hóa hữu cơ dẫn xuất CARBONYL

ALDEHYD – CETON VÀ QUINON -Là hợp chất chứa nhóm chức carbonyl C=O aldehyd formic aldehyd ceton quinon -Nhóm CHO: chức aldehyd – nhóm formyl -Nhóm C=O : chức ceton - nhóm oxo -Quinon sf [o] diphenol có cấu trúc diceton vòng chưa no l/h 1,2-quinon o- quinon 1,4-quinon p-quinon ALDEHYD VÀ CETON DANH PHÁP 1.1 Danh pháp aldehyd: a Danh pháp IUPAC: Tên hydrocarbon tương ứng + al Đánh số cho nhóm CHO propanal 4-methylpent-2-en-1-al b Tên thông thường (tên dẫn xuất acid): Aldehyd + Tên thông thường acid tương ứng Tên thông thường acid bỏ ic (oic) + aldehyd aldehyd formic formaldehyd aldehyd acetic acetaldehyd aldehyd benzoic benzaldehyd aldehyd acrylic acrolein c Danh pháp carbaldehyd Cyclohexancarbaldehyd 2-oxocyclohexancarbaldehyd ➢ Danh pháp IUPAC: vị trí nhóm đánh số ➢ Danh pháp thơng thường: vị trí nhóm đánh số chữ số Hy lạp , , … 3-methylpentanal -methylvaleraldehyd 3-cloropropanal -cloropropionaldehyd 1.2 Danh pháp ceton a Danh pháp IUPAC: Tên hydrocarbon tương ứng + on Pentan-2-on b Danh pháp ceton: 6-methyl hept-1-en-4-on 4-clorocyclohexanon Tên gốc hydrocarbon + ceton vinylisopropylceton Ceton thơm thường có tiếp vĩ ngữ phenon Acetophenon Methyl phenyl ceton Benzophenon Diphenyl ceton Thay ic (oic) tên thông thường acid tương ứng với phần R(Ar)-CO ophenon (với đk phần lại Ph-) ĐIỀU CHẾ ALDEHYD-CETON 2.1 Oxy hóa alcol - Thêm chất khử để tránh aldehyd bị oxy hóa thành acid (Dùng chất [o] chọn lọc PCC, CuO) menthol menthon Có thể dehydro hóa alcol 1o 2o Cu 300oC để có aldehyd ceton PCC: Piridinium clorochromate ❖ Oxy hóa alcol theo Oppenauer 2.2 Ozon hóa alken 6-methylhept-1-en 5-methylhexanal 10 2.2 Phản ứng khử hóa a Các hydrid kim loại NaBH4, LiAlH4 khử nhóm carbonyl b Khử hóa H2 có xúc tác Pd-C có lk đơi C=C bị khử: c Khử H2 / Ni, Pt, Pd nhóm carbonyl lk đơi C=C bị khử 74 MỘT SỐ ALDEHYD-CETON CHƯA NO CÓ NHIỀU ỨNG DỤNG a Citral (3,7-dimethyl-2,6-octadienal) Pseudoionon đóng vòng mt H3PO4 cho α-ionon, mt H2SO4 cho -ionon Retinol (vit A1) 75 b Aldehyd cinnamic: thành phần chủ yếu tinh dầu quế c Methylvinylceton: 76 ALDEHYD-CETON ĐA CHỨC Xét dialdehyd, diceton, ceton aldehyd Hợp chất 1,2-dicarbonyl (-dicarbonyl) 1.1 Glyoxal (Aldehyd oxalic): O=CH-CH=O Điều chế: • Oxy hóa paraldehyd SeO2 • Oxy hóa ethylenglycol oxy k/khí, xúc tác Cu, t0=250-3000C 1.2 Diacetyl (2,3-butadion): CH3-CO-CO-CH3 • Diacetyl ngưng tụ NH2OH tạo diacetyldioxim (dimetylglyoxim) • Dimetylglyoxim t/d ion Nickel tạo phức khó tan, màu đỏ 77 1.3 Dibenzoyl (1,2-diphenyletandion - Benzyl ) Phản ứng khử hóa: 1.4 Metylglyoxal Metylglyoxal sản phẩm trung gian / chuyển hóa hydratcarbon 78 Hợp chất 1,3-dicarbonyl (-dicarbonyl) R-CO-CH2-CO-R’ 2.1 Điều chế: Bằng phản ứng ngưng tụ Claisen Ceton td este mt base hữu như: alcolat, NaNH2 Cơ chế: 79 2.2 Tính chất hóa học: a Tính chất hỗ biến: Hợp chất 1,3-dicarbonyl có dạng hỗ biến ceton-enol Dạng ceton Dạng enol Dạng enol có hệ thống liên hợp có lk hydro nội phân tử Acetoaceton tồn chủ yếu dạng enol: Dạng ceton Dạng enol 80 b Các phản ứng : • Tính acid: mạnh h/c 1,2-dicarbonyl tương ứng, ald ceton đơn chức Acetoaceton: pKa = 9, tan /dd kiềm Carbanion bền vững nhờ liên hợp Carbanion 81 • Tạo phức với ion kim loại: Tạo phức bền tan / dm hữu với kim loại nặng Acetoaceton •Phản ứng thế: mt kiềm Acetoacetonat đồng Thế vào C Thế vào O 82 QUINON Có cấu tạo cyclohexadiendion liên hợp GỌI TÊN: theo dẫn xuất hệ thơm : benzoquinon từ benzen, toluquinon từ toluen, naphtoquinon từ naphthalen 83 ĐIỀU CHẾ: Oxy hóa phenol amin thơm 84 TÍNH CHẤT HĨA HỌC 3.1 Cân oxy hóa khử: Các hợp chất 1,2 1,4-dihydroxybenzen bị oxy hóa tạo quinon Ngược lại khử hóa quinon tạo hợp chất dihydroxybenzen Phương trình điện hóa: Hydroquinon dùng làm điện cực 85 3.2 Phức chuyển điện tích: Là kết hợp phân tử : phân tử cho phân tử nhận electron (Xanh lục) 3.3 Phản ứng cộng hợp: 86 * Phản ứng Diels-Alder: Quinon cộng dienophyl 3.4 Phản ứng acyl hóa: Các chất có cấu trúc quinon thường có màu Hoạt hóa yếu tố đơng máu gan 87 Chiết xuất từ móng, óc chó, nhuộm tóc da, màu sắc biến đổi từ cam đến đỏ nâu Bột màu vàng DDQ Bột vàng cam 88