phương pháp chuẩn độ tạo phức

0 BÀI 7.3.4 Burette (C) PHƯƠNG PHÁP CHUẨN ĐỘ TẠO PHỨC Erlen (X) PP CHUẨN ĐỘ TẠO PHỨC NGUYÊN TẮC CHUNG X: kim loại Mn+ (chuyển tiếp) C(phổ biến) : ethylene diamine tetraacetic acid (E.D.T.A) HOOCCH2 HOOCCH2 N-CH2-CH2-N CH2COOH CH2COOH EDTA dạng acid khó tan nước nên thường dùng dạng muối Na2H2 (complexon III hay Trilon B) ký hiệu hay H22 hay 4 PP CHUẨN ĐỘ TẠO PHỨC NGUYÊN TẮC CHUNG EDTA tạo phức với ion kim loại theo cân : H22 + Mn+ ⇄ Mn4 + 2H+ 1) Tạo phức theo tỷ lệ mol : 2) Độ bền phức phụ thuộc lớn vào pH môi trường Thường sử dụng dd đệm tạo môi trường pH thích hợp có ’M đủ lớn cho yêu cầu đònh lượng 3) Tính chọn lọc phản ứng EDTA Mn+ không cao (n=2:Ca2+, Mg2+, Cu2+, Zn2+, Co2+, Ni2+…, n=3:Fe3+, Al3+…; n=4:Ti4+, Zr4+) PP CHUẨN ĐỘ TẠO PHỨC NGUYÊN TẮC CHUNG 4) Điều kiện chuẩn độ - Phức M phải bền (’M  108 ) pH chuẩn độ Khi chọn thò cho phản ứng chuẩn độ, phức tạo thò bền phải bền phức M - Cân tạo phức thường chậm → cần chuẩn độ chậm hay đun nhẹ dung dòch trước chuẩn độ - Loại ảnh hưởng ion kim loại tồn song song với cấu tử có khả tạo phức bền với EDTA PP CHUẨN ĐỘ TẠO PHỨC CHUẨN ĐỘ DD Ca2+ + Mg2+ Chuẩn độ Mg2+ Chuẩn độ trực tiếp pH = 10, thò Erio–đenT * Phản ứng chuẩn độ: Mg2+ + 4 ⇄ Mg2 * Phản ứng thò : - Nếu Mg2+ chứa erlen: MgInd + 4 ⇄ Mg2 + Ind (Hồng,Tím ) (xanh) Dung dòch chuyển từ tím sang xanh - Nếu Mg2+ chứa buret: Ind + Mg2+ ⇄ MgInd Dung dòch chuyển từ xanh sang vừa tím Chuẩn độ Mg2+ không phép có mặt Ca2+ Ca2+ tạo phức bền với EDTA pH 10 PP CHUẨN ĐỘ TẠO PHỨC CHUẨN ĐỘ DD Ca2+ + Mg2+ Chuẩn độ Ca2+ a) Chuẩn độ trực tiếp pH = 12.5, thò Calcon, Murexide, hay Fluoresxon: * Murexide (CaInd : đỏ ; Ind : xanh ) * Fluorescein (CaInd: vàng lục huỳnh quang; Ind: hồng cam) Mg2+ không gây ảnh hưởng lên phản ứng [Mg2+] tạo tủa Mg(OH)2 Tuy nhiên, lượng Mg2+ ban đầu phải bò khống chế tủa Mg(OH)2 tạo thành nhiều hấp phụ Ca2+ PP CHUẨN ĐỘ TẠO PHỨC CHUẨN ĐỘ DD Ca2+ + Mg2+ Chuẩn độ Ca2+ b) Chuẩn độ pH = 10, thò Erio–đenT Thêm vào dd lượng M2 trước CĐ EDTA: Mg2 + Ca2+ ⇄ Ca2 + Mg2+ (do ’Mg < ’Ca Lượng Mg2+ sinh tạo phức với thò →MgInd (hồng,tím) Khi CĐ EDTA, Ca2+ lại tác dụng trước: Ca2+ + 4 ⇄ Ca2 Khi hết Ca2+ tự : Mg2+ + 4 ⇄ Mg2 Tại điểm tương đương : MgInd + 4 ⇄ Mg2 + Ind Dung dòch có màu xanh Ind pH = 10 PP CHUẨN ĐỘ TẠO PHỨC CHUẨN ĐỘ DD Ca2+ + Mg2+ Chuẩn độ hỗn hợp Ca2+ + Mg2+ Thực thí nghiệm pH 12,5 pH 10 V2 – V Chuẩn độ Ca2+ V1 Chuẩn độ tổng Ca2+ + Mg2+ V2 Chuẩn độ Mg2+ PHƯƠNG PHÁP CHUẨN ĐỘ TẠO PHỨC 10 20 5.00 ml nước cứng + nước cất +2ml dung dòch đệm pH10 + 3-4 giọt thò Eriochrome Black T 30 40 EDTA 0,0100M 50 NƯỚC CỨNG: Chuẩn độ tổng Ca2+ + Mg2+ pH 10 EDTA (chuẩn độ trực tiếp) Tím Xanh PHƯƠNG PHÁP CHUẨN ĐỘ TẠO PHỨC 10 20 30 5.00 ml nước cứng + nước cất +2ml dung