LUẬN án TS NGHIÊN cứu ỨNG DỤNG TRO BAY làm CHẤT độn GIA CƯỜNG CHO vật LIỆU CAO SU và CAO SU BLEND

www.DaiHocThuDauMot.edu.vn BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM VIỆN HOÁ HỌC LƢƠNG NHƢ HẢI NGHIÊN CỨU ỨNG DỤNG TRO BAY LÀM CHẤT ĐỘN GIA CƢỜNG CHO VẬT LIỆU CAO SU VÀ CAO SU BLEND LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC Hà Nội - 2015 www.DaiHocThuDauMot.edu.vn BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM VIỆN HOÁ HỌC LƢƠNG NHƢ HẢI NGHIÊN CỨU ỨNG DỤNG TRO BAY LÀM CHẤT ĐỘN GIA CƢỜNG CHO VẬT LIỆU CAO SU VÀ CAO SU BLEND Chuyên ngành: Hóa Hữu Mã số: 62.44.27.01 LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS TS Đỗ Quang Kháng PGS TS Ngô Kế Thế Hà Nội - 2015 www.DaiHocThuDauMot.edu.vn MỞ ĐẦU Tro bay (fly ash - FA) hạt tro nhỏ bị theo khí từ ống khói nhà máy nhiệt điện đốt nhiên liệu than Loại phế thải không thu gom, tận dụng không lãng phí lớn mà hiểm họa môi trường-nhất thời kỳ phát triển mạnh mẽ ngành công nghiệp Chính vậy, việc nghiên cứu, xử lý, tận dụng tro bay lĩnh vực kinh tế, kỹ thuật nhà khoa học, công nghệ nước quan tâm đặc biệt Tro bay ứng dụng nhiều lĩnh vực đời sống kỹ thuật, ứng dụng tro bay chia thành ba nhóm: ứng dụng công nghệ thấp, ứng dụng công nghệ trung bình ứng dụng công nghệ cao Các ứng dụng công nghệ thấp sử dụng tro bay san lấp, làm đê kè, vỉa hè đường, ổn định lớp móng, cải tạo đất, Các ứng dụng công nghệ trung bình sử dụng tro bay xi măng, cốt liệu nhẹ, loại bê tông đúc sẵn/bê tông đầm lăn, gạch, đá ốp lát,… Các ứng dụng công nghệ cao liên quan đến việc sử dụng tro bay làm nguyên liệu để thu hồi kim loại, chất độn cho compozit kim loại, compozit polyme làm chất độn cho số ứng dụng khác Tro bay có thành phần hóa học SiO2 với ưu điểm tỷ trọng thấp, tính chất học cao, bền nhiệt, chống co ngót kích thước, tro bay chất độn gia cường có hiệu cho vật liệu cao su chất dẻo Tro bay thay chất độn gia cường truyền thống canxi cacbonat, oxit silic,… phối hợp với than đen hợp phần cao su Việc sử dụng tro bay làm chất chất độn gia cường cho cao su góp phần giảm giá thành sản phẩm (vì tro bay có giá thấp) mà đảm bảo tính chất vật liệu Tuy nhiên để tăng khả tương tác tro bay với cao su, người ta thường phải xử lý, biến tính bề mặt tro bay Trong trường hợp này, polyme hay cao su gia cường cần phải lựa chọn hợp chất silan cho phù hợp để thực trình biến tính bề mặt tro bay www.DaiHocThuDauMot.edu.vn Ở nước ta công trình nghiên cứu sử dụng tro bay lĩnh vực cao su chưa quan tâm Trong đó, Việt Nam nước sản xuất chế biến cao su thiên nhiên (CSTN) lớn giới Chính vậy, đề tài “Nghiên cứu ứng dụng tro bay làm chất độn gia cường cho vật liệu cao su cao su blend” chọn làm chủ đề cho luận án tiến sỹ Mục tiêu nghiên cứu luận án “Đánh giá khả gia cường tro bay Phả Lại tới tính chất vật liệu cao su thiên nhiên (CSTN) blend chúng để từ định hướng cho việc ứng dụng tro bay ngành công nghiệp gia công cao su” Để thực mục tiêu trên, luận án thực nội dung nghiên cứu chủ yếu sau: - Nghiên cứu xử lý bề mặt tro bay hợp chất silan khác nhau, - Nghiên cứu khả gia cường tro bay (không biến tính) cho cao su thiên nhiên, - Nghiên cứu khả gia cường tro bay (không biến tính) cho số cao su blend sở CSTN, - Nghiên cứu ứng dụng vật liệu cao su gia cường tro bay để chế tạo sản phẩm ứng dụng thực tế www.DaiHocThuDauMot.edu.vn Chƣơng 1: TỔNG QUAN 1.1 Khái niệm phân loại tro bay Trong nhà máy nhiệt điện, sau trình đốt cháy nhiên liệu than đá phần phế thải rắn tồn hai dạng: phần xỉ thu từ đáy lò phần tro gồm hạt mịn bay theo khí ống khói thu hồi hệ thống thu gom nhà máy nhiệt điện Trước châu Âu Vương quốc Anh phần tro thường cho tro nhiên liệu đốt nghiền mịn [1] Nhưng Mỹ, loại tro gọi tro bay thoát với khí ống khói “bay” vào không khí Và thuật ngữ tro bay (fly ash) dùng phổ biến giới để phần thải rắn thoát khí ống khói nhà máy nhiệt điện Ở số nước, tùy vào mục đích sử dụng mà người ta phân loại tro bay theo loại khác Theo tiêu chuẩn DBJ08-230-98 thành phố Thượng Hải, Trung Quốc, tro bay phân làm hai loại [2] tro bay có hàm lượng canxi thấp tro bay có hàm lượng canxi cao Tro bay có chứa hàm lượng canxi 8% cao (hoặc CaO tự 1%) loại tro bay có hàm lượng canxi cao Do đó, CaO tro bay CaO tự sử dụng để phân biệt tro bay có hàm lượng canxi cao với tro bay hàm lượng canxi thấp Theo cách phân biệt tro bay có hàm lượng canxi cao có màu vàng tro bay có hàm lượng canxi thấp có màu xám Theo cách phân loại Canada, tro bay chia làm ba loại [3]:  Loại F: Hàm lượng CaO 8%  Loại CI: Hàm lượng CaO lớn 8% 20%  Loại C: Hàm lượng CaO lớn 20% Trên giới nay, thường phân loại tro bay theo tiêu chuẩn ASTM C618 Theo cách phân loại phụ thuộc vào thành phần hợp chất mà tro bay phân làm hai loại loại C loại F [4] www.DaiHocThuDauMot.edu.vn Bảng 1.1: Tiêu chuẩn tro bay theo ASTM C618 Các yêu cầu theo tiêu chuẩn Đơn Lớn Nhóm Nhóm ASTM C618 vị /nhỏ F C Yêu cầu hóa học SiO2 + Al2O3 + Fe2O3 % nhỏ 70 50 SO3 % lớn 5 Hàm lượng ẩm % lớn 3 Hàm lượng nung % lớn 5 Yêu cầu hóa học không bắt buộc Chất kiềm % 1,5 1,5 Yêu cầu vật lý Độ mịn (+325) % lớn 34 34 Hoạt tính pozzolanic so với xi măng (7 % nhỏ 75 75 ngày) Hoạt tính pozzolanic so với xi măng % nhỏ 75 75 (28 ngày) Lượng nước yêu cầu % lớn 105 105 Độ nở nồi hấp % lớn 0,8 0,8 Yêu cầu độ đồng tỷ trọng % lớn 5 Yêu cầu độ đồng độ mịn % lớn 5 Phân loại theo tiêu chuẩn ASTM:  Tro bay loại F tổng hàm lượng (SiO2 + Al2O3 + Fe2O3) lớn 70%  Tro bay loại C tổng hàm lượng (SiO2 + Al2O3 + Fe2O3) nhỏ 70% 1.2 Các đặc trƣng tro bay 1.2.1 Thành phần hóa học tro bay Tro nhà máy nhiệt điện gồm chủ yếu sản phẩm tạo thành từ trình phân hủy biến đổi chất khoáng có than đá [5] Thông thường, tro đáy lò chiếm khoảng 25% tro bay chiếm khoảng 75% tổng lượng tro thải Hầu hết loại tro bay hợp chất silicat bao gồm oxit kim loại SiO2, Al2O3, Fe2O3, TiO2, MgO, CaO,… với hàm lượng than chưa cháy chiếm phần nhỏ so với tổng hàm lượng tro, có số kim loại nặng Cd, Ba, Pb, Cu, Zn, Thành phần hóa học tro bay phụ thuộc vào nguồn nguyên liệu than đá sử dụng để đốt www.DaiHocThuDauMot.edu.vn điều kiện đốt cháy nhà máy nhiệt điện Bảng 1.2: Thành phần hóa học tro bay theo vùng miền [6] Khoảng (% khối lượng) Thành phần Châu Âu Mỹ Trung Quốc Ấn Độ Australia SiO2 28,5-59,7 37,8-58,5 35,6-57,2 50,2-59,7 48,8-66,0 Al2O3 12,5-35,6 19,1-28,6 18,8-55,0 14,0-32,4 17,0-27,8 Fe2O3 2,6-21,2 6,8-25,5 2,3-19,3 2,7-14,4 1,1-13,9 CaO 0,5-28,9 1,4-22,4 1,1-7,0 0,6-2,6 2,9-5,3 MgO 0,6-3,8 0,7-4,8 0,7-4,8 0,1-2,1 0,3-2,0 Na2O 0,1-1,9 0,3-1,8 0,6-1,3 0,5-1,2 0,2-1,3 K2O 0,4-4,0 0,9-2,6 0,8-0,9 0,8-4,7 1,1-2,9 P2O5 0,1-1,7 0,1-0,3 1,1-1,5 0,1-0,6 0,2-3,9 TiO2 0,5-2,6 1,1-1,6 0,2-0,7 1,0-2,7 1,3-3,7 MnO 0,03-0,2 - - 0,5-1,4 - SO3 0,1–12,7 0,1–2,1 1,0–2,9 - 0,1–0,6 MKN 0,8–32,8 0,2–11,0 - 0,5-5,0 - Tùy thuộc vào loại nhiên liệu mà thành phần hóa học tro bay thu khác Các nhà khoa học Ba Lan tiến hành nghiên cứu thành phần hóa học tro bay với hai nguồn nguyên liệu sử dụng nhà máy nhiệt điện nước than nâu than đen [7]: Bảng 1.3: Thành phần hóa học tro bay Ba Lan từ nguồn nguyên liệu khác Loại tro bay Than đen ZS-14 ZS-17 Than nâu ZS-13 ZS-16 SiO2 Thành phần (%) Al2O3 Fe2O3 TiO2 MgO CaO 54,1 41,3 28,5 24,1 5,5 7,1 1,1 1,0 1,9 2,0 1,8 2,7 27,4 47,3 6,6 31,4 3,8 7,7 1,0 1,6 8,2 1,9 34,5 1,7 Kết cho thấy, thành phần loại tro bay có sau www.DaiHocThuDauMot.edu.vn trình đốt cháy than đen (ZS-14 ZS-17) mẫu tro bay có sau trình đốt cháy than nâu (ZS-16) nhôm silicat Còn mẫu tro bay có sau trình đốt cháy than nâu (ZS-13) loại canxi silicat Các thí nghiệm khảo sát thành phần hóa học mẫu tro bay nước khác tiến hành thu kết tương tự Đa số mẫu tro bay Trung Quốc có thành phần chủ yếu SiO Al2O3, hàm lượng chúng vào khoảng 650 g/kg đến 850 g/kg Các thành phần khác bao gồm lượng than chưa cháy, Fe2O3, MgO CaO Tro bay Trung Quốc chứa hàm lượng than chưa cháy cao hệ thống lò đốt nhà máy nhiệt điện Trung Quốc Theo tiêu chuẩn phân loại ASTM C 618 tro bay Trung Quốc thuộc loại C hay tro bay có chất lượng thấp Điều ảnh hưởng lớn đến ứng dụng tro bay Trung Quốc [8] * Các nguyên tố vi lượng tro bay Quá trình đốt cháy than đá nguyên nhân làm ô nhiễm không khí phát tán kim loại nguyên tố vi lượng độc hại Hiểu thay đổi nguyên tố vi lượng trình đốt than đá hàm lượng có tro bay tạo thành điều quan trọng vấn đề đánh giá tác động môi trường nhà máy nhiệt điện ứng dụng tro bay Hàm lượng nguyên tố vi lượng tro bay phụ thuộc chủ yếu vào hàm lượng chúng có nguyên liệu ban đầu Dựa kết nghiên cứu mẫu tro bay thu từ nhà máy nhiệt điện khác Canada [5], nhà nghiên cứu nước cho biết hàm lượng kim loại nặng As, Cd, Hg, Mo, Ni hay Pb tro bay có liên quan với hàm lượng lưu huỳnh có nguyên liệu than đá ban đầu Thông thường, loại than đá có hàm lượng lưu huỳnh cao có hàm lượng nguyên tố cao Tro bay Canada thu hồi phương pháp kết lắng tĩnh điện phương pháp lọc túi Kết cho thấy hàm lượng nguyên tố loại tro bay thu từ phương pháp lọc túi cao so với mẫu tro bay