SỞ GIÁO DỤC & ĐÀO TẠO QUẢNG NAM KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI LỚP 12 THPT NĂM HỌC 2013 – 2014 Mơn thi : ĐỀ CHÍNH THỨC HĨA HỌC Thời gian : 180 phút (không kể thời gian giao đề) Ngày thi : 02/10/2013 (Đề thi có 02 trang, gồm câu) Câu I(4,0 điểm) 1.Cho hai nguyên tử A B có tổng số hạt 65 hiệu số hạt mang điện khơng mang điện 19 Tổng số hạt mang điện B nhiều tổng số hạt mang điện A 26 a) Xác định A, B.Viết cấu hình electron A, B cho biết số lượng tử ứng với electron cuối nguyên tử A, B b) Xác định vị trí A, B bảng tuần hồn ngun tố hóa học c) Viết cơng thức Lewis phân tử AB2, cho biết dạng hình học phân tử, trạng thái lai hoá nguyên tử trung tâm? d) Hãy giải thích phân tử AB2 có khuynh hướng polime hố? 0 2.Cho biết: rNa = 0,95 A , rCl = 1,81 A Hãy dự đoán cấu trúc mạng tinh thể NaCl? Vẽ cấu trúc mạng này? Tính số phân tử NaCl tế bào sở? 3.Trong phòng thí nghiệm có chai đựng dung dịch NaOH, nhãn có ghi: NaOH 0,10 M Để xác định lại xác giá trị nồng độ dung dịch này, người ta tiến hành chuẩn độ dung dịch axit oxalic dung dịch NaOH a) Tính số gam axit oxalic ngậm nước (H2C2O4.2H2O) cần lấy để hoà tan hết nước 100 ml dung dịch axit, chuẩn độ hoàn toàn 10 ml dung dịch axit hết 15 ml NaOH 0,10 M b) Hãy trình bày cách pha chế 100 ml dung dịch axit oxalic từ kết tính c) Khơng cần tính tốn, cho biết dùng dung dịch thị cho phép chuẩn độ số dung dịch thị sau: metyl da cam (pH = 4,4); phenol đỏ (pH = 8,0), phenolphtalein (pH = 9,0)? Vì sao? Cho: pK a1(H C O ) = 1,25; pK a2(H C2 O4 ) = 4,27 2 Câu II(4,0 điểm) 1.a) Có khí A, B, C, D, E Khí A điều chế cách nung KMnO nhiệt độ cao, khí B điều chế cách cho FeCl2 tác dụng với dung dịch hỗn hợp KMnO4 H2SO4 loãng dư, khí C điều chế cách đốt cháy hồn tồn sắt pirit oxi, khí D điều chế cách cho sắt (II) sunfua tác dụng với dung dịch HCl, khí E điều chế cách cho magie nitrua tác dụng với nước Hãy viết phương trình hóa học phản ứng xảy b) Cho khí A, B, C, D, E tác dụng với đơi một, trường hợp có phản ứng xảy ra? Viết phương trình hóa học phản ứng ghi rõ điều kiện (nếu có) Cho giản đồ khử chuẩn Mn môi trường axit: ? +2,27V +0,95V ? MnO-4 �� � MnO42- ���� � MnO2 ���� � Mn 3+ �� � Mn 2+ +1,70V +1,23V - 2- a) Tính khử chuẩn cặp: MnO /MnO Mn 3 /Mn 2 b) Hãy cho biết tiểu phân khơng bền bị dị phân Hãy tính số cân phản ứng dị phân Câu III(4,0 điểm) Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0,010 M; KMnO4 0,010 M; Fe2(SO4)3 0,0050 M H2SO4 (pH dung dịch 0) Thêm dung dịch KI vào dung dịch X nồng độ KI 0,50 M, dung dịch Y (coi thể tích khơng thay đổi thêm KI vào dung dịch X) a) Hãy mơ tả q trình xảy cho biết thành phần dung dịch Y b) Tính điện cực platin nhúng dung dịch Y c) Cho biết khả phản ứng Cu2+ với I- (dư) điều kiện tiêu chuẩn Giải thích 0 0 Cho: E Cr O2 /Cr 3+ = 1,330 V; E MnO /Mn 2+ = 1,510 V; E Fe3+ /Fe2+ = 0,771 V; E I /I = 0,5355 V E Cu 2+ /Cu = 0,153 V; pKs(CuS) = 12 Đốt cháy hoàn toàn 6,48 gam hỗn hợp chất rắn X gồm: Cu; CuS; FeS; FeS 2; FeCu2S2; S