd)
KCN đặc, d−
FeSO4
Fe2(SO4)3 đặc
C kết tủa xanh đậm
KMnO4, H +
D
AgNO3
kết tủa trắng
G kết tủa xanh
A + F
FeCl2
Pb(OH)2, KOH
kết tủa nâu
1. Viết phương trỡnh ion của cỏc phản ứng xảy ra theo sơ đồ trờn
2. Hóy cho biết từ tớnh của hợp chất A, dựng thuyết lai húa để giải thớch
Hướng dẫn giải:
1. Cỏc phương trỡnh phản ứng:
Fe2+ + 6 CN-
4-6
4-6
4-6
4-6
*
*
π
s
*
π
*
y
x
z
Từ giản đồ năng lượng hoặc cấu hỡnh electron của nitơ [1s21s2] 2 *2 4 2
2s 2s 2x,2y 2z
e1 được bứt ra từ MO-σ2z (MO bị chiếm cao nhất)
e2 cú hai khả năng: hoặc e2 được bứt ra từ MO-π2x,2y (2 MO này suy biến); hoặc e2 được bứt ra từ MO-σ2z cũn 1 e ( 1
2z
σ ) Khả năng bứt ra từ MO-π2x,2y chiếm ưu thế vỡ 2
2x
π hoặc 2
2y
π đều cú lực đẩy e-e nờn dễ bứt e hơn
Trang 95
4-6
-4
MnO + 8 H+ Mn2+ + 4 H2O + 5
3-6
3-6
3-6
4-6
[Fe(CN) ] + 2 H2O + PbO2 nâu (F)
2. Cấu hình electron của Fe2+ là [Ar]3d64s04p04d0
Vì CN- là phối tử trường mạnh, do đó khi tạo phức với Fe2+, 4 electron độc thân trên 4 obitan 3d của Fe(II) bị ghép đôi, giải phóng 2 obitan 3d trống Hai obitan này lai hóa với 1 obitan 4s và 3 obitan 4p, tạo thành 6 obitan lai hóa d2sp3 hướng về 6 đỉnh của hình bát diện đều Mỗi obitan lai hóa này xen phủ với một obitan tự do có hai electron của CN-, tạo ra 6 liên kết cho nhận, hình thành phức
4-6
d2sp3
CN- CN- CN- CN-CN-CN
-Câu 3 (3,5 điểm) 1 0,5 điểm; 2 1 điểm; 3 1 điểm; 4 1 điểm
Cho giản đồ quá trình khử - thế khử: quá trình khử diễn ra theo chiều mũi tên, thế khử chuẩn được ghi trên các mũi tên và đo ở pH = 0
1 Tính 0
x
E và 0
y
E
2. Dựa vào tính toán, cho biết Cr(IV) có thể dị phân thành Cr3+ và Cr(VI) được không?
3. Viết quá trình xảy ra với hệ oxi hóa – khử
2-2 7
Cr O /Cr3+ và tính độ biến thiên thế của hệ ở nhiệt độ
298 K, khi pH tăng 1 đơn vị pH
4 Phản ứng giữa K2Cr2O7 với H2O2 trong môi trường axit (loãng) được dùng để nhận biết crom vì sản phẩm tạo thành có màu xanh Viết phương trình ion của phản ứng xảy ra và cho biết phản ứng này có thuộc loại phản ứng oxi hóa – khử hay không? Vì sao? Ghi số oxi hóa tương ứng trên mỗi nguyên tố
Cho: 2- 3+
2 7
0
Cr O /Cr
E = 1,33 V; Hằng số khí R = 8,3145 J.K–1.mol–1; Hằng số Farađay F = 96485 C.mol–1 Hướng dẫn giải:
1 Từ giản đồ ta có: 3.(-0,744) = -0,408 + 2 0
y
y
E = -0,912 (V) 0,55 + 1,34 + 0
x
E – 3.0,744 = 6.0,293 0
x
E = +2,1 (V)
2. 2Cr(IV) + 2 e 2Cr3+ (1) 0
1
E = 0
x
E = 2,1 V 0
1 G
= -n 0
1
E F = - 2.2,1.F Cr(VI) + 2 e Cr(IV) (2) 0
2
E = 0,55 1,34
2
= 0,945 (V) 0
2 G
= -n 0
2
E F = - 2.0,945.F
Từ (1) và (2) ta có: 3Cr(IV) 2Cr3+ + Cr(VI) 0
3 G
3 G
= 0
1 G
- 0
2 G
= - 2.(2,1 - 0,945).F < 0 Cr(IV) có dị phân
2-2 7
Cr O + 14H+ + 6e 2Cr3+ + 7H2O
