Tổng hợp, nghiên cứu các phức chất của ytri, europi, tecbi với hỗn hợp phối tử l phenylalanin, o phenantrolin và thăm dò hoạt tính sinh học của chúng

ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM NGUYỄN NGỌC KHIÊM TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU CÁC PHỨC CHẤT CỦA YTRI, EUROPI, TECBI VỚI HỖN HỢP PHỐI TỬ L - PHENYLALANIN, O - PHENANTROLIN VÀ THĂM DÒ HOẠT TÍNH SINH HỌC CỦA CHÚNG LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC VẬT CHẤT Thái Nguyên, năm 2016 Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN http://www.lrc.tnu.edu.vn ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM NGUYỄN NGỌC KHIÊM TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU CÁC PHỨC CHẤT CỦA YTRI, EUROPI, TECBI VỚI HỖN HỢP PHỐI TỬ L - PHENYLALANIN, O - PHENANTROLIN VÀ THĂM DÒ HOẠT TÍNH SINH HỌC CỦA CHÚNG Chuyên ngành: Hóa vô Mã số: 60 44 01 13 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC VẬT CHẤT Người hướng dẫn khoa học: PGS.TS Lê Hữu Thiềng Thái Nguyên, năm 2016 Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN http://www.lrc.tnu.edu.vn LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan đề tài “Tổng hợp, nghiên cứu phức chất Ytri, Europi, Tecbi với hỗn hợp phối tử L - phenylalanin, o - phenantrolin thăm dò hoạt tính sinh học chúng” thân thực Các số liệu, kết đề tài trung thực chưa có công bố công trình khác Thái nguyên, tháng năm 2016 Tác giả Nguyễn Ngọc Khiêm Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN i http://www.lrc.tnu.edu.vn LỜI CẢM ƠN Trước hết, em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc đến thầy giáo PGS.TS Lê Hữu Thiềng trực tiếp hướng dẫn, tận tình giúp đỡ tạo điều kiện để em hoàn thành luận văn Em xin chân thành cảm ơn thầy giáo, cô giáo Khoa Hóa học, phòng Đào tạo, Ban Giám hiệu trường Đại học Sư phạm - Đại học Thái Nguyên giảng dạy giúp đỡ em trình học tập, nghiên cứu Cuối em xin gửi lời cảm ơn tới cán phòng máy quang phổ, phòng phân tích nhiệt phòng Hóa sinh ứng dụng Viện Hóa học - Viện Hàn Lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam, phòng Vật liệu vô Viện Vật liệu- Viện Hàn Lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam, phòng máy khoa Vật lí Kĩ thuật trường Đại học Bách khoa Hà Nội tạo thuận lợi giúp đỡ em suốt trình thực đề tài Mặc dù có nhiều cố gắng, song thời gian có hạn khả nghiên cứu thân hạn chế, nên kết nghiên cứu nhiều thiếu xót Em mong nhận góp ý, bảo thầy giáo, cô giáo, bạn đồng nghiệp người quan tâm đến vấn đề trình bày luận văn để luận văn hoàn thiện Em xin trân trọng cảm ơn! Thái Nguyên, tháng năm 2016 Tác giả Nguyễn Ngọc Khiêm Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN ii http://www.lrc.tnu.edu.vn MỤC LỤC Trang Trang bìa phụ LỜI CAM ĐOAN i LỜI CẢM ƠN ii MỤC LỤC iii DANH MỤC CÁC KÍ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT iv DANH MỤC CÁC BẢNG v DANH MỤC CÁC HÌNH vi MỞ ĐẦU CHƯƠNG TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 Sơ lược nguyên tố đất khả tạo phức chúng 1.1.1 Sơ lược nguyên tố đất 1.1.2 Khả tạo phức nguyên tố đất 1.2 Sơ lược aminoaxit, L - phenylalanin o - phenantrolin 1.2.1 Sơ lược aminoaxit