Tài liệu hạn chế xem trước, để xem đầy đủ mời bạn chọn Tải xuống
1
/ 117 trang
THÔNG TIN TÀI LIỆU
Thông tin cơ bản
Định dạng
Số trang
117
Dung lượng
8,32 MB
Nội dung
BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI LÊ HỮU NINH LÊ HỮU NINH KỸ THUẬT HÓA HỌC MÔPHỎNGQUÁTRÌNHXỬLÝLƯUHUỲNHNGUYÊNLIỆULCONHÀMÁYLỌCDẦUDUNGQUẤT LUẬN VĂN THẠC SĨ KỸ THUẬT KỸ THUẬT HÓA HỌC KHÓA 2013B Hà Nội – Năm 2015 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI LÊ HỮU NINH MÔPHỎNGQUÁTRÌNHXỬLÝLƯUHUỲNHNGUYÊNLIỆULCONHÀMÁYLỌCDẦUDUNGQUẤT Chuyên ngành: KỸ THUẬT HÓA HỌC LUẬN VĂN THẠC SĨ KỸ THUẬT HÓA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS NGUYỄN THỊ MINH HIỀN Hà Nội – Năm 2015 LUẬN VĂN THẠC SỸ GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Minh Hiền LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan: Luận văn công trình nghiên cứu thực cá nhân, thực hướng dẫn PGS TS Nguyễn Thị Minh Hiền Các số liệu, kết luận nghiên cứu trình bày luận văn trung thực chưa công bố hình thức Tôi xin chịu trách nhiệm nghiên cứu Học viên Lê Hữu Ninh Học viên: Lê Hữu Ninh Trang Lớp: Cao học KTHH 2013B LUẬN VĂN THẠC SỸ GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Minh Hiền DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT NMLD NhàMáyLọcDầu LCO-HDT Light Cycle Oil- Hydrotreating CDU Crude Distillation Unit FCC Fluid Cracking Catalyst RFCC Residue Fluid Cracking Catalyst CCR Continuous Catalyst Reforming LCO Light Cycle Oil LGO Light Gas Oil HGO Heavy Gas Oil HDT Hydrotreating HDS Hydrodesulfurization HDN Hydrodenitrogenation HDO Hydrodeoxygenation HDA Hydrodearomatic HDY Hydrogenation HDM Hydrodemetallation LCN Light Cracked Naphta HCN Heavy Cracked Naphta MCN Medium Cracked Naphta LIC Level Indicator Controller PIC Pressure Indicator Controller FIC Flow Indicator Controller TIC Temperature Indicator Controller SOR Start Of Run EOR LHSV End Of Run Liquid Hourly Space Velocity WABT Weight verage bed temperature ppH2 Partial Pressure of Hydrogen Học viên: Lê Hữu Ninh Trang Lớp: Cao học KTHH 2013B LUẬN VĂN THẠC SỸ GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Minh Hiền