dòch KOH 10N + 3-4 giọt thò Fluorexon EDTA 0,0100M 40 50 Vàng lục huỳnh quang NƯỚC CỨHARDNESS: NG: WATER 2+ pH Chuẩ n độof CaCalcium Titration 12,5 ng EDTA with bằ EDTA (direct (chuẩ n độ trực tiếp) titration) Hồng cam PP CHUẨN ĐỘ TẠO PHỨC CHUẨN ĐỘ DD Fe3+ + Al3+ (Chuẩn độ liên tiếp) Chuẩn độ Fe3+ Chuẩn độ trực tiếp pH = 2, thò acid(sulpho)salicylic * Phản ứng chuẩn độ: Fe3+ + 4 ⇄ Fe * Phản ứng thò: FeInd + 4 ⇄ Fe + Ind (Tím) (vàng nhạt) (không màu) Tại điểm cuối, DD chuyển từ tím (FeInd) sang vàng nhạt (Fe) PP CHUẨN ĐỘ TẠO PHỨC CHUẨN ĐỘ DD Fe3+ + Al3+ (Chuẩn độ liên tiếp) Chuẩn độ Fe3+ Điều kiện phản ứng chuẩn độ : - Ở pH 2,5, phức Al không bền (’Fe = 1012,7, ’Al = 104,2 ) nên Al3+ không ảnh hưởng đến phản ứng chuẩn độ - Nếu dung dòch chứa Fe2+, muốn đònh Fe tổng, phải oxy hóa Fe2+ thành Fe3+ (thường dùng K2S2O8) chuẩn độ Fe2+ không tạo phức với EDTA PP CHUẨN ĐỘ TẠO PHỨC CHUẨN ĐỘ DD Fe3+ + Al3+ (Chuẩn độ liên tiếp) Chuẩn độ Al3+ (Chuẩn độ ngược pH = 5) Thêm vào dung dòch (đã chuẩn độ Fe3+) lượng thừa xác đònh 4 Tạo môi trường pH = Đun sôi dung dòch phút tạo điều kiện cho phản ứng Al3+ + 4 ⇄ Al ( ’Al = 109,6 ) xảy hoàn toàn Chuẩn độ lượng 4 thừa dung dòch kim loại M2+ (Cu2+,Zn2+,Pb2+) với thò thích hợp: P.A.N (CuInd: hồng; ZnInd:đỏ; Ind: vàng ) Xylenol da cam ( ZnInd: đỏ ; Ind: vàng) Tại điểm cuối, dung dòch chuyển từ vàng→vàng cam PP CHUẨN ĐỘ TẠO PHỨC CHUẨN ĐỘ DD Fe3+ + Al3+ (Chuẩn độ liên tiếp) Chuẩn độ Al3+ (Chuẩn độ ngược pH = 5) Đặc điểm Dùng cách CĐ ngược phức Al hoàn toàn 80oC Nếu chuẩn độ Al3+ dung dòch ban đầu, Fe3+ ảnh hưởng ’Fe = 10 14,2 (pH 5) Để dễ nhìn màu điểm cuối, thêm vài giọt Bromocresol lục (có màu xanh pH 5) Sự cộng màu làm trình chuyển màu từ vàng chanh sang vừa tím dễ nhận biết từ vàng sang vàng cam Đọc VEDTA 10 20 30 5,00 ml dd Fe3+, Al3+ + Khoảng 20 ml nước cất Chuẩn độ DD Fe3+ & Al3+ 10 DD EDTA 0,0100M Đọc VCu2+ 20 30 40 40 50 50 Từnml g giọt 3,00 dd Và NHi4giọ OHt EDTA (1:1) 0,0100M acid (sulfo) (đến pH=2-2.5) salicylic 4-5 giọt P.A.N dd Cu2+ 0,0100M Từng giọt 2ml ddVà NH 4OH i giọ t dd2ml đệ m (1:1) Bromocresol ddpH5 m ~ 5) (đế nđệ pH lụ c pH5 Vừa tím Mất màu tím 80oC ... PP CHUẨN ĐỘ TẠO PHỨC CHUẨN ĐỘ DD Ca2+ + Mg2+ Chuẩn độ hỗn hợp Ca2+ + Mg2+ Thực thí nghiệm pH 12,5 pH 10 V2 – V Chuẩn độ Ca2+ V1 Chuẩn độ tổng Ca2+ + Mg2+ V2 Chuẩn độ Mg2+ PHƯƠNG PHÁP CHUẨN ĐỘ TẠO... dùng K2S2O8) chuẩn độ Fe2+ không tạo phức với EDTA PP CHUẨN ĐỘ TẠO PHỨC CHUẨN ĐỘ DD Fe3+ + Al3+ (Chuẩn độ liên tiếp) Chuẩn độ Al3+ (Chuẩn độ ngược pH = 5) Thêm vào dung dòch (đã chuẩn độ Fe3+) lượng... PP CHUẨN ĐỘ TẠO PHỨC NGUYÊN TẮC CHUNG 4) Điều kiện chuẩn độ - Phức M phải bền (’M  108 ) pH chuẩn độ Khi chọn thò cho phản ứng chuẩn độ, phức tạo thò bền phải bền phức M - Cân tạo phức thường