hóa hữu cơ dẫn xuất amin

HỢP CHẤT AMIN Cấu tạo: Xem amin dẫn xuất amoniac NH3 amoniac RNH2 amin bậc R2NH amin bậc R3N amin bậc R4N+ ion amonium bậc R : gốc alkyl hay aryl… Danh pháp a Theo danh pháp IUPAC: Tên hydrocarbon + amin b Amin tiếp vĩ ngữ: Tên gốc hydrocarbon + Amin Methylamin Methanamin Diethylamin N-ethylethanamin c Amino tiếp đầu ngữ: Amino + Tên hydrocarbon tương ứng Acid p-aminobenzoic Acid p-aminobenzensulfonic Acid sulfanilic d Danh pháp amin thơm: Qui ước aminobenzen anilin Anilin m-bromoanilin N,N-dimethylanilin Điều chế amin: 3.1 Alkyl hóa trực tiếp amoniac amin khác: Cơ chế SN2 Anilin td alkylhalogenid chủ yếu thu amin bậc hai : Aryl halid đ/c pp với điều kiện nhân thơm phải có nhóm hút điện tử mạnh vị trí ortho para nhóm halogen 3.2 Tổng hợp Gabriel (Alkyl hóa gián tiếp): Sf amin bậc 3.3 Khử hóa hợp chất nitro: Chất khử kim loại/H+, H2/xt, SnCl2/H+ Nếu dùng SnCl2 làm xúc tác pứ xảy êm dịu hơn, sử dụng phân tử có mang nhóm chức khác bị khử 10 Chất khử (NH4)2S, Na2S, NH3/alcol: nhóm NO2 bị khử 3.4 Khử hóa hợp chất nitril : Tạo amin bậc 3.5 Khử hóa hợp chất isonitril: Amin bậc 11 5.4 Phản ứng với halogen Tạo N-halogen amin Amin 10 20 t/d halogen mt kiềm loãng tạo N-halogen amin Amin N-halogen alkylamin N,N-dihalogen alkylamin 5.5 Phản ứng tạo isonitril: p/ứ amin bậc tạo sản phẩm isonitril (carbylamin) 23 5.5 Phản ứng oxy hóa *Amin aliphatic bậc nhất: tạo hỗn hợp sản phẩm p-quinon *Amin bậc hai: Tạo sản phẩm N,N-dialkylhydroxylamin *Amin bậc ba: tạo N-oxid amin 24 5.6 Phản ứng điện tử vào nhân thơm: NH2 nhóm loại • Phản ứng halogen hóa: 25 Muốn có dẫn chất lần phải acyl hóa nhóm amin cho tác dụng brom môi trường acid acetic khan 26 • Phản ứng nitro hóa Phải bảo vệ nhóm NH2 p/ứ acyl hóa trước làm p/ứ nitro hóa • Nitro hóa amin thơm bậc ba cho hiệu suất cao /mt acid acetic 27 • Phản ứng sulfon hóa: • Phản ứng Vilsmeier: đưa nhóm CHO vào amin thơm bậc ba Dimethylformamid (DMF) p-dimethylaminobenzaldehyd 28 ❖ Khi thực điện tử vào nhân thơm thường phải bảo vệ chức amin phản ứng acyl hóa nhóm amin Phản ứng acyl hóa nhóm NH2 có hai mục đích : - Bảo vệ chức amin khỏi bị oxy hóa - Hạ hoạt nhân thơm 29 Phản ứng tách loại nhóm amin- Tách loại Hofmann (cơ chế E2) 30 Muối amonium bậc Trong phản ứng khử Hoffman ( chế E2) alken tạo thành không tuân theo qui tắc Zaitsev (Zaixep) mà tuân theo hiệu ứng lập thể 31 Từ cấu trúc alken suy cấu trúc amin 32 AMIN CHƯA NO CĨ MỘT LIÊN KẾT ĐƠI ENAMIN 33 Chức amin gắn trực tiếp với C có lk đơi (Csp2) gọi Enamin Enamin thường khơng bền có dạng hỗ biến Imin C=N- Enamin Imin Nếu thay H gốc R enamin bậc ba bền ko hỗ biến Enamin bậc ba điều chế: Cyclohexanon Pyrolidin N-(1-cyclohexenyl)pyrolidin 34 35 Enamin dễ phân hủy thành hợp chất carbonyl amin/ mt acid : Enamin làm cho C vị trí  có tính nhân: Phản ứng enamin tác dụng với RX xảy vị trí  2-allylcyclohexanon 36 AMIN ĐA CHỨC - POLYAMIN Ethylendiamin ethan-1,2-diamin o-phenylendiamin Benzen-1,2-diamin m-phenylendiamin p-phenylendiamin Piperazin 1,8-diaminonaphthalen Naphthalen-1,8-diamin Polyamin có tính chất đặc trưng amin o-phenylendiamin td với acid nitrơ tạo dị vòng benzotriazol o-phenylendiamin Benzotriazol 37