cần 2,52 lít O2 thấy 1,568 lít SO2 Mặt khác cho 6,48 gam X tác dụng với dung dịch HNO đặc nóng dư thu V lít NO2 (là sản phẩm khử nhất) dung dịch A Cho dung dịch A tác dụng với dung dịch Ba(OH)2 dư thu m gam kết tủa Biết thể tích khí đo điều kiện tiêu chuẩn Tính V m Hòa tan hồn tồn hỗn hợp gồm 5,6 gam Fe 3,2 gam Cu 500 ml dung dịch hỗn hợp HNO 0,2M HCl 0,8M, thu khí NO (khí nhất) dung dịch X Cho X vào dung dịch AgNO dư, thu m gam chất rắn Biết phản ứng xảy hoàn toàn, NO sản phẩm khử N +5 phản ứng Viết phương trình hóa học phản ứng xảy dạng ion thu gọn tính khối lượng m Câu IV(4,0 điểm) 1.a) Sắp xếp tăng dần lực bazơ (có giải thích) chất dãy sau: CH3-CH(NH2)-COOH , CH2=CH-CH2-NH2 , CH3-CH2-CH2-NH2 , CH C-CH2-NH2 b) So sánh nhiệt độ sơi (có giải thích) chất dãy chất sau: S H H N N N N N N (3) (2) (1) (4) 2.Viết phương trình hóa học phản ứng (dưới dạng cơng thức cấu tạo) theo sơ đồ sau: Br2 ddAgNO3 / NH Cu ,t ddNaOH,t 3OH , xt ,t C3H6 ��� E ddHCl � A ���� F CH � � B O2 , D ������ G (đa chức) M, N, P có cơng thức phân tử C6H8Cl2O4 mạch hở thõa mãn : ddNaOH ,t C6H8Cl2O4 ����� � Muối + CH3CHO + NaCl + H2O Xác định công thức cấu tạo M, N, P viết phương trình hóa học phản ứng Câu V(4,0 điểm) Chất hữu X (chỉ chứa C, H, O có cơng thức phân tử trùng với công thức đơn giản nhất) Cho 2,76 gam X tác dụng với dung dịch NaOH vừa đủ, sau chưng khơ thu nước, phần chất rắn chứa hai muối natri có khối lượng 4,44 gam Đốt cháy hoàn toàn 4,44 gam hỗn hợp hai muối oxi thu 3,18 gam Na2CO3 ; 2,464 lít CO2 (ở điều kiện tiêu chuẩn) 0,9 gam nước Tìm cơng thức phân tử, viết cơng thức cấu tạo có X Cho ba amino axit sau: H2N-(CH2)4-CH-COOH N COOH H prolin HOOC-(CH2)2-CH-COOH NH2 NH2 lysin axit glutamic a) Hãy đề nghị giá trị pH để phân tách hỗn hợp amino axit phương pháp điện di.Biết pH I Pro= 6,3, Lys = 9,74 Glu = 3,08 b) Hãy gắn giá trị pKa 3,15 8,23 cho nhóm chức phân tử đipeptit Gly-Ala Viết công thức cấu tạo đipeptit pH= 4,0 pH= 11,0 3.a) Hợp chất A (C10H18O) phân lập từ loại tinh dầu A không làm màu nước brom dung dịch thuốc tím lỗng, khơng tác dụng với hiđro có xúc tác niken, lại tác dụng với axit clohiđric đậm đặc sinh 1-clo-4(1-clo-1-metyletyl)-1-metylxiclohexan Hãy đề xuất cấu trúc A b)Viết công thức đồng phân lập thể không đối quang(đồng phân lập thể đia ) - clo - 1,3 đimetylxiclohexan cho biết cấu trúc sản phẩm tạo thành cho đồng phân tác dụng với CH3ONa Cho biết nguyên tử khối : H = 1; C = 12; N = 14; O = 16; S = 32; Cl = 35,5; Br = 80; P = 31; Na = 23; Mg = 24; Al = 27; K = 39; Ca = 40; Cr = 52; Mn = 55; Fe = 56; Cu = 64; Zn = 65; Ag = 108 Hết -(Thí sinh khơng sử dụng Bảng tuần hồn ngun tố hóa học) ... thuốc tím lỗng, khơng tác dụng với hiđro có xúc tác niken, lại tác dụng với axit clohiđric đậm đặc sinh 1-clo-4(1-clo-1-metyletyl)-1-metylxiclohexan Hãy đề xuất cấu trúc A b)Viết công thức đồng phân... 39; Ca = 40; Cr = 52; Mn = 55; Fe = 56; Cu = 64; Zn = 65; Ag = 108 Hết -(Thí sinh khơng sử dụng Bảng tuần hồn ngun tố hóa học)