Đáp án kì thi chọn học sinh giỏi lớp 11 THPT năm học 2015 2016 môn hóa học (vòng 1)

SỞ GIÁO DỤC & ĐÀO TẠO TỈNH QUẢNG BÌNH KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI LỚP 11 THPT NĂM HỌC 2015 - 2016 MÔN HÓA HỌC (VÒNG 1) (Khóa ngày 23 tháng năm 2016) HƯỚNG DẪN CHẤM Bài (2,5 điểm) (1,25 điểm) a) NaClO + CO2 + H2O  → NaHCO3 + HClO to b) 3CuO + 2NH3  → 3Cu + N2 + 3H2O c) Ag2O + H2O2  → 2Ag + O2 + H2O d) Zn3P2 + 6H2O  → 3Zn(OH)2 + 2PH3 to e) NH4NO2  → N2 + 2H2O f) Không xảy g) O3 + 2KI + H2O  → O2 + I2 + 2KOH h) 3NaNO2 + H2SO4 loãng  → NaNO3 + Na2SO4 + 2NO + H2O i) H3PO3 + 2NaOH (dư)  → Na2HPO3 + 2H2O k) CaOCl2 + H2SO4 loãng  → CaSO4 + Cl2 + H2O (1,25 điểm) a) ZnSO4 + 2NH3 + 2H2O  → Zn(OH)2 + (NH4)2SO4 Zn(OH)2 + 4NH3  → [Zn(NH3)]4(OH)2 b) H2S + 4Cl2 +4H2O  → H2SO4 + 8HCl c) Cl2 + NaHCO3  → NaCl + CO2 + HClO d) 2FeCl3 + 3Na2S  → 2FeS + S + 6NaCl e) SO2 + Fe2(SO4)3 + 2H2O  → 2FeSO4 + 2H2SO4 d) Cl2 + 2KBr  → 2KCl + Br2 5Cl2 + Br2 + 6H2O  → 10HCl + 2HBrO3 e) [Cu(H2O)4]SO4.H2O + 4NH  → [Cu(NH3)4]SO4.H2O + 4H2O − 2+ f) Mn + H2O2 + 2OH  → MnO2 + 2H2O Bài (2,0 điểm) (0,5 điểm) (0,25 điểm) (0,25 điểm) (0,25 điểm) (0,25 điểm) (0,25 điểm) (0,25 điểm) (0,25 điểm) (0,25 điểm) (0,25 điểm) (0,25 điểm)  → NH4+ + OHNH3 bazơ yếu: NH3 + H2O ¬   NaOH Ba(OH)2 bazơ mạnh: NaOH  → Na+ + OHBa(OH)2  → Ba2+ + 2OH→ [OH-] dung dịch giảm dần theo thứ tự: Ba(OH)2 , NaOH , NH3.(0,25 điểm) → pH chúng giảm dần theo thứ tự: Ba(OH)2, NaOH, NH3 (0,25 điểm) (1,0 điểm) t CaCO3  → CaO + CO2 CO2 + 2KOH  (0,25 điểm) → K2CO3 + H2O CO2 + KOH  → KHCO3 K2CO3 + BaCl2  (0,25 điểm) → BaCO3 + 2KCl 2KHCO3 + 2NaOH  → Na2CO3 + K2CO3 + 2H2O CaO + 2HCl  (0,25 điểm) → CaCl2 + H2O CaCO3 + 2HCl  → CaCl2 + CO2 + H2O ®pnc CaCl2  (0,25 điểm) → Ca + Cl2 (0,5 điểm) as 2AgBr  → 2Ag + Br2 AgBr + S2O32- → Ag(S2O3 )32 + Br (0,25 điểm) - → Ag(S2O3 )3Ag(CN)-2 + S2O322 + 2CN Ag(CN)-2 + Zn → Zn(CN) 2(0,25 + 2Ag điểm) Bài (2,25 điểm) (1,0 điểm) 2NO2 + 2NaOH  (0,25 điểm) → NaNO2 + NaNO3 + H2O 2Al + 2NaOH + 6H2O  → 2Na[Al(OH)4] + 3H2 Zn + 2NaOH + 2H2O  (0,25 điểm) → Na2[Zn(OH)4] + H2 8Al + 3NaNO3 + 5NaOH + 18H2O  → 8Na[Al(OH)4] + 3NH3 4Zn + NaNO3 + 7NaOH + 6H2O  (0,25 điểm) → 4Na2[Zn(OH)4] + NH3 2Al + NaNO2 + NaOH + 5H2O  → 2Na[Al(OH)4] + NH3 3Zn + NaNO2 + 5NaOH + 5H2O  (0,25 điểm) → 3Na2[Zn(OH)4] + NH3 (0,5 điểm) Fe + 2HCl  → FeCl2 + H2↑ a 2a a Mg + 2HCl  → MgCl2 + H2↑ b 2b b Gọi a, b số mol Fe Mg có hỗn hợp X Áp dụng định luật bảo toàn khối lượng, ta có: 2(a + b)36,5.100 - 2(a + b) = 419a + 387b (0,25 điểm) Khối lượng dung dịch Y = 56a + 24b + 20 127a C% (FeCl2 ) = = 0,1576 → a = b 419a + 387b 95a = 11,79% → C% (MgCl ) = (0,25 điểm) 419a + 387a (0,75 điểm) a) Gọi công thức chất A NxHy Ở điều kiện nhiệt độ áp suất, thể tích khí A có khối lượng khối lượng thể tích khí oxi → M A = M O = 32 14x + y = 32 → x = 2, y = → chất A N2H4 (hiđrazin) (0,25 điểm) Công thức cấu tạo N2H4: Trong N2H4, hai nguyên tử N trạng thái lai hóa sp3 (0,25 điểm) b) Tính bazơ NH3 lớn N2H4 phân tử N2H4 coi sản phẩm nguyên tử H NH3 nhóm NH2, nguyên tử N có độ âm điện lớn, nhóm NH hút electron làm giảm mật độ electron nguyên tử nitơ N2H4 so với NH3 → tính bazơ N2H4 yếu NH3 (0,25 điểm) Bài (1,75 điểm) (0,5 điểm) PCl5 (k) 0, 21 12 []  → ¬   PCl3 (k) + 0,32 12 Cl2 (k) 0,32 12 (0,32) = 0,0406 (mol.l −1 ) 0, 21.12 0,0406.22, 4.