Tổng hợp, nghiên cứu tính chất phức chất hỗn hợp phối tử 2 hydroxynicotinat và 1,10–phenantrolin của một số nguyên tố đất hiếm nặng

ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM NGUYỄN THỊ LAN ANH TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT PHỨC CHẤT HỖN HỢP PHỐI TỬ 2-HYDROXYNICOTINAT VÀ 1,10-PHENANTROLIN CỦA MỘT SỐ NGUYÊN TỐ ĐẤT HIẾM NẶNG LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC VẬT CHẤT THÁI NGUYÊN - 2017 ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM NGUYỄN THỊ LAN ANH TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT PHỨC CHẤT HỖN HỢP PHỐI TỬ 2-HYDROXYNICOTINAT VÀ 1,10-PHENANTROLIN CỦA MỘT SỐ NGUYÊN TỐ ĐẤT HIẾM NẶNG Chun ngành: Hóa vơ Mã số: 60 44 01 13 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC VẬT CHẤT Ngƣời hƣớng dẫn khoa học: PGS.TS NGUYỄN THỊ HIỀN LAN THÁI NGUYÊN - 2017 LỜI CAM ĐOAN Tơi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tôi, số liệu, kết nghiên cứu luận văn trung thực chưa có cơng bố cơng trình khác Thái Ngun, tháng 09 năm 2017 Tác giả luận văn NGUYỄN THỊ LAN ANH Xác nhận Trƣởng khoa Hóa học Xác nhận giáo viên hƣớng dẫn Khoa học PGS.TS Nguyễn Thị Hiền Lan PGS.TS Nguyễn Thị Hiền Lan i LỜI CẢM ƠN Với lòng thành kính, em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới giáo - PGS TS Nguyễn Thị Hiền Lan - người hướng dẫn khoa học tận tình bảo, giúp đỡ hướng dẫn em suốt trình học tập, nghiên cứu hoàn thành luận văn Em xin trân trọng cảm ơn thầy, cô giáo mơn Hóa Học Ứng Dụng, khoa Hóa Học, phòng Đào tạo, thư viện Trường Đại học Sư phạm Thái Nguyên, Trung tâm học liệu Đại học Thái Nguyên tạo điều kiện thuận lợi cho chúng em hoàn thành luận văn Tôi xin gửi lời cảm ơn chân thành tới bạn bè người thân yêu gia đình ln giúp đỡ, quan tâm, động viên, chia sẻ tạo điều kiện giúp hồn thành tốt khóa học Thái Ngun, tháng 09 năm 2017 ii MỤC LỤC Trang Trang bìa phụ Lời cam đoan i Lời cảm ơn ii Mục lục iii Các kí hiệu viết tắt iv Danh mục bảng biểu v Danh mục hình .vi MỞ ĐẦU Chƣơng TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 Giới thiệu chung nguyên tố đất khả tạo phức chúng 1.1.1 Đặc điểm chung nguyên tố đất (NTĐH) 1.1.2 Khả tạo phức nguyên tố đất 1.2 Axit cacboxylic, 1,10- phenantrolin cacboxylat kim loại 1.2.1 Đặc điểm cấu tạo khả tạo phức axit monocacboxylic 1.2.2 Đặc điểm cấu tạo khả tạo phức 1,10 - Phenantrolin 1.2.3 Các cacboxylat thơm kim loại 1.3 Một số phương pháp hố lí nghiên cứu phức chất 11 1.3.1 Phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại 11 1.3.2 Phương pháp phân tích nhiệt 14 1.3.3 Phương pháp phổ khối lượng 16 1.3.4 Phương pháp phổ huỳnh quang 18 Chƣơng ĐỐI TƢỢNG, MỤC ĐÍCH VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 20 2.1 Đối tượng nghiên cứu 20 2.2 Mục đích, nội dung nghiên cứu 20 2.3 Phương pháp nghiên cứu 20 2.3.1 Phương pháp phân tích xác định hàm lượng ion đất phức chất 20 2.3.2 Phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại 21 2.3.3 Phương pháp phân tích nhiệt 22 2.3.4 Phương