L - phenylalanin 1.2.2 Sơ lược o - phenantrolin 1.3 Phức chất NTĐH với hỗn hợp phối tử hữu 10 1.4 Hoạt tính sinh học NTĐH phức chất đất .14 1.5 Một số phương pháp nghiên cứu phức chất rắn 17 1.5.1 Phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại 17 1.5.2 Phương pháp phân tích nhiệt 19 1.5.3 Phương pháp phổ huỳnh quang 20 1.6 Giới thiệu sơ lược số vi sinh vật kiểm định 21 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM, KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 23 2.1 Thiết bị hoá chất .23 2.1.1 Thiết bị .23 2.1.2 Hóa chất 23 2.2 Chuẩn bị hóa chất 24 Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN http://www.lrc.tnu.edu.vn iii 2.2.1 Dung dịch DTPA 10-3 M 24 2.2.2 Dung dịch asenazo(III) 0,1 % 24 2.2.3 Dung dịch đệm axetat pH = 3,8 24 2.2.4 Dung dịch LnCl3 10-2 M .24 2.3 Tổng hợp phức chất 24 2.4 Xác định thành phần phức chất .25 2.4.1 Xác định hàm lượng (%)Ln phức chất .25 2.4.2 Xác định hàm lượng(%) đất phức hỗn hợp đất 26 2.4.3 Xác định hàm lượng( %)N phức chất 26 2.4.4 Xác định hàm lượng (%)Cl phức chất 27 2.5 Nghiên cứu phức chất phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại .29 2.6 Nghiên cứu phức chất phương pháp phân tích nhiệt .34 2.7 Nghiên cứu tính chất huỳnh quang số phức chất 40 2.8 Thăm dò hoạt tính sinh học số phức chất 45 KẾT LUẬN 50 TÀI LIỆU THAM KHẢO 52 PHỤ LỤC .56 Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN iv http://www.lrc.tnu.edu.vn DANH MỤC CÁC KÍ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT Kí hiệu, chữ viết tắt Từ nguyên gốc Ala α – Alanin Asn Asparagin Asp L – Aspartic ATCC American type culture collection(Trung tâm lưu trữ giống nuôi cấy Hoa Kỳ) Bpy Bis-pyridin DTPA Đietylentriaminpentaaxetic Dicet β – dixetonat DTA Differential thermal analysis (phân tích nhiệt vi phân) EDTA Etylenđiamintetraaxetic Gly Glyxin Glu L – Glutamic Hep G2 Hepatocellular carcinoma(ung thư gan) Hsal Axit Salicylic IMDA Axit iminođiaxetic Hile L – isolơxin IC50 50% inhibitor concentration (nồng độ ức chế 50%) IR Infrared speetrum (phổ hồng ngoại) KB Human epidermic carcinoma( ung thư biểu mô) Ln Lantanoit LU Humanlung carcinoma(ung thư phổi) MIC Mininum inhibitor concentration (nồng độ ức chế tối thiểu) Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN iv http://www.lrc.tnu.edu.vn MBC Mininum bactericidal concentration (nồng độ diệt khuẩn tối thiểu) MCF-7 (Human breast carcinoma) - ung thư vú NTA Axit nitrilotriaxetic NTĐH Nguyên tố đất Hphe L – phenylalanin Phen O – phenantrolin TNB Naphthoyltrifloaxeton TGA Thermogravimetry or Thermogravimetric analysis (phân tích nhiệt trọng lượng ) Tyr L – tyrosin Trp L – trytophan Val Valin Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN v http://www.lrc.tnu.edu.vn DANH MỤC CÁC BẢNG Trang Bảng 2.1 Hàm lượng % (Ln, N, Cl) phức chất .27 Bảng 2.2 Hàm lượng(%) đất phức hỗn hợp đất .27 Bảng 2.3 Các số sóng đặc trưng (cm-1) L - phenylalanin,o - phenantrolin phức chất 33 Bảng 2.4 Kết phân tích giản đồ nhiệt phức chất 38 Bảng 2.5 Kết phổ phát xạ huỳnh quang số phức chất 43 Bảng 2.6 Kết thử hoạt tính kháng khuẩn, kháng nấm mẫu thử 47 Bảng 2.7 Kết