cấu trúc và tính chất vai trò của các disaccarid và polysaccarid

Khái niệm chung • Glucid là những polyhydroxy aldehyd hay polyhydroxy ceton và các dẫn xuất của chúng... MONOSACCARID • Là đơn vị đơn giản nhất cấu tạo nên glucid • Các C liên kết với

HÓA HỌC GLUCID

1

1 Khái niệm chung

• Glucid là những polyhydroxy aldehyd hay polyhydroxy ceton và các dẫn xuất của chúng

• Tỷ lệ H/O = H/O của nước (H2O)

→ Glucid còn gọi là “ Carbohydrat ”

Phụ thuộc vào số lượng nguyên tử C :

• Monosaccarid: ít nhất 3 nguyên tử C

• Disaccarid: 2 đơn vị monosaccarid

• Oligosaccarid: 3-10 đơn vị monosaccarid

• Polysaccarid: >10 đơn vị monosaccarid nối lại với nhau

 Phân loại

3 MONOSACCARID

• Là đơn vị đơn giản nhất cấu

tạo nên glucid

• Các C liên kết với –OH, trừ

CTTQ: (CH2O)n (n ≥ 3)

D-Aldose

7

D-Cetose

9

Các dạng cấu trúc glucose

L_Glucose

H OH H OH

C C C C C

H

H H HO

CH2OH

O

OH

O H H

OH H

OH H

OH H

CH2OH

Các dạng đồng phân

Đồng phân dạng D và L

• Dạng D : -OH nằm bên phải

• Dạng L: -OH nằm bên trái

• Dạng α : -OH He quay xuống dưới

• Dạng β: -OH He quay lên trên

11

Đồng phân dạng α và β

1 2

 Phản ứng tạo Furfural

Các furfural có thể phản ứng với các phenol→ Màu đặc trưng

→ Định lượng đường trong máu

15

 Tính chất

 Chuyển dạng lẫn nhau

Trong môi trường kiềm nhẹ, các monosaccarid bị sắp xếp

lại trong phân tử để cho ra các đồng phân khác nhau

 Tính khử

Trong môi trường kiềm, Cu2+ bị khử, đường bị oxy hóa→

Kết tủa màu đỏ gạch→ Áp dụng tính chất này để định

lượng đường niệu

CH2OH

C

O

OH

CH2OH

Đỏ gạch

Tùy vào chất oxy hóa:

 Oxy hóa nhẹ (Br2, Cl2, …): COOH → Acid aldonic

-CHO→- Oxy hóa mạnh (acid nitric + nhiệt độ): CHO, -OH→ -COOH → Acid aldaric

- Oxy hóa chọn lọc: -OH→ -COOH →

Acid uronic

CH2OH OH OH OH

N NH C

OH H O

D-Glucose

21

23

Digitalin

ouabain

25

 Phản ứng tạo este

Este phosphat là:

+ Chất chuyển hóa trung gian

+ Dạng hoạt hóa của cơ chất

 Các dẫn xuất của monosaccarid

• Acid uronic: sự oxy hóa chức rượu I và cần che chở

nhóm aldehyd VD: acid glucuronic

 Dẫn chất amin (osamin)

29

• Sự thay thế -OH của C2 của monosaccharid bằng nhóm –NH 2

• Osamin có thể được acetyl hóa

b_D_Glucosamin

b_D_N_Acetylglucosamin

b_D_Galactosamin

b_D_N_Acetylgalactosamin

→ Tham gia cấu tạo nhiều polysaccharid phức tạp, glycolipid, glycoprotein

+ Cấu tạo bởi các phân tử α-D-glucopyranose kết hợp với nhau bằng:

 Tinh bột

Tính chất:

→ màu khác nhau với iod

̶ Không có tính khử

39

 Glycogen

hơn (nhánh chứa 8-12 gốc glucose)

41

 Cellulose:

gia cấu tạo nên màng, thành tế bào thực vật

• Tính chất:

(n=2) →β-glucose

43

Tính chất:

Polysaccharid Đơn vị lặp Liên kết

α-1,6-glycosid

α-1,6-glycosid

Chitin N-acetyl-β-D-glucosamin β-1,4-glycosid Pectin D-acid galacturonic α-1,4-glycosid

proteoglycan (cấu tạo của da và mô liên kết)

Keratan sulfat, Acid Hyaluronic, Heparin

47

Polysaccarid Đơn vị lặp lại Chức năng

Chondroitin

sulfat

D-Glucuronate + D-galactosamin-4-sufate

Heparin L-Iduronate-2-sufate +

N-

Sulfo-D-glucosamine-6-sufate

Chất chống đông máu

49

 Glycoprotein

• Khi chuỗi carbohydrate được gắn với chuỗi polypeptid

• Carbohydrate: osamin, acid sialic, acid neuramic, fucose, …

• Chức năng:

o Tham gia thành phần cấu tạo mô, màng tế bào

o Thành phần của các dịch nhầy

o Một số hormon (LH, FSH, TSH,…)

o Các chất miễn dịch (immunoglobin, interferon)

o Các dịch sinh lý trong cơ thể (nước tiểu, nước bọt, máu) chứa glycoprotein

o Hầu hết các loại protein huyết tương đều có bản chất hóa học là glycoprotein (kháng thể, prothrombin, fibrinogen,…)

o Tác nhân nhận biết trên bề mặt tế bào

Sia

O O

o GalNAc

NHCOCH3

o Gal

o Fuc

Kháng nguyên nhóm máu A, B, O ở màng hồng cầu là các

oligosaccarid gắn vào protein ở bề mặt của màng tế bào

o oooooooooooo

oooooo oooooo

Protein Lipid

Oligosaccarid

Các oligosaccarid gắn trên thành phần protein hay lipid

khác biệt miễn dịch từ tế bào lạ ở ngoài vào

 Các polysaccarid của lớp màng tb vi khuẩn

acid N-acetylmuramic) + những chuỗi peptid ngắn→

Mục tiêu

• Trình bày được định nghĩa và phân loại glucid

• Trình bày được cấu trúc hóa học, và tính chất hóa học của monosaccarid

• Trình bày được cấu trúc và tính chất vai trò của các disaccarid và polysaccarid