pháp phổ khối lượng 22 2.3.5 Phương pháp phổ huỳnh quang 22 iii Chƣơng THỰC NGHIỆM, KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 23 3.1 Dụng cụ hoá chất 23 3.1.1 Dụng cụ 23 3.1.2 Hóa chất 23 3.2 Chuẩn bị hoá chất 23 3.2.1 Dung dịch LnCl3 23 3.2.2 Dung dịch NaOH 0,1M 24 3.2.3 Dung dịch EDTA 10-2M 24 3.2.4 Dung dịch Asenazo III ~ 0,1% 24 3.2.5 Dung dịch đệm axetat có pH ≈ 24 3.3 Tổng hợp phức chất 25 3.4 Phân tích hàm lượng ion đất phức chất 25 3.5 Nghiên cứu phức chất phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại 26 3.6 Nghiên cứu phức chất phương pháp phân tích nhiệt 31 3.7 Nghiên cứu phức chất phương pháp phổ khối lượng 34 3.8 Nghiên cứu khả phát huỳnh quang phức chất 39 KẾT LUẬN 43 TÀI LIỆU THAM KHẢO 44 iv CÁC KÍ HIỆU VIẾT TẮT HNic : Axit 2-hyđroxynicotinic Nic- : Hyđroxynicotinat Phen : 1,10 - phenantrolin Ln : Nguyên tố lantanit NTĐH : Nguyên tố đất EDTA : Etylendiamintetraaxetat CTCT : Công thức cấu tạo Hfac : Hecxafloroaxeylaxeton Leu : L – Lơxin iv DANH MỤC BẢNG BIỂU Trang Bảng 1.1 Một số đại lượng đặc trưng NTĐH Bảng 3.1 Hàm lượng ion kim loại phức chất 26 Bảng 3.2 Các số sóng hấp thụ đặc trưng phổ hấp thụ hồng ngoại phối tử phức chất (cm-1) 29 Bảng 3.3 Kết phân tích nhiệt phức chất 33 Bảng 3.4 Các mảnh ion giả thiết phổ khối lượng phức chất 36 v DANH MỤC CÁC HÌNH Trang Hình 3.1 Phổ hấp thụ hồng ngoại axit 2-hydroxynicotinic 26 Hình 3.2 Phổ hấp thụ hồng ngoại 1,10-phenantrolin 27 Hình 3.3 Phổ hấp thụ hồng ngoại Tb(Nic)3Phen 27 Hình 3.4 Phổ hấp thụ hồng ngoại Dy(Nic)3Phen 28 Hình 3.5 Phổ hấp thụ hồng ngoại Ho(Nic)3Phen 28 Hình 3.6 Phổ hấp thụ hồng ngoại Yb(Nic)3Phen 29 Hình 3.7 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Tb(Nic)3Phen 31 Hình 3.8 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Dy(Nic)3Phen 31 Hình 3.9 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Ho(Nic)3Phen 32 Hình 3.10 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Yb(Nic)3Phen 32 Hình 3.11 Phổ khối lượng phức chất Tb(Nic)3Phen 34 Hình 3.12 Phổ khối lượng phức chất Dy(Nic)3Phen 34 Hình 3.13 Phổ khối lượng phức chất Ho(Nic)3Phen 35 Hình 3.14.Phổ khối lượng phức chất Yb(Nic)3Phen 35 Hình 3.15 Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất Tb(Nic)Phen 40 Hình 3.16 Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất Dy(Nic)3Phen 41 vi MỞ ĐẦU Tổng hợp nghiên cứu phức chất hướng phát triển ưu tiên hóa học vô đại, năm gần phức chất đất tạo phối tử axit cacboxylic thơm tạo hỗn hợp phối tử lĩnh vực nghiên cứu mang nhiều tiềm năng, giá trị chúng nghiên cứu khoa học nghiên cứu ứng dụng Hơn hai mươi năm trở lại đây, hóa học phức chất cacboxylat phát triển mạnh mẽ Sự đa dạng kiểu phối trí (một càng, vòng - hai càng, cầu - hai càng, cầu - ba càng) phong phú ứng dụng thực tiễn làm cho phức chất cacboxylat kim loại giữ vị trí đặc biệt hóa học hợp chất phối trí Các cacboxylat kim loại ứng dụng rộng rãi nhiều lĩnh vực khác phân tích, tách, làm giàu làm nguyên tố, chất xúc tác tổng hợp hữu cơ, chế tạo