thu phương pháp kết lắng tĩnh điện nhà máy www.DaiHocThuDauMot.edu.vn 1.2.2 Cấu trúc hình thái tro bay Hầu hết hạt tro bay có dạng hình cầu với kích thước hạt khác nhau, hạt có kích thước lớn thường dạng bọc có hình dạng khác [9] Các hạt tro bay chia làm hai dạng: dạng đặc dạng rỗng Thông thường, hạt tro bay hình cầu, rắn gọi hạt đặc hạt tro bay hình cầu mà bên rỗng có tỷ trọng thấp 1,0 g/cm3 gọi hạt rỗng Một dạng thường thấy tro bay thường tạo nên hợp chất có dạng tinh thể thạch anh, mulit hematit, hợp chất có dạng thủy tinh thủy tinh oxit silic oxit khác Hình 1.2: Biểu diễn đặc trưng dạng cầu hạt khoảng kích thước thường thấy nhiều Hình 1.1: Sự tương phản kích thước hạt tro bay hình cầu lớn hạt nhỏ Các hạt tro bay đặc có khối lượng riêng khoảng 2,0 - 2,5 g/cm3 cải thiện tính chất khác vật liệu độ cứng độ bền xé Các hạt tro bay rỗng sử dụng tổng hợp vật liệu compozit siêu nhẹ khối lượng riêng nhỏ chúng, khoảng 0,4-0,7 g/cm3, chất kim loại khác có khối lượng riêng khoảng từ 1,6-11,0 g/cm3 Cả hai loại hạt thường thấy có lớp vỏ không hoàn chỉnh (bị rỗ) * Cấu trúc bên trong: Các hạt bên thấy quan sát đơn giản Cấu trúc bị che lấp lớp vỏ thủy tinh, quan sát xử lý với dung dịch HF, dung dịch hòa tan nhanh chóng phần thủy tinh để lộ lớp vỏ bên www.DaiHocThuDauMot.edu.vn Hình 1.3 biểu diễn hai hạt tro bay cạnh sau tiếp xúc ngắn (1/2 giờ) với dung dịch axit hydrofloric 1%, hai cấu trúc bên khác lộ Các hạt bên trái hạt có từ tính giàu sắt, vật liệu có cấu trúc tinh thể bên có dạng hình nghiên cứu nhóm Biggs Brunsnel Tất chúng có hình lập phương hy vọng hoàn toàn phản ứng hóa học bê tông Hình 1.3: Cấu trúc hạt tro bay sau Hình 1.4: Cấu trúc tro bay tiếp xúc với tiếp xúc ngắn với dung dịch HF dung dịch HF thời gian dài Các hạt bên phải hình 1.3 chứa cấu trúc đặc trưng hạt mullit có dạng mỏng hay dạng hình kim, Al 2O3.2SiO2 tìm thấy hầu hết hạt từ tính hạt tro bay có hàm lượng canxi thấp điển hình Sự vô hỗn tạp hạt tro bay cấu trúc nhận thấy, bao gồm hạt khác loại tro bay thể hình 1.4 Mẫu tro bay tiếp xúc nhẹ thời gian lâu với trình xử lý axit hydrofloric thời gian Phần thủy tinh hạt vùng số hạt khác phân bố xung quanh phần bị hòa tan mức độ lớn 1.2.3 Phân bố kích thước hạt tro bay Kích thước hạt tro bay yếu tố quan trọng định đến khả ứng dụng Mỗi loại tro bay tùy thuộc vào nguồn nguyên liệu, điều kiện đốt phương pháp thu hồi mà có phân bố kích thước hạt tro bay 10 www.DaiHocThuDauMot.edu.vn có tác dụng làm tăng độ bền môi trường vật liệu CSTN/tro bay (hệ số già hóa không khí nước muối tăng thêm 13% 7%) Khả trộn hợp tro tính Si69 với blend CSTN/NBR so với tro tính A-189 AEAPT vật liệu lại có thời gian lưu hóa TC90 ngắn hơn, giá trị thấp nồng độ dung dịch Si69 biến tính bề mặt tro bay 4% Tính chất lý blend CSTN/NBR đạt giá trị cực đại hàm lượng 20 pkl tro tính 4% Si69 (độ bền kéo đứt: 16,22 MPa; nhiệt độ phân hủy mạnh nhất: 391,61 °C) Tro tính làm tăng độ bền môi trường bền dầu mỡ vật liệu Đối với cao su blend CSTN/SBR, tro bay biến tính Si69 (ở nồng độ 3%) với hàm lượng 30 pkl cho hiệu tốt Tại thành phần này, tính chất học vật liệu đạt giá trị cao nhất: độ bền kéo đứt tăng 37,12% so với blend CSTN/SBR chứa tro bay không biến tính; nhiệt độ phân hủy mạnh tăng oC Vật liệu cao su blend sở CSTN/NBR gia cường 30 pkl tro tính đáp ứng yêu cầu chế tạo đế giầy bền dầu mỡ phục vụ cho tiêu dùng xuất 118 www.DaiHocThuDauMot.edu.vn DANH MỤC CÁC CÔNG TRÌNH KHOA HỌC LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN ÁN ĐÃ ĐƯỢC CÔNG BỐ Ngô Kế Thế, Nguyễn Việt Dũng, Nguyễn Văn Thủy, Đỗ Quang Kháng, Lương Như Hải, Nguyễn Quang Khải, Nghiên cứu khả gia cường tro tính cho vật liệu cao su thiên nhiên, Tạp chí hóa học, 2010, 48 (4A), 312-318 Lương Như Hải, Nguyễn Việt Dũng, Nguyễn Văn Thủy, Ngô Kế Thế, Đỗ Quang Kháng, Nghiên cứu biến tính tro bay -metacryloxypropyl trimetoxysilan, Tạp chí Hóa học, 2012, 50 (4B), tr 109-113 Lương Như Hải, Nguyễn Việt Dũng, Nguyễn Văn Thủy, Ngô Kế Thế, Đỗ Quang Kháng, Nghiên cứu ảnh hưởng tro bay xử lý bề mặt tới trình lưu hóa blend CSTN/NBR, Tạp chí Hóa học, 2012, 50 (4B), 105108 Luong Nhu Hai, Luu Duc Hung, Ngo Ke The, Do Quang Khang, Effect of surface treated fly ash on properties and morphology of NR/SBR blends, Vietnam Journal of Chemistry, 2013, 51 (5A), 100-105 Lương Như Hải, Nguyễn Việt Dũng, Ngô Kế Thế, Đỗ Quang Kháng, Nghiên cứu ảnh hưởng tro bay xử lý bề mặt đến tính chất nhiệt môi trường blend CSTN/NBR, Tạp chí hóa học, 