xác định hoạt tính gây độc tế bào số phức chất 49 Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN v http://www.lrc.tnu.edu.vn DANH MỤC CÁC HÌNH Trang Hình 2.1 Phổ hấp thụ hồng ngoại L - phenylalanin 29 Hình 2.2 Phổ hấp thụ hồng ngoại o - phenantrolin 30 Hình 2.3 Phổ hấp thụ hồng ngoại phức chất Y(Phe)3Phen.3HCl.3H2O 30 Hình 2.4 Phổ hấp thụ hồng ngoại phức chất Eu(Phe)3Phen.3HCl.3H2O 29 Hình 2.5 Phổ hấp thụ hồng ngoại phức chất Tb(Phe)3Phen.3HCl.3H2O 31 Hình 2.6 Phổ hấp thụ hồng ngoại phức chất Y0.25 Eu0.75(Phe)3Phen.3HCl.3H2O .30 Hình 2.7 Phổ hấp thụ hồng ngoại phức chất Y0.25Tb0.75(Phe)3Phen.3HCl.3H2O 32 Hình 2.8 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Y(Phe)3Phen.3HCl.3H2O .35 Hình 2.9 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Eu(Phe)3Phen.3HCl.3H2O 36 Hình 2.10 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Tb(Phe)3Phen.3HCl.3H2O 37 Hình 2.11 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Y0.25Eu0.75(Phe)3Phen.3HCl.3H2O 37 Hình 2.12 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Y0.25Tb0.75(Phe)3Phen.3HCl.3H2O 38 Hình 2.13 Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất Eu(Phe)3Phen.3HCl.3H2O 40 Hình 2.14 Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất Y0.25Eu0.75(Phe)3Phen.3HCl.3H2O 41 Hình 2.15 Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất Tb(Phe)3Phen.3HCl.3H2O 42 Hình 2.16 Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất Y0.25Tb0.75(Phe)3Phen.3HCl.3H2O 42 Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN vi http://www.lrc.tnu.edu.vn 29 Yang Yuetao, Zhang Shuyi (2003), “Photoacoustic spectra of complexes of phenylalanine with La3+, Nd3+, Sm3+ and Tb3+”, Journal of Molecular Structure, Vol 646, PP 103-109 30 Yan-fang Shang, Cun-Wang GE, Ke-Fei You, Yu-e Fan and Hui Cao (2011), “Synthesis, characterization, and antibacterial activity of RE (III) complex with L-Isoleucine and 1,10-phenanthroline”, Spectroscopy letters Vol 44(6), PP 375-380 31 Ye Chen, Wei-Min Cai (2005), “Synthesis and fluorescence properties of rare earth (Eu3+ and Gd3+) complexes with α-naphthylacetic acid and 1,10phenantroline”, Spectrochimica, Vol 62, PP 863-868 32 Yu Hui, He Qizhuang, Yang Jing, Zheng Wenjie (2006), “Synthesis, Characterization and Antibacterial properties of rare earth (Ce3+, Pr3+, Nd3+, Sm3+, Er3+) complexes with L-Aspartic acid and o-phenanthroline”, Journal of rare earths, Vol 24(1), PP 4-8 33 Zhang, Zhong-Hai KU, Zong-Iun LIU, Yi QU, Song-sheng (2005), “Study on Thermochemistry and Thermal Decomposition Kinetics of Dy (Tyr) (Gly) Cl 3H O”, Chinese Journal of Chemistry, Vol 23, PP 1146-1150 34 Zhao Yongliang, Zhao Fengying, Li Qiang, Gao Deqing(2006), “Synthesis, Characterization and Fluorescence properties of Europium, Terbium Complexes with Biphenyl-4-Carboxylic Acid and phenantroline”, Journal of rare earths, Vol 24, PP.18 Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN 55 http://www.lrc.tnu.edu.vn o- PHỤ LỤC Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN 56 http://www.lrc.tnu.edu.vn Phụ lục 1: Phổ hấp thụ hồng ngoại(IR) phối tử phức chất a- Phổ IR L-phenylalanin