vật liệu vật liệu từ, vật liệu siêu dẫn, vật liệu phát huỳnh quang Cùng với phát triển mạnh mẽ công nghệ lĩnh vực chế tạo vật liệu hướng nghiên cứu cacboxylat thơm lại có giá trị Các phức chất có nhiều tiềm ứng dụng khoa học vật liệu để tạo chất siêu dẫn, đầu dò phát quang phân tích sinh học, vật liệu quang điện Với mục đích góp phần vào việc nghiên cứu lĩnh vực phức chất hỗn hợp cacboxylat kim loại, tiến hành “Tổng hợp, nghiên cứu tính chất phức chất hỗn hợp phối tử 2-hydroxynicotinat 1,10–phenantrolin số nguyên tố đất nặng” Chúng hy vọng kết thu góp phần vào lĩnh vực nghiên cứu phức chất đất với hỗn hợp phối tử có vòng thơm Bảng 3.3 Kết phân t ch nhiệt phức chất TT Phức chất Nhiệt đ pic hiệu ứng Hiệu ứng nhiệt Quá trình xảy 185 Thu nhiệt Phân hủy 580 Tỏa nhiệt Cháy 195 Thu nhiệt Phân hủy 520 Tỏa nhiệt Cháy 185 Thu nhiệt Phân hủy 504 Tỏa nhiệt Cháy 310 Thu nhiệt Phân hủy 407 Tỏa nhiệt Cháy (0C) Tb(Nic)3Phen Dy(Nic)3Phen Ho(Nic)3Phen Yb(Nic)3Phen Phần lại Khố lƣ ng (%) Lý thuyết Th c nghiệm Tb2O3 75,69 72,04 Dy2O3 75,34 73,55 Ho2O3 75,09 74,21 Yb2O3 74,31 75,14 Trên giản đồ phân tích nhiệt bốn phức chất không xuất hiệu ứng thu nhiệt hiệu ứng giảm khối lượng nhiệt độ nhỏ 1850C, chứng tỏ phức chất trạng thái khan, kết hoàn toàn phù hợp với liệu phổ hấp thụ hồng ngoại phức chất, phức chất không chứa nước Trên đường DTA giản đồ phân tích nhiệt phức chất xuất hiệu ứng thu nhiệt khoảng 185÷3100C hiệu ứng tỏa nhiệt mạnh khoảng 407÷5800C Ứng với hiệu ứng nhiệt hiệu ứng giảm khối lượng đường TG Chứng tỏ bị đốt nóng, phức chất bị phân hủy cháy cho sản phẩm cuối oxit đất Ln2O3 Kết tính tốn lí thuyết tương đối phù hợp với số liệu thực nghiệm thu Từ kết bảng giả thiết sơ đồ phân hủy nhiệt phức chất sau: 185580 C Tb(Nic)3 Phen   Tb2O3 195520 C Dy(Nic)3 Phen   Dy2O3 185504 C Ho(Nic)3 Phen   Ho2O3 310 407 C Yb(Nic)3 Phen   Yb2O3 (Nic-: Hyđroxynicotinat; Phen: 1,10-phenantrolin) 33 3.7 Nghiên cứu phức chất phƣơng pháp phổ khối lƣ ng Để nghiên cứu thành phần pha độ bền ion mảnh phức chất, nghiên cứu phổ khối lượng chúng Phổ khối lượng phức chất đưa hình từ 3.11 ÷ 3.14 Các mảnh ion giả thiết phức chất trình bày bảng 3.4 Hình 3.11 Phổ khối lượng phức chất Tb(Nic)3Phen Hình 3.12 Phổ khối lượng phức chất Dy(Nic)3Phen 34 Hình 3.13 Phổ khối lượng phức chất Ho(Nic)3Phen Hình 3.14.Phổ khối lượng phức chất Yb(Nic)3Phen 35 Bảng 3.4 Các mảnh ion giả thiết phổ khối lƣ ng phức chất STT Phứcchất m/z Mảnh ion Tầnsuất Tb(Nic)3Phen 754 80 574 72 180 100 757 85 (M=753) Dy(Nic)3Phen (M=756) 36 577 56 180 100 760 92 580 73 180 100 Ho(Nic)3Phen (M=759) 37 Yb(Nic)3Phen 768 85 588 65 180 100 (M=767) Trên phổ khối lượng phức chất hỗn hợp phối tử 2-hyđroxynicotinat 1,10-phenantrolin Tb(III), Dy(III), Ho(III) Yb(III) xuất pic có cường độ mạnh đồng thời có m/z lớn đạt giá trị 754; 757; 760 768, giá trị ứng với khối lượng ion phân tử [Ln(Nic) 3Phen + H+]+ (Ln: Tb, Dy, Ho, Yb) Điều chứng tỏ, điều kiện ghi phổ bốn phức chất tồn trạng thái monome Ln(Nic)3Phen phân