2013, 51 (6ABC), 249253 Lương Như Hải, Ngô Kế Thế, Đỗ Quang Kháng, Tro bay ứng dụng, Thông tin Kinh tế & Công nghệ - Công nghiệp Hóa chất, số 6-2014 119 www.DaiHocThuDauMot.edu.vn TÀI LIỆU THAM KHẢO Ramesh C Joshi, Rajinder P Lohtia, Fly ash in concrete, Gordon and Breach Science, 1997 Shanghai the standards high calcium fly ash concrete application of technical regulations DBJ08-230-98(Chinese Edition) http://thongtinkhcndaklak.vn:81/kqncvn2012/Che_tao_may/Toan_van/8735.pdf Fly ash in Concrete Applications, Lafarge North America Cement Operting Regions http://www.lafarge-na.com/Fly%20Ash%20in%20Concrete%20Applications%20%20PBFACE.pdf ASTM standard specification for coal fly ash and raw or calcined natural pozzolan for use in concrete (C618-05), Annual book of ASTM standards, concrete and aggregates, Vol.04.02 American Society for Testing Materials, 2005 Fariborz Goodarzi, Characteristics and composition of fly ash from Canadian coal-fired power plants, Fuel, 2006, 85, 1418-1427 R.S Blissett, N.A Rowson, A review of the multi-component utilisation of coal fly ash, Fuel, 2012, 97, 1–23 Z Sarbak, A Stanczyk and M Kramer-Wachowiak, Characterisation of surface properties of various fly, Powder Technology, 2004, 145, 82-87 Baogua Ma et al., The compositions, surface texture, absorption, and binding properties of fly ash in China, Environment International, 1999, 25 (4), 423-432 Sidney Diamond, Particle morphologies in fly ash, Cement and concrete Research, 1986, 16, 569-579 10 Henry A Foner et al., Characterization of fly ash from Israel with reference to its possible utilization, Fuel, 1999, 78, 215-223 11 http://www.acaa-usa.org/Publications/ProductionUseReports.aspx 12 Fly Ash Utilization in China, Market landscape and Policy Analysis, 2010 120 www.DaiHocThuDauMot.edu.vn 13 http://flyash2012.missionenergy.org/intro.html 14 G Skodras et al., Quality characteristics of Greek fly ashes and potential uses, Fuel Processing Technology, 2007, 88, 77-85 15 Manorama Gupta and S.P Singh, Fly ash production and its utilization in different countries, Ultra Chemistry, 2013, 9(1), 156-160 16 Kiều Cao Thăng, Nguyễn Đức Quý, Tình hình phương hướng tái chế, sử dụng tro xỉ nhà máy nhiệt điện Việt Nam http://www.nangluongvietnam.vn/news/vn/khoa-hoc-nang-luong/tinh-hinh-vaphuong-huong-tai-che-su-dung-tro-xi-cua-cac-nha-may-nhiet-dien-o-vietnam.html 17 European Coal Combustion Products Association, www.ecoba.com 18 Hans Joachim Feuerborn, Coal combustion products in European update on production and utilisation, standardisation and relulation, World of Coal ash (WOCA) conference, May 9-12, 2011, in Denver, CO, USA http://www.flyash.info/2011/007-feuerborn-2011.pdf 19 Baogua Ma et al, The compositions, surface texture, absorption, and binding properties of fly ash in China, Environment International, 1999, 25(4), 423-432 20 Ministry of Environment and Forests, Government of India –Utilisation of Fly Ash by thermal power plants Notification, S.O.763(E) Dated 14 th September, 1999 21 Ministry of Environment and Forests, Government of India –Utilisation of Fly Ash by Thermal power plants Notification, S.O.979(E) Dated 27 th August, 2003 22 Ministry of Environment and Forests, Government of India –Utilisation of Fly Ash by Thermal power plants Notification, S.O.513(E) Dated 3rd April, 2007 23 Department of Forests, Ecology and Environment, Government of Karnataka, Utility Bonanza from Dust-Fly Ash, Parisara, 2(6), 2007 24 Dr.Suhas V Patil, Suryakant C Nawle, Sunil J Kulkarni, Industrial 121 www.DaiHocThuDauMot.edu.vn Applications of Fly ash: A Review, International Journal of Science, Engineering and Technology Research (IJSETR), 2013, 2(9), 1659-1663 25 Yunping Xi, Yue Li, Zhaohui Xie and Jae S.Lee, Utilization of solid waste (waste glass and rubber particles) as aggregates in concrete, University of Colorado, USA http://www.ctre.iastate.edu/pubs/sustainable/xiwastes.pdf 26 Federal Highway administration, Fly ash in asphalt pavements, United States Department of Transportation - Federal Highway Administration, 29/06/2006 27 http://www.ecoba.com/ecobaccpexs.html 28 http://flyash2013.missionenergy.org/files/CSIR_AsokanPAppu%20AMPRI.pdf 29 Jala S, Goyal D., Fly ash as a soil ameliorant for improving crop production – a Review, Bioresour Technol, 2006, 97(9),1136–47 30 Pandey VC, Singh N., Impact of fly ash incorporation in soil systems, Agric Ecosyst Environ, 2010, 