Đại cương về hợp chất Glycosid và ứng dụng

NỘI DUNG I ĐỊNH NGHĨA II CẤU TẠO - PHÂN LOẠI Cấu tạo Phân loại Tên gọi III TÍNH CHẤT Lý tính Hoá tính IV CHIẾT XUẤT • ĐỊNH NGHĨA RỘNG GLYCOSID = ĐƯỜNG Dây nối glycosid PHÂN TỬ HỮU CƠ  Oligosaccarid Polysaccarid: Holosid • ĐỊNH NGHĨA HẸP GLYCOSID = ĐƯỜNG Dây nối glycosid Glycosid gọi là: Phần đường: Phần khơng phải đường: KHÔNG ĐƯỜNG Heterosid ose, glycon aglycon, genin 2.1 Phân loại theo loại dây nối glycosid GLYCOSID O – glycosid S – glycosid Thioglycosid = Glucosinolat C – glycosid R–O–H + H–X– R’  N – glycosid R–X–R’ O-glycosid R C H OH R CH OH + H2O O Aldehyd + HO-R Hydrat aldehyd CH2OH O HO HO HO Đường Glycon OH OR R CH OH OR + HO-R R CH OR Bán acetal - H2O + H O R Phân tử hữu (A)glycon Acetal CH2OH O HO HO HO O R Glycosid OH O HO OH OH O HO + ose OH OH O O OH FLAVONOID + ose HO OH ose ose O O SAPONOSID Aglycon Glycosid Phần đường -Thường gặp -glycosid, phổ biến -D-glucose - Vòng pyran hay furan: pyranosid hay furanosid Ví dụ: methylglucosid - Trong glycosid tim, gặp đường đặc biệt 2,6-desoxy - Đơi khi: có acid uronic, acyl hóa Avicularin Guajaverin Methylglucosid 10 Hóa tính 2.2 Phản ứng của phần đường • Phản ứng khử: Chỉ thể hiện sau thủy phân => OH bán acetal của đường tham gia LK glycosid • Các phản ứng khác: tùy thuộc vào lọai đường, đường 2,6-desoxy glycosid tim (TT xanthydrol, TT Keller-Kiliani, H3PO4) 2.3 Phản ứng của aglycon • Tùy tḥc vào cấu trúc của aglycon: Saponin, flavonoid… 49 CHIẾT XUẤT GLYCOSID Bột dược liệu Loại tạp kém phân cực (chất béo, diệp lục, carotenoid ) Chiết glycosid bằng d môi phân cực t bình → mạnh Dịch chiết Loại dung môi Glycosid t.phần Thủy phân Tách glycosid tinh khiết = k.tinh p đoạn, sắc ký Glycosid t.khiết Aglycon t.phần Tách aglycon t khiết = k tinh p đọan, sắc ký Aglycon t.khiết 50 • Chiết cồn thấp độ/nước • Tạp tan nước: gơm, pectin, chất nhầy, tannin • Tủa chì acetat: lưu ý phenol glycosid • Loại tannin: cho chảy qua cột nhơm oxyd, lưu ý phenol 51 PHÂN LẬP, TINH CHẾ • • • • • Sắc ký cột Sắc ký lỏng cao áp Sắc ký phân bố ngược dòng Thăng hoa Kết tinh phân đoạn 52 TLC glycosid • SKLM pha thuận: - Rf glycosid