b- Phổ IR o-phenantrolin Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN 57 http://www.lrc.tnu.edu.vn c- Phổ IR phức chất Y(Phe)3Phen.3HCl.3H2O Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN 58 http://www.lrc.tnu.edu.vn d- Phổ IR phức chất Eu(Phe)3Phen.3HCl.3H2O e- Phổ IR phức chất Tb(Phe)3Phen.3HCl.3H2O Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN 59 http://www.lrc.tnu.edu.vn f- Phổ IR phức chất Y0.25Eu0.75(Phe)3Phen.3HCl.3H2O Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN 60 http://www.lrc.tnu.edu.vn h- Phổ IR phức chất Y0.25Tb0.75(Phe)3Phen.3HCl.3H2O Phụ lục 2: Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN 61 http://www.lrc.tnu.edu.vn a- Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Y(Phe)3Phen.3HCl.3H2O b- Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Eu(Phe)3Phen.3HCl.3H2O Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN 62 http://www.lrc.tnu.edu.vn c- Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Tb(Phe)3Phen.3HCl.3H2O d- Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Y0.25Eu0.75(Phe)3Phen.3HCl.3H2O Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN 63 http://www.lrc.tnu.edu.vn e- Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Y0.25Tb0.75(Phe)3Phen.3HCl.3H2O Phụ lục 3: Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN 64 http://www.lrc.tnu.edu.vn Eu(Phe)3Phen.3HCl.3H2O λ exc = 320 nm a- Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất Eu(Phe)3Phen.3HCl.3H2O Y0.25Eu0.75(Phe)3Phen.3HCl.3H2O λ exc = 320 nm b- Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất Y0.25Eu0.75(Phe)3Phen.3HCl.3H2O Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN 65 http://www.lrc.tnu.edu.vn Tb(Phe)3Phen.3HCl.3H2O λ exc = 325 nm c- Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất Tb(Phe)3Phen.3HCl.3H2O Y0.25Tb0.75(Phe)3Phen.3HCl.3H2O λ exc = 325 nm d- Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất Y0.25Tb0.75(Phe)3Phen.3HCl.3H2O Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN 66 http://www.lrc.tnu.edu.vn Phụ lục 4: Kết phân tích hàm lượng kim loại phức chất Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN 67 http://www.lrc.tnu.edu.vn Phụ lục 5: Kết thử hoạt tính sinh học a- Kết thử hoạt tính kháng sinh Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN http://www.lrc.tnu.edu.vn 68 b- Kết thử hoạt tính gây độc tế bào dòng tế bào KB Số hóa Trung tâm Học liệu – ĐHTN 69 http://www.lrc.tnu.edu.vn ... salixylic ophenantrolin, β-diketon 2,2-dipyridin o- phenantrolin, L- phenylalanin o- phenantrolin .Các aminoaxit, o- phenantrolin hợp chất có hoạt tính sinh học Nhiều phức chất NTĐH với amninoaxit... http://www.lrc.tnu.edu.vn L I CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan đề tài Tổng hợp, nghiên cứu phức chất Ytri, Europi, Tecbi với hỗn hợp phối tử L - phenylalanin, o - phenantrolin thăm dò hoạt tính sinh học chúng ...ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM NGUYỄN NGỌC KHIÊM TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU CÁC PHỨC CHẤT CỦA YTRI, EUROPI, TECBI VỚI HỖN HỢP PHỐI TỬ L - PHENYLALANIN, O - PHENANTROLIN VÀ THĂM DÒ HOẠT TÍNH