136(1–2),16–27 31 Manoharan V, Yunusa IAM, Loganathan P, Lawrie R, Skilbeck CG, Burchett MD, et al., Assessments of class F fly ashes for amelioration of soil acidity and their influence on growth and uptake of Mo and Se by canola, Fuel, 2010, 89(11), 3498–504 32 Saeid Amiralian, Amin Chegenizadeh, and Hamid Nikraz, A Review on The Lime and Fly ash Application in Soil Stabilization, International Journal of Biological, Ecological and Environmental Sciences (IJBEES), 2012, 1(3), 124-126 33 Shaobin Wang, and Hongwei Wu, Environmental-benign utilisation of fly ash as low-cost adsorbents, Journal of Hazardous Materials, 2006, 136 (3), 482-501 34 Marisa Nascimento, Patrícia F Prado, Paulo Sérgio M Soares and Vicente P de Souza, Thermodynamic Study of the Synthesis of Zeolites from Coal Ash and Its Use as Sorbents for Heavy Metals, Ion Exchang Techonlogies, 2012 122 www.DaiHocThuDauMot.edu.vn 35 E Pehlivan, S Cetin, Application of Fly Ash and Activated Carbon in the Removal of Cu2+ and Ni2+ Ions from Aqueous Solutions, Energy Sources, Part A: Recovery, Utilization, and Environmental Effects, 2008, 30, 11531165 36 Dasmahapatra G P., Pal T K., Bhadra A K., Bhattacharya B., Studies on separation characteristics of hexavalent chromium from aqueous solution by fly ash, Separation science and technology , 1996, 31 (14), 2001-2009 37 Anand Srinivasan and Michael W Grutzeck, The Adsorption of SO by Zeolites Synthesized from Fly Ash, Environ Sci Technol., 1999, 33 (9), 1464–1469 38 Jakkapong Sasithorn, Dawan Wiwattanadate and Supin Sangsuk, Utilization of Fly Ash from Power Plant for Adsorption of Hydrocarbon Contamination in Water, Journal of Metals, Materials and Minerals, 2010, 20 (1), 5-10 39 M Ahmaruzzaman, Role of Fly Ash in the Removal of Organic Pollutants from Wastewater, Energy Fuels, 2009, 23 (3), 1494-1511 40 B Saha, S P Chopade and S M Mahajani, Recovery of dilute acetic acid through esterification in a reactive distillation column, Catalysis Today, 2000, 60 (1-2), 147-157 41 C.D Woolard, K Petrus and M van der Horst, The use of a modified fly ash as an adsorbent for lead, Water SA, 2000, 26 (4), 531-536 42 Ahmad S R , Ali I , Rathore H S , Kumari K, Absorption of organic acids from aqueous solutions on fly ash and granular charcoal, Indian Association Water Pollution Control- Technical Annual, 1983, Vol 10 43 Rani Devi and Dahiya R.P., Chemical Oxygen Demand (COD) Reduction in Domestic Wastewater Treatment by Fly Ash and Brick Kiln Ash, Water, Air and Soil Pollution, 2006, 174 (1-4), 33-46 44 Haribhau E., Upadhya Y., and Upadhya S N., Removal of phenols from effluents by fly ash, Int J Environ Studies, 1993, 43, 169-176 123 www.DaiHocThuDauMot.edu.vn 45 Nityanand Singh Maurya, Atul Kumar Mittal and Peter Cornel, Evaluation of adsorption potential of adsorbents: A case of uptake of cationic dyes, Journal of Environmental Biology, 2008, 29(1), 31-36 46 Janos P Buchotova H and Ryznarova M, Sorption of dyes from aqueous solutions onto fly ash, Water Research, 2003, 37(20), 4938-4944 47 Basava Rao V V., Ram Mohan Rao S., Adsorption studies on treatment of textile dyeing industrial effluent by fly ash, Chemical Engineering Journal, 2006, 116, (1), 77-84 48 Debabrata Chatterjee, Vidya Rupini Patnam, Anindita Sikdar, and S K Moulik Removal of Some Common Textile Dyes from Aqueous Solution Using Fly Ash, J Chem Eng Data, 2010, 55 (12), 5653–5657 49 D.C.D Nath, S Bandyopadhyay, A Yu, Q Zeng, T Das, D Blackburn, C White, Structure – properties interface correlation of fly ash – isotactic polypropylene composites, J Mater.Sci, 2009, 44, 6078-6089 50 X Huang, J.Y Hwang, and J.M Gillis, Processed Low NO x Fly Ash as a Filler in Plastics, Journal of Minerals & Materials Characterization & Engineering, 2003, 2(1), 11-31 51 Dr.Suhas V Patil, Suryakant C Nawle, Sunil J Kulkarni, Industrial Applications of Fly ash: A Review, International Journal of Science, Engineering and Technology Research (IJSETR), 2013, 2(9), 1659-1663 52 Railroad grade crossing surfaces, Comprehensive procurement guideline program 2002, www.epa.gov.cpg 53 M Hossain, M Sadeq, L Funk and R Maag, Proceedings of the 10 th Annual Conference on Hazardous Waste Research, 1995, 188-197 54 Nabil A N Aldakasi, D G Hundiwale and U R Kapadi, Journal of Scientific and Industrial Research, 2004, 63, 603-609 56 A R R Menon, T A Sonia, J D Sudha, Studies on fly ash filled natural rubber modified