tử bền điều kiện ghi phổ Ngoài phổ khối lượng phức chất xuất pic có m/z 574; 577; 580 588, giá trị ứng với khối lượng ion [Ln(Nic)3 + H+]+ (Ln: Tb, Dy, Ho, Yb) Đây phần lại sau tách phối tử Phen khỏi phân tử phức chất, ion mảnh c ng bền điều kiện ghi phổ Ngoài 38 phổ xuất pic có m/z 180, giá trị quy gán cho có mặt Phen Có thể giả thiết sơ đồ phân mảnh phức chất sau:  Phen Ln(Nic)3Phen   Ln(Nic)3 Kết phổ khối lượng cho thấy, thành phần pha phức chất giống nhau, gồm chủ yếu có mặt loại ion mảnh: [Ln(Nic)3Phen + H+]+ [Ln(Nic)3 + H+]+ Kết phổ khối lượng kết hợp với liệu phổ hấp thụ hồng ngoại cho thấy, phức chất nghiên cứu có số phối trí Trên sở công thức cấu tạo phân tử phức chất giả thiết sau: (Ln: Tb, Dy, Ho, Yb) 39 3.8 Nghiên cứu khả phát huỳnh quang phức chất Trong số phức chất tổng hợp được, chọn 02 phức chất đại diện Tb(Nic)3Phen Dy(Nic)3Phen để nghiên cứu khả phát huỳnh quang phức chất hỗn hợp phối tử Phổ huỳnh quang phức chất trình bày hình từ 3.15- 5.16 exe = 325 nm 5 100000 7 D4 F4 200000 D4 F6 300000 D4 F5 PL Intensity (a.u.) 400000 D4 F3 500000 450 500 550 600 Wavelength (nm) Hình 3.15 Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất Tb(Nic)Phen Đối với phức chất hỗn hợp phối tử Tb(III), kích thích lượng tử ngoại 325 nm, phức chất phát xạ huỳnh quang mạnh vùng 470 ÷ 650 nm với bốn dải phát xạ hẹp sắc n t 480 nm, 540 nm, 590 nm 620 nm Các dải phát xạ ứng với xuất ánh sáng vùng lam (480 nm), vùng lục (540 nm) vùng cam (590 nm 620 nm) Các dải phát xạ quy gán tương ứng cho chuyển dời D4  F6 (480 nm), D4  F5 (540 nm), D4  F4 (590 nm) D4  F3 (630 nm) ion Tb3+[35] Trong số bốn dải phát xạ cực đại phát xạ ánh sáng màu lam 480 nm màu lục 540 nm có cường độ mạnh Dải phát xạ ánh sáng màu cam 620 nm có cường độ tương đối yếu 40 PL Intensity (a.u.) 25000 exe = 325 nm F9/2 H13/2 20000 15000 F9/2 H15/2 10000 5000 400 450 500 550 600 F9/2 H11/2 650 700 Wavelength (nm) Hình 3.16 Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất Dy(Nic)3Phen Nghiên cứu khả phát huỳnh quang phức chất Dy(Nic)3Phen thấy rằng, kích thích xạ tử ngoại 325 nm, phổ phát xạ huỳnh quang phức chất Dy(III) xuất vùng từ 450 ÷ 650 nm với với ba dải phát xạ rực rỡ 470 nm, 570 nm 660 nm ứng với phát xạ ánh sáng vùng lam (470 nm), vùng lục (570 nm) vùng đỏ (660 nm) Các dải phát xạ quy gán tương ứng cho chuyển dời F9∕2 - 6H15∕2 (470 nm), F9∕2 - H13∕2 (570 nm) F9∕2 H11∕2 (660 nm) ion Dy3+[35] Trong số ba dải phát xạ cực đại phát xạ ánh sáng màu lục 570 nm màu lam 470 nm có cường độ mạnh Kết phổ huỳnh quang phức chất cho thấy hai phức chất Tb(III) Dy(III) có khả phát quang mạnh, phổ huỳnh quang phức chất gồm dải phát xạ hẹp, sắc n t ứng với phát xạ ánh sáng với màu sắc rực rỡ vùng ánh sáng trông thấy Có thể giải thích chế phát huỳnh quang phức chất sau: nhận lượng kích thích, phối tử chuyển từ trạng thái singlet sang trạng thái triplet, trình chuyển lượng từ trạng thái triplet phối tử sang ion Tb3+ Dy3+ cuối ion Tb3+ Dy3+chuyển từ trạng thái kích thích