(273 + 250) K P = K C (RT) ∆n = = 1,7423 (atm) 273 KC = (0,25 điểm) (0,25 điểm) (0,75 điểm)  → HCO3− + OH− ; Kb1 = 10 -14/10 -10,33 = 10−3,67 CO32− + H2O ¬   (1)  → H2CO3 + OH− ; Kb2 = 10 -14/10 -6,35 = 10−7,65 HCO3− + H2O ¬   (2) (0,25 điểm) Kb1 >> Kb2, c©n b»ng (1) lµ chñ yÕu  → HCO3− + OH− ; Kb1 = 10−3,67 CO32− + H2O ¬   C C [ ] C − 10−2,4 10−2,4 10−2,4 (10−2,4 )2 10−4,8 −3,67 = 10 C = + 10−2,4 = 0,0781M Ta có: → −3,67 (C − 10−2,4 ) 10 -2,4 10 α CO2- = = 5,1% 0,0781 (0,5 điểm) (0,25 điểm) (0,25 điểm)  → HCrOCr2O72- + H2O ¬   K = 10-1,64  → CrO2- + 2H2O HCrO-4 + 2OH- ¬   Kb-2 = 1015  → 2H+ + 2OH2H2O ¬   Kw2 = 10-28  → CrO2- + 2H+ Cr2O72- + H2O ¬   K’ = 10-1,64.1015.10-28 = 10-14,64 (0,5 điểm) Bài (1,5 điểm) (0,75 điểm) D.N A a Số nguyên tử ô mạng sở là: n = (a cạnh ô mạng sở) (0,25 điểm) M * Nếu Cu kết tinh theo mạng lập phương đơn giản thì: 8,93.6,02.1023 8(1,28.10-8 )3 3 n = = 1, → giả thiết sai a = 2r → a = 8r → (0,25 điểm) 63,5 * Nếu Cu kết tinh theo mạng lập phương tâm diện thì: 8,93.6,02.1023 43 (1,28.10-8 )3 n = = → phù hợp với kết thực 3  a = 4r→ a = r  ÷→ 63,5  2 ( ) nghiệm mạng lập phương tâm diện Vậy đồng tinh thể kết tinh dạng lập phương tâm diện (0,75 điểm) a) Áp dụng biểu thức E n = − (0,25 điểm) 13, 6.Z2 (eV) n2 2 → E = −3, 4Z (eV) = -328Z (kJ/mol) (0,25 điểm) + - Đối với He : Z = → E2 = -1312 kJ/mol - Đối với Li2+: Z = → E2 = -2952 kJ/mol (0,25 điểm) b) Theo định nghĩa, lượng ion hóa lượng tối thiểu cần thiết để tách electron khỏi hệ trạng thái Với ion trên, trạng thái ứng với n = Các trị số lượng tính ứng với trạng thái kích thích n = 2, dùng trị số E2 để tính lượng ion hóa (0,25 điểm) Lưu ý: - Thí sinh giải nhiều cách, điểm tối đa tùy theo điểm câu - Nếu thí sinh giải trọn kết ý theo yêu cầu đề cho điểm trọn ý mà không cần tính điểm bước nhỏ, ý giải không hoàn chỉnh, cho phần tổng điểm tối đa dành cho ý đó, điểm chiết phải tổ thống nhất; Điểm toàn xác đến 0,25 điểm ... kJ/mol - Đối với Li2+: Z = → E2 = -2952 kJ/mol (0,25 điểm) b) Theo định nghĩa, lượng ion hóa lượng tối thi u cần thi t để tách electron khỏi hệ trạng thái Với ion trên, trạng thái ứng với n = Các trị... kích thích n = 2, dùng trị số E2 để tính lượng ion hóa (0,25 điểm) Lưu ý: - Thí sinh giải nhiều cách, điểm tối đa tùy theo điểm câu - Nếu thí sinh giải trọn kết ý theo yêu cầu đề cho điểm trọn... -14/10 -10,33 = 10−3,67 CO32− + H2O ¬   (1)  → H2CO3 + OH− ; Kb2 = 10 -14/10 -6,35 = 10−7,65 HCO3− + H2O ¬   (2) (0,25 điểm) Kb1 >> Kb2, c©n b»ng (1) lµ chñ yÕu  → HCO3− + OH− ; Kb1 = 10−3,67