with cardanol derivatives: Processability, mechanical properties, fracture morphology and thermal decomposition characteristics, Journal of Applied Polymer Science, 2006, 102(5), 4801124 www.DaiHocThuDauMot.edu.vn 4808 57 Thongsang & N Sombatsompop, Dynamic Rebound Behavior of silica/Natural Rubber Composites: Fly Ash Particles and Precipitated Silica, Journal of Macromolecular Science, Part B: Physics, 2007, 46(4), 825-840 58 Sirinthorn Thongsang, Weeraya Vorakhan, Ekachai Wimolmala, Narongrit Sombatsompop, Dynamic mechanical analysis and tribological properties of NR vulcanizates with fly ash/precipitated silica hybrid filler, Tribology International, 2012, 53, 134–141 59 C Kantala, E Wimolmala, C Sirisinha and N Sombatsompop, Reinforcement of compatibilized NR/NBR blends by fly ash particles and precipitated silica, Polymers for Advanced Technologies, 2009, 20(5), 448–458 60 N Sombatsompop, E Wimolmala, T Markpin, Fly-ash particles and precipitated silica as fillers in rubbers II Effects of silica content and Si69-treatment in natural rubber/styrene–butadiene rubber vulcanizates, Journal of Applied Polymer Science, 2007, 104(5), 3396–3405 61 Napalai Kongvasana, Apisit Kositchaiyong, Ekachai Wimolmala, Chakrit Sirisinha and Narongrit Sombatsompop, Fly ash particles and precipitated silica as fillers in NR/CR vulcanizates under thermal and thermal-oil ageing, Polymers for Advanced Technologies, 2011, 22(6), 1014–1023 62 O Shashwat S Banerjee, Milind V Joshi, Radha V Jayaram, Treatment of oil spills using organo-fly ash, Desalination, 2006, 195, 32–39 63 O.K Karakasi, A Moutsatsou, Surface modification of high calcium fly ash for its application in oil spill clean up, Fuel, 2010, 89, 3966–3970 64 D.C.D Nath, S Bandyopadhyay, J Campbell, A Yu, D Blackburn, C White, Surface-coated fly ash reinforced biodegradable poly(vinyl alcohol) composite films: part 2-analysis and characterization, Applied Surface Science, 2010, 257, 1216–1221 65 Z Sarbak, M Kramer-Wachowiak, Porous structure of waste fly ashes 125 www.DaiHocThuDauMot.edu.vn and their chemical modifications, Powder Technology, 2002, 123, 53-58 66 Reyad Shawabkeh, Muhammad J Khan, Abdulhadi A Al-Juhani, Hamad I Al-Abdul Wahhab, Ibnelwaleed A Hussein, Enhancement of surface properties of oil fly ash by chemical treatment, Applied Surface Science, 2011, 258, 1643–1650 67 Fen.Y.Y, Sheng.G.G, Surface modification of purified fly ash and application in polymer, J Hazard Mater., 2006, 133, 276–282 68 Annemieke ten Brinke, Silica Reinforced Tyre Rubbers, Ph.D thesis University of Twente, Twente University Press, 2002 69 A guide to Silanes Solutions, from Dow Corning https://www.xiameter.com/en/ExploreSilicones/Documents/Silane%20Che mistry-2a-95-719-01-F2.pdf 70 Thái Hoàng, Vũ Minh Đức, Nguyễn Vũ Giang, Đỗ Quang Thẩm, Vũ Minh Trọng, Nghiên cứu chế tạo vật liệu compozit sở EVA tro bay trạng thái nóng chảy, Tạp chí Hóa học, 2009, 47(4), 402-407 71 Richard A Kruger, Mark Hovy and David Wardle, The use of fly ash fillers in rubber, International Ash Utilization Symposium, University of Kentucky, 1999 72 P Vondrácek, M Hradec, V Chvalovsky and H D Khanh, The effect of the structure of sulfur containing silane coupling agents on their activity in silica-filled SBR, Rubber Chem Technol., 1984, 57, 675 73 S Wolff, Silanes in Tire Compounding After Ten Years - A Review, Tire Sci Technol., 1987, 15(4), 276-294 74 T Chaowasakoo, N Sombatsompop, Mechanical and morphological properties of fly ash/epoxy composites using conventional thermal and microwave curing methods, Composites Science and Technology, 2007, 67, 2282-2291 75 S.M Kishore, D Kulkarni, S Sunil, Sharathchandra, Effect of surface treatment on the impact behaviour of fly-ash filled polymer composites, Polymer International , 2002, 51, 1378–1384 126 www.DaiHocThuDauMot.edu.vn 76 N Sombatsompop, S Thongsang, T Markpin, E Wimolmala, Fly ash particles and precipitated silica as fillers in rubbers I Untreated fillers in natural rubber and styrene–butadiene rubber compounds, Journal of Applied Polymer Science, 2004, 93, 2119–2130 77 Jun Xie, Shaopeng Wu, Ling Pang, Juntao Lin, Zuhuang Zhu, Influence of surface treated fly ash with coupling agent on asphalt mixture moisture damage, Construction and Building Materials, 2012, 30, 340–346 78 C.R.G Furtado, J.L Leblanc, R.C.R Nunes, Mica as additional filler in SBR–silica compounds, European Polymer, Journal 