Hiệu ứng điện tử trong hóa hữu cơ

HIỆU ỨNG ĐIỆN TỬ Viết công thức giới hạn a b CH2 CH CH2 Cl Không có công thức giới hạn + CH3 C CH CH Cl O CH3 C CH CH Cl O + CH C CH CH Cl + CH C CH CH Cl O c O + CH3 CH CH CH CH CH3 CH3 CH CH CH CH CH3 + CH3 CH CH CH CH CH3 d + C N C + N C N C N + e CH C O C CH3 O Không có CT giới hạn f O O N O NH2 O O O N + NH2 N + NH2 O O N + NH2 g H C H + CH3 + CH3 H + CH h + C CH C CH O O + C CH3 O C CH3 + i CH OH O Chỉ có CTGH nhân benzen Viết công thức cộng hưởng: + a H3C C Cl H3C C Cl O + b CH2 C O CH2 + CH2 C CH2 CH3 c H2N C d + e H 2C H3C N O CH CH3 N N CH2 + H2N C N H2C + N H3C N + O CH CH2 f + N H g + N H CH C O N H CH + CH3 h H 3C O + CH2 C O CH3 + H3C O CH2 Dựa vào I C so sánh độ bền ion sau a CH + CH CH3 CH CH CH3 (III) b CH + (I) (II) CH3 CH2 CH3 + C+ CH (III) + O CH2 + CH3 NH CH2 + CH3 O + CH2 CH3 NH CH2 (II) (I) So sánh giải thích độ bền tương đối CH2 CH CH2 + CH2 CH CH2 CH CH CH CH2 CH CH2 CH3 CH CH + CH2 CH CH2 CH3 CH2 CH2 CH2 CH CH CH2 + CH3 CH2 Sắp xếp độ mạnh tăng dần tính acid + + OH OH + OH + O H O OH + H OH Y: Rút điện tử: tăng tính acid Y Đẩy điện tử: giảm tính acid 10 13 CH CH C OH + H + + t C4H OH H2O CH CH C + CH CH Carbocation bậc III tert-butanol + Cl t C4H Cl n-butanol CH CH CH CH OH H2O + + n CH (CH 2)2 CH H + + n C4H OH + Cl Carbocation bậc I 21 14 Giải thích ion acetat bền ion etylat(etoxid) O CH3 C CH3 CH2 O O 15.Acid lieân hợp base Base Acid Base Acid + C6H5 NH2 C6H5 NH3 (CH3)2N + + CH3OH (CH3)2NH CH3OH2 H2O H 3O CH3O CH3OH CH3COO CH3COOH + (CH3)2NH (CH3)2NH2 + (C2H5)2O (C2H5)2OH 22 16 Base liên hợp acid Acid Base CH3NH2 CH3NH H2O HO C6H5 CH2 C6H5 C6H5 CH C6H5 + C6H5 NH3 C2H5OH C6H5 NH2 C2H5O + H3O H2O 23 17.a Tính acid giảm dần CH3 CH2 OH CH3 CH2 NH2 CH3 CH2 CH3 Độ âm điện: O > N > C Base liên hợp tăng dần: CH3 CH2 O CH3 CH2 NH CH3 CH2 CH2 b Tính acid giảm dần: CH3 C CH CH3 CH CH2 CH3 CHCl COOH CH3 CH2 COOH CH3 CH2 CH3 CH3 CH2 CH2 OH + CH3 CH2 OH2 CH3 CH2 OH CH3 O CH3 24 c.Tính base tăng dần i ii iii + CH3 NH3 CH3 O CH C C CH3 NH2 CH3 NH CH CH CH CH3 NH CH3 CH2 CH CH CH 18 Arrhenius: H+,OH- Bronsted: acid phân ly H+, phần lại base Lewis: Acid có ngtử orbital trống, Base có ngtử đôi e tự 25 19 a H 3C OH base b H3C OH c CH C CH + acid NH2 + acid H base + + base H 3C OH H3C O + TiCl2 acid NH3 + CH3 C CH3 O +O TiCl2 + Na d O e O acid + NaH O base N H + BH3 base acid O +N H2 + H BH f + (CH3)3O BF4 acid + + N base N CH3BF4 + CH3OCH3 26 20 Khi cho đương lượng clo vào dd chất sau H+ gắn vào: a HO CH CH O CH + H + + HO CH CH O CH3 H O b c CH2 C H2N CH2 CH2 C O N + + H H O + CH3 C O + + H2N CH2 CH2 C NH + H2N CH2 CH2 C d CH3 C NH2 O + H + NH + CH3 C NH2 + OH CH3 C NH2 OH 27 21 Carbocation bền nhất: C OH + H C C + + C+ C OH2 H+ + H 2O H C C+ a CH CH2 H+ + CH CH3 + CH2 CH2 bền cộng hưởng b H2C C CH3 CH3 H+ + H3C C CH3 + CH3 CH2 CH CH3 CH3 bền cation bậc 28 c CH3 H3C CH CH2 C CH3 CH3 H3C CH CH C CH OH + OH bền cation bậc + H OH CH + H3C CH CH C CH3 OH e + CH2 CH2 CH CH3 H2C CH CH CH3 OH H+ OH + H3C CH CH CH3 OH + H2C CH CH CH3 bền cộn g hưởn g 29 + H 3C CH CH CH CH CH 2OH d + H 3C CH CH CH CH CH H 3C CH CH CH CH CH 2OH OH H+ OH bền có cộn g hưởn g + H 3C CH CH CH CH CH 2OH OH + H 3C CH CH CH CH CH 2OH OH 30 22 Carbanion hình thành: C H B C + BH H 3C CH C CH O H 3C CH C CH O HO CH2 CH2 C CH3 O H 3C CH2 C CH2 O bền vì: - có cộn g hưởn g - H linh độn g 31 Liên kết hydro - Hình thành hợp chất sau: alcol, nước, amin… H ttác với cặp e tự ngtử khác N, O, Cl, F… để tạo 1lk yếu - LkH nội phân tử cản trở ht ttác phân tử với  tnc, ts thấp, làm cho hợp chất khó tan, bay theo nước  ccất lôi theo nước - LkH ngoại phân tử: tnc, ts cao hơn, dễ tan nước hơn, 32 23 H O H a H S H CH3 O H H O H CH O CH khôn g có lk hydro CH3 O H H O H CH3 O H có liên kết hydro liên phân tử b O O CH3 CH2 C M O H O CH3 CH2 C OC2H5 102 etylpropionat O H O O H O CH3 CH2 C C CH2 CH3 C CH2 CH3 O H coù lk hydro liên phân tử M 74 Acid propionic 33 c O Acid acetic O H O CH3 C O CH C H O O H O C CH3 dimer d OH OH CH o-metylphenol H 3CO CH p-metylphenol O H O O H O CH3 C C CH3 O H polimer O C H o-metoxybenzaldehyd Chỉ có lk hydro liên phân tử C CH3 O C H OCH p-metoxybenzaldehyd Không có lk hydro 34 OH O H N O N O O O p-nitrophenol o-nitrophenol coù lk hydro liên phân tử có lk hydro nội phân tử O C OH O C O O H OH coù lk hydro liên phân tử có lk hydro nội phân tử 35