trạng thái phát xạ ánh sáng đặc trưng Các 41 kết chứng tỏ trường hỗn hợp phối tử 2-hyđroxynicotinat 1,10 phenantrolin ảnh hưởng cách có hiệu khả phát quang ion đất Khả phát quang phức chất tâm phát quang Ln3+ nhận lượng từ nguồn kích thích chịu ảnh hưởng lớn trường phối tử 42 KẾT LUẬN Từ kết nhiên cứu, rút kết luận sau: Đã tổng hợp 04 phức chất hỗn hợp phối tử 2-hyđroxynicotinat 1,10-phenantrolin Tb(III), Dy(III), Ho(III) Yb(III), phức chất có công thức phân tử: Ln(Nic)3Phen (Ln: Tb, Dy, Ho, Yb; Nic -: Hyđroxynicotinat; Phen: 1,10-phenantrolin) Đã nghiên cứu sản phẩm phương pháp phân tích thể tích phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại Kết xác nhận tạo thành liên kết phối tử ion đất qua hai nguyên tử oxi COO- phối tử 2hyđroxynicotinat qua hai nguyên tử nitơ phối tử 1,10-phenantrolin Đã nghiên cứu phức chất phương pháp phổ khối lượng, kết cho thấy, pha phức chất tồn hai ion mảnh dạng monome: Ln(Nic)3Phen Ln(Nic)3 Đã đưa công thức cấu tạo giả thiết phức chất, ion đất có số phối trí phức chất phức chất hai Đã nghiên cứu phức chất phương pháp phân tích nhiệt, kết cho thấy, bốn phức chất hỗn hợp phối tử trạng thái khan; phức chất k m bền nhiệt; đưa sơ đồ phân hủy nhiệt chúng Đã nghiên cứu phức chất Tb(III) Dy(III) phương pháp phổ huỳnh quang Các phức chất hỗn hợp phối tử Tb(III) Dy(III) phát quang mạnh với dải phát xạ hẹp, sắc n t ứng với phát xạ ánh sáng rực rỡ vùng trông thấy Khả phát quang phức chất tâm phát quang ion đất Ln3+ nhận lượng từ nguồn kích thích chịu ảnh hưởng lớn trường phối tử 43 TÀI LIỆU THAM KHẢO I Tiếng Việt Nguyễn Hoa Du (2001), Tổng hợp nghiên cứu tính chất phức hỗn hợp tạo thành hệ ion đất (ni)-đibenzoylmetan- bazơ hữu khả ứng dụng chúng, Luận án Tiến sĩ hóa học, Đại học Quốc Gia Hà Nội Bùi Hồng Vân, Phạm Văn Bền, Nguyễn Văn Trường, Hoàng Nam Nhật, Dặng Vưn Thái, Trần Minh Thi,Nguyễn Trọng Uyển (2014) ), Ảnh hưởng nhiệt độ phản ứng lên tính chất quang hạt nano ZnS chế tạo phương pháp thủy nhiệt Tạp chí hóa học ,T.52(5A),tr.87-92 Trần Dương, Phạm Thị B (2015), Nghiên cứu tổng hợp vật liệu phát lân quang SrAl2O4: Eu(II), Dy(III) sử dụng tiền chất tinh bột , Tạp chí Hóa học, T.53 (3E12), tr.168-172 Nguyễn Hữu Đĩnh, Trần Thị Đà (1999), Ứng dụng số phương pháp phổ nghiên cứu cấu trúc phân tử, NXBGD, Hà Nội Nguyễn Hữu Đĩnh, Đỗ Đình Rãng (2003), Hóa học hữu cơ, Tập 2, NXB Giáo Dục, Hà Nội Lê Chí Kiên, Hóa học phức chất, NXB ĐHQGHN, Hà Nội, 2007 Nguyễn Thị Hiền Lan (2009), Tổng hợp cacboxylat số NTĐH có khả thăng hoa nghiên cứu tính chất, khả ứng dụng chúng, Luận án Tiến sĩ hóa học, Đại học Quốc Gia Hà Nội Nguyễn Thị Hiền Lan (2012), Tổng hợp nghiên cứu khả phát quang phức chất Salixylat số ngun tố đất , Tạp chí Hóa học, T.50(5B), tr 227-229 Nguyễn Thị Hiền Lan, Nghiêm Thị Hương (2014), Tổng hợp nghiên cứu khả phát quang phức chất hỗn hợp phối tử Salixylat O-Phenantrolin với số nguyên tố đất nặng , Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học, T19(1), Tr 50-55 10 Nguyễn Thị