2000, 36, 1717-1723 79 http://www.tapack.com/tin-tuc/tin-thi-truong/tong-quan-nganh-nhua-the- gioi.html 80 Z Yunsheng, S Wei, L Zongjin, Z Xiangming, E Chungkong, C Chungkong, Impact properties of geopolymer based extrudates incorporated with fly ash and PVA short fiber, Construction and Building Material, 2008, 22, 370-383 81 Li.Y, White.D.J, Composite material from fly ash and post-consumer PET, Resources Conservation and Recycling, 1998, 24, 87–93 82 M Soyama, K Inoue, M Lji, Flame retardancy of polycarbonate enhanced by adding fly ash, Polymer for Advanced Technologies, 2007, 18 (5), 386-391 83 X F Ma, J G Yu, N Wang, Fly ash-reinforced thermoplastic starch composite, Carbohydrate Polymers, 2007, 67(1), 32-39 84 Mingzhu Wang, Zhigang Shen, Chujiang Cai, Shulin Ma, Yushan Xing, Experimental investigations of polypropylene and poly(vinyl chloride) composites filled with plerosphere, Journal of Applied Polymer Science, 2004, 92(1), 126-131 85 F Yang, Improvement of PVC wearability by addition of additives, Powder Technology, 1999, 103(2), 182-188 86 Iftekhar Ahmad and Prakash A Mahanwar, Mechanical Properties of Fly Ash Filled High Density Polyethylene, Journal of Minerals & Materials 127 www.DaiHocThuDauMot.edu.vn Characterization & Engineering, 2010, 9(3), 183-198 87 C Alkan, M.Arslan, M Cici, M Kaya, M Aksoy, A study on the production of a new material from fly ash and polyethylene, Resources conservation and Recycling, 1995, 13(3-4), 147-154 88 Atikler.U, Basalp.D and F Tihminlioğlu, Mechanical and morphological properties of recycled high-density polyethylene, filled with calcium carbonate and fly ash, Journal of Applied Polymer Science, 2006, 102(5), 4460-4467 89 B.M Sole, A Ball, On the abrasive wear behaviour of mineral filled polypropylene, Tribology International, 1996, 29(6), 457-465 90 M Wang, Z Shen, C Cai, S Ma, Y Xing, Experimental investigations of polypropylene and poly(vinyl chloride) composites filled with plerosphere, Journal of Applied Polymer Science, 2004, 92(1), 126-131 91 Jitendra Gummadi, G.Vijay Kumar, Gunti Rajesh, Evaluation of Flexural Properties of Fly Ash Filled Polypropylene Composites, International Journal of Modern Engineering Research (IJMER), 2012, 2(4), 25842590 92 Esteban Igarza, Santiago García Pardo, María José Abad, Jesús Cano, María José Galante, Valeria Pettarin, Celina Bernal, Structure–fracture properties relationship for Polypropylene reinforced with fly ash with and without maleic anhydride functionalized isotactic Polypropylene as coupling agent, Materials and Design, 2014, 55 85-92 93 Suryasarathi Bose and P.A.Mahanwar, Effect of fly ash on the mechanical, thermal, dielectric, rheological and morphological properties of filled nylon 6, Journal of Minerals & Materials Characterization & Engineering, 2004, 3(2), 65-89 94 M V Murugendrappa, Syed Khasim and M V N Ambika Prasad, Synthesis, characterization and conductivity studies of polypyrrole–fly ash composites, Bull Mater Sci., 2005, 28(6), 565–569 95 Wulf von Bonin, Fire protectant, US patent 5034056 A, 1991 128 www.DaiHocThuDauMot.edu.vn 96 R Satheesh Raja, K, Manisekar, V Manikandan, Study on mechanical properties of fly ash impregnated glass fiber reinforced polymer composites using mixture design analysis, Materials and Design, 2014, 55, 499–508 97 Arin Yilmaz and Nurhayat Degirmenci, Possibility of using waste tire rubber and fly ash with Portland cement as construction materials, Waste Management, 2009, 29(5), 1541-1546 98 O Figovsky, D Beilin, N Bank, J Poltapov, V Chernyshev, Cement and Concrete Compostes, 1996, 18(6), 437-444 99 Erdal Cokca, Zeka Yilmaz, Use of rubber and bentonite added fly ash as a liner material, Waste Management, 2004, 24(2), 153-164 100 N A N Alkadasi, D G Hundiwale, U R Kapadi, Effect of titanate coupling agent on the mechanical properties of fly ash filled chlorprene rubber, Poly Plast Technol and Engin., 2006, 45, 415-420 101 D G Hundiwale, U R Kapadi, M C Desai, A G Patil, S H Bidkar, New economical filler for elastomer composites, Polymer-Plastics Technology and Enngineering, 2004, 43(3), 615-630 102 Nabil A N Aldakasi, D G Hundiwale and U R Kapadi, Journal of Scientific and Industrial Research, 2004, 63, 287-292 103 K Thomas Paul, S.K Pabi, K.K Chakraborty and G.B Nando, Nanostructured fly ash-styrene butadiene rubber hybrid nanocomposites, Polymer Composites, 2009, 30(11), 1647–1656 104 Gope P C.,Verma Deepak, Singh V.K., Sharma R K, Maheshwari M.K, Microstructure and mechanical propertiesof FA-SBR hybrid composites, International Journal of Research in Engineering & Applied Sciences, 2012, 2(5), 51- 66 105 Manammel Thankappan Ramesan, Effect of fly ash on thermal stability, flammability, oil resistance and transport properties of chlorinated styrene butadiene rubber composites, Journal of Elastomers and Plastics, 2014, 46(4), 303-324 129 www.DaiHocThuDauMot.edu.vn 106 W.