2- -pH 14
2 7
2- -(pH + 1) 14
2 7
[Cr O ].(10 ) RT
E = 1,33 + ln
[Cr O ].(10 ) RT
E = 1,33 + ln
Cr(VI) (Cr2O7 ) Cr(V) Cr(IV) Cr+0,55 +1,34 3+ -0,408 Cr2+ Cr
-0,744
+0,293
y
E0 x
E0
Trang 10b Độ biến thiên của thế: -1
2 1
8,3145 298
E - E = 14ln10 = -0,138
4 +6 -2 +1 -1 +1 +6,-2/-1 +1 -2
2-2 7 Cr O + 4H2O2 + 2H+ 2CrO5 + 5H2O Câu 4 (4,5 điểm) 1 1,5 điểm; 2 1,5 điểm; 3 0,75 điểm; 4 0,75 điểm Dung dịch A gồm Na2S và CH3COONa có pHA = 12,50 1 Thêm một lượng Na3PO4 vào dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20% (coi thể tích dung dịch không đổi) Tính nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A 2. Chuẩn độ 20,00 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 0,10 M: a Khi chỉ thị metyl da cam đổi màu (pH = 4,00) thì dùng hết 19,40 ml dung dịch HCl Tính nồng độ CH3COONa trong dung dịch A b Nếu chỉ dùng hết 17,68 ml HCl thì hệ thu được có pH là bao nhiêu? 3. Để lâu dung dịch A trong không khí, một phần Na2S bị oxi hóa thành S Tính hằng số cân bằng của phản ứng xảy ra 4. Hãy tìm một thuốc thử để nhận biết được 3 dung dịch riêng biệt: H3PO4, Na3PO4, NaH2PO4 Giải thích các hiện tượng xảy ra Cho: pKa1(H S)2 7,02; pKa2(H S)2 12,9; pKa1(H PO )3 4 2,15; 3 4 a2(H PO ) pK 7,21; pKa3(H PO )3 4 12,32; pKa(CH COOH)3 4,76; ES/H S0 2 = 0,14 V; E0O /H O2 2 =1,23 V; ở 25 oC: 2,303RTl n F = 0,0592lg
Hướng dẫn chấm: 1. Gọi nồng độ của Na2S và CH3COONa trong dung dịch A là C1 (M) và C2 (M) Khi chưa thêm Na3PO4, trong dung dịch xảy ra các quá trình: S2- + H2O HS- + OH- 10-1,1 (1)
HS- + H2O H2S + OH- 10-6,98 (2)
CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-9,24 (3)
H2O H+ + OH- 10-14 (4)
So sánh 4 cân bằng trên tính theo (1): S2- + H2O HS- + OH- 10-1,1
C C1 [ ] C1- 10-1,5 10-1,5 10-1,5
C = CS 2- 1 = 0,0442 (M) và độ điện li 2 1,5 1 S S [HS ] 10 α α 0, 7153 C 0, 0442
Khi thêm Na3PO4 vào dung dịch A, ngoài 4 cân bằng trên, trong hệ còn có thêm 3 cân bằng sau:
3-4 PO + H2O
2-4 HPO + OH- 10-1,68 (5)
2-4 HPO + H2O
-2 4 H PO + OH- 10-6,79 (6)
-2 4 H PO + H2O H PO3 4 + OH- 10-11,85 (7) Khi đó
2-,
2 S
α α = 0,7153.0,80 = 0,57224 =
2
-S
[HS ]
C [HS-] = 0,0442 0,57224 = 0,0253 (M)
Vì môi trường bazơ nên C = [SS 2- 2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]
[S2-] = 0,0442 – 0,0253 = 0,0189 (M)
Từ (1) [OH-] = 10 0,01891,1
0,0253
= 0,0593 (M)
So sánh các cân bằng (1) (7), ta thấy (1) và (5) quyết định pH của hệ:
Phản ứng trên không phải là phản ứng oxi hóa-khử vì
số oxi hóa của các nguyên tố không thay đổi trong quá
trình phản ứng Trong CrO5, số oxi hóa của crom là +6 và
của oxi là -2, -1 do peoxit CrO5 có cấu trúc:
Cr O O
O
O
O
+6
-1 -2