Hiền Lan, Đào Thị Thu Hương (2015), Tổng hợp nghiên cứu tính chất phức chất 2-thiophenaxetat số nguyên tố đất nhẹ , Tạp chí hóa học, T 53(3E12) 51 – 55 11 Nguyễn Thị Hiền Lan, Đỗ Thị Bích Hòa, Dương Thị Lương (2015), Tổng hợp nghiên cứu tính chất phức chất salixylat Nd(III) Sm(III) , Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học, T.20, tr.90-95 44 12.Nguyễn Thị Hiền Lan, "Tổng hợp nghiên cứu tính chất phức chất 2-Thiophenaxetat số nguyên tố đất nặng", tạp chí Phân Tích Hóa , Lý Sinh Họ.-T21,số 3/2016, tr.04-05 13 Nguyễn thị Hiền Lan, "Tổng hợp nghiên cứu khả phát quang phức chất Nd(III), Sm(III) với hỗn hợp phối tử Salixylat 2,2-bipyridin", tạp chí Phân Tích Hóa, Lý Sinh học,T-21 số 4/2016, tr 04-05 14 Hồng Nhâm (2002), Hóa học vơ tập 3, NXB Giáo Dục, Hà Nội 15 Phùng Thị Mai Phương, Lê Xuân Thành (2012), Tổng hợp chất phát quang ytri silicat kích hoạt tecbi theo phương pháp đồng kết tủa , Tạp chí Hóa học, T.50 (5B), tr 392-394 16 Hà Thị Phượng, Trần Thu Hương, Lê Thị Vinh, Trần Kim Anh, Lê Quốc Minh (2015), Nghiên cứu tổng hợp tính chất vật liệu nano phát quang chuyển ngược NaYF4: Er(III)/Tm(III)/Yb(III)@O-cacboxymetylchitosan , Tạp chí Hóa học, T.53 (3E12), tr.158-162 17 Hồ Viết Quý (1999), Các phương pháp phân tích quang học hố học, Đại học Quốc Gia Hà Nội 18 Phạm Đức Roãn, Nguyễn Thế Ngơn (2008), Hóa học ngun tố hóa phóng xạ, Nhà xuất Đại học Sư phạm 19 Võ Văn Tân, Lê Minh Tiến (2015), Nghiên cứu chế tạo vật liệu phát quang LaPO4 pha tạp Eu(III) , Tạp chí Hóa học, T 53(3E12), tr 387-392 20 Lê Xuân Thành, Hoàng Hữu Tân, Nguyễn Văn Kiên (2012), Tổng hợp tính chất phát quang nano ytri oxit pha tạp europi , Tạp chí Hóa học, T.50 (5B), tr 303-306 21 Nguyễn Đình Triệu (2001), Các phương pháp phân tích vật lý hóa học, Tập tập 2, NXB Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội 22 Nguyễn Trọng Uyển (1979), Giáo trình chuyên đề nguyên tố đất hiếm, Trường Đại học Tổng hợp Hà Nội II Tiếng anh 23 Alena S Kalyakina, Valentina V Utochnikova, Elena Yu Sokolova, Andrey A Vashchenko, Leonid S Lepnev, Rik Van Deun, Alexander L Trigub, Yan V Zubavichus, Michael Hoffmann, Susan Mühl, Natalia P Kuzmina (2016), OLED thin film fabrication from poorly soluble terbium o-phenoxybenzoate through soluble mixed-ligand complexes , Organic Electronics, Vol 28, pp 319-329 45 24 Dan Wang, Zheng Luo, Zhao Liu, Dunjia Wang, Ling Fan, Guodong Yin, (2016), Synthesis and photoluminescent properties of Eu (III) complexes with flourinated β-diketone and nitrogen heterocyclic ligands , Dyes and Pigments, Vol 132, pp 398-404 25 Guo-Jian Duan, Ying Yang , Tong-Huan Liu, Ya-Ping Gao (2008), Synthesis, characterization of the luminescent lanthanide complexes with (Z)-4-(4methoxyphenoxy)-4-oxobut-2-enoic acid , Spectrochimica Acta Part A, Vol 69, pp 427-431 26 He Qizhuang, Yang Jing, Min Hui, Li Hexing (2006), Studies on the spectra and antibacterial properties of rare earth dinuclear complexes with L-phenylalanine and ophenanthroline , Materials