-L Wu and D.-J Chen, Mechanical and Thermal Propertiesof Fly ash/ Reclaimed Rubber Powder Composites Improved by KH-550 Coupling Agent, International Polymer Processing, 2008, 23(2), 223-227 107 Sukanya Satapathy, A.Nag, Golok Bihari Nando, Thermoplastic elastomers from waste polyethylene and reclaim rubber blends and their composites with fly ash, Process Safety and Environmental Protection, 2010, 88, 131–141 108 S Thongsang and N Sombatsompop, Effect of filler surface treatment on properties of fly ash/NR blends, ANTEC, 2005, 3278-3282 109 N Sombatsompop, S Thongsang, T Markpin, E Wimolmala, Fly ash particles and precipitated silica as fillers in rubbers I Untreated fillers in natural rubber and styrene–butadiene rubber compounds, Journal of Applied Polymer Science, 2004, 93, 2119–2130 110 Nguyễn Công Thắng, Nguyễn Văn Tuấn, Phạm Hữu Hanh, Nguyễn Trọng Lâm, Nghiên cứu chế tạo bê tông chất lượng siêu cao sử dụng hỗn hợp phụ gia khoáng silica fume tro bay sẵn có Việt Nam, Tạp chí KHCN Xây dựng, số 2/2013 111 Ứng dụng điển hình tro bay SCL- FLY ASH http://songdacaocuong.com/?page=product&MID=27 112 Nguyễn Văn Nội cộng sự, Nghiên cứu khả sử dụng vật liệu hấp phụ chế tạo từ tro bay để xử lý nguồn nuớc bị ô nhiễm kim loại nặng kẽm niken, Tuyển tập công trình khoa học Hội nghị Khoa học Phân tích Hoá, Lý Sinh học Việt Nam lần thứ 2, Hà Nội, 12/2005, 424-428 113 Tạ Ngọc Đôn, Võ Thị Liên, Zeolit từ tro bay: Tổng hợp, đặc trưng ứng dụng III-Nghiên cứu chuyển hoá tro bay thành zeolit X có độ tinh thể cao điều kiện mềm, Tạp chí Hoá học ứng dụng, 2005, 5, 32-35 114 Đỗ Quang Huy, Đàm Quốc Khanh, Nghiêm Xuân Trường, Nguyễn Đức Huệ, Chế tạo vật liệu hấp phụ từ tro than bay sử dụng phân tích môi trường, Tạp chí Khoa học ĐHQGHN, Khoa học Tự nhiên Công nghệ, 130 www.DaiHocThuDauMot.edu.vn 2007, 23, 160-165 115 Nguyễn Đức Chuy, Trần Thị Mây, Nguyễn Thị Thu, Nghiên cứu tro bay phả lại thành sản phẩm chứa zeolit tính chất đặc trưng chúng, Tạp chí Khoa học, 2011, 4, 160-165 116 Thái Hoàng, Nghiên cứu chế tạo vật liệu compozit từ số nhựa nhiệt dẻo (PE, PP, EVA)/tro bay nhà máy nhiệt điện ứng dụng làm số sản phẩm dân dụng, Báo cáo tổng kết đề tài cấp Viện Khoa học Công nghệ Việt Nam 3/2010 117 Thái Hoàng, Vũ Minh Đức, Nguyễn Vũ Giang, Đỗ Quang Thẩm, Nguyễn Hồng Quyền, Nghiên cứu khả chảy nhớt, tính chất lý tính chất điện vật liệu compozit HDPE/tro bay, Tạp chí Hóa học, 2010, 48(1), 85-88 118 Y M Fan, S H Yin, Z Y Wen and J Y Zhong, Activation of Fly Ash and Its Effects on Cement Properties, Cement and Concrete Research, 1999, 29 (6), 467-472 119 Goni S., Guerrero A., Luxan M.P., Macias A., Activation of the fly ash pozzolanic reaction by hydrothermal conditions, Cement and Concrete Research, 2003, 33(9), 1399-1405 120 Organosilane Technology in Coating Applications: Review and Perspectives http://www.dowcorning.com/content/publishedlit/26-1402-01.pdf 121 Silane Coupling Agents, Shin-Etsu Silicone http://www.silicone.jp/e/catalog/pdf/SilaneCouplingAgents_e.pdf 122 Ngô Kế Thế, Đỗ Quang Kháng, Trần Vĩnh Diệu, Biến tính cao su thiên nhiên cao su nitril-butadien, Tạp chí Hóa học, 2002, 40(ĐB), 154160 123 Đỗ Quang Kháng, Lương Như Hải, Vương Quốc Tuấn, Ngô Kế Thế, Biến tính cao su thiên nhiên cao su styren-butadien, Tạp chí Hóa học, 2001, 39 (2), 87-92 131 www.DaiHocThuDauMot.edu.vn PHỤ LỤC 132 ... đề tài Nghiên cứu ứng dụng tro bay làm chất độn gia cường cho vật liệu cao su cao su blend chọn làm chủ đề cho luận án tiến sỹ Mục tiêu nghiên cứu luận án “Đánh giá khả gia cường tro bay Phả...www.DaiHocThuDauMot.edu.vn BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM VIỆN HOÁ HỌC LƢƠNG NHƢ HẢI NGHIÊN CỨU ỨNG DỤNG TRO BAY LÀM CHẤT ĐỘN GIA CƢỜNG CHO VẬT LIỆU CAO SU VÀ CAO SU BLEND Chuyên ngành:... - Nghiên cứu xử lý bề mặt tro bay hợp chất silan khác nhau, - Nghiên cứu khả gia cường tro bay (không biến tính) cho cao su thiên nhiên, - Nghiên cứu khả gia cường tro bay (không biến tính) cho