letters, Vol 60(3), PP 317-320 27 M.B.S Botelhoa, T.B de Queiroza, H Eckerta, A.S.S de Camargoa (2016), Efficient luminescent materials based on the incorporation of a Eu(III)tris(bipyridine-carboxylate) complex in mesoporous hybrid silicate hosts , Journal of Luminescence Part 2, Vol 170, pp 619-626 28.Marina A Katkova, Alexander V Borisov, Georgy K Fukin, Eugeny V Baranov, Anatoly S Averyushkin, Alexei G Vitukhnovsky, Mikhail N Bochkarev (2006), Synthesis and luminescent properties of lanthanide homoleptic mercaptothi(ox)azolate complexes: Molecular structure of Ln(mbt)3 (Ln = Eu, Er) , Inorganica Chimica Acta, Vol 359, pp 4289-4296 29 Na Zhao, Shu-Ping Wang, Rui-Xia Ma, Zhi-Hua Gao, Rui-Fen Wang, Jian-Jun Zhang ( 2007 ), Synthesis, crystal structure and properties of two ternary rare earth complexes with aromatic acid and 1,10-phenanthroline , Journal of Alloys and Compounds, Vol 463, pp 338-342 30 Ponnuchamy Pitchaimani a, Kong Mun Lo b, Kuppanagounder P Elango a (2015) Synthesis, crystal structures, luminescence properties and catalytic application of lanthanide(III) piperidine dithiocarbamate complexes Polyhedron, Vol 93, pp 8-16 31 Soo-Gyun Roha, Min-Kook Naha, Jae Buem Oha, Nam Seob Baeka, Ki-Min Parkb, Hwan Kyu Kima (2005) Synthesis, crystal structure and luminescence properties of a saturated dimeric Er(III)-chelated complex based on benzoate and bipyridine ligands Polyhedron, Vol 24, pp 137-142 46 32 Wilkinson S G., Gillard R D., McCleverty J A (1987), Comprehensive Coordination Chemistry, Vol 2, Pergamon Press, Oxford - New York - Beijing Frankfurt - Sydney - Tokyo- Toronto, pp 435-440 33 Yan-Ling Guo, Ya-Wen Wang, Wei-Sheng Liu , Wei Dou, Xia Zhong (2007), Synthesis and spectroscopic properties of rare earth picrate complexes with a new biphenylamide , Spectrochimica Acta Part A, Vol 67, pp 624-627 34 Yasuchika Hasegawa, Yuji Wada, Shozo Yanagida (2004), ''Strategies for the design of luminesent lanthanide (III) complexes and their photonic applications'', Journal of photochemistry and Photobiology, Vol.5, pp 183-202 35 Yuguang Lv, Jingchang Zhang, Weiliang Cao, Joon Ching Joan, Fuzun Zhang, Zheng Xu (2007), Synthesis and characteristics of a novel rare earth complex of Eu(HTTA)2(N-HPA)Phen , Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry, Vol 188, pp 155-160 47 ... có số phối trí 8, phức chất Ln(Hfac)3.3H2O số phối trí phức chất NH4Y(C2O4 )2. H2O; số phối trí 10 phức chất HLnEDTA.4H2O; số phối trí 11 phức chất Ln(Leu)4(NO3)4 [ 32] Số phối trí cao thay đổi nguyên. .. chất hỗn hợp cacboxylat kim loại, tiến hành Tổng hợp, nghiên cứu tính chất phức chất hỗn hợp phối tử 2- hydroxynicotinat 1,10–phenantrolin số nguyên tố đất nặng Chúng hy vọng kết thu góp phần vào... HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM NGUYỄN THỊ LAN ANH TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT PHỨC CHẤT HỖN HỢP PHỐI TỬ 2- HYDROXYNICOTINAT VÀ 1,10-PHENANTROLIN CỦA MỘT SỐ NGUN TỐ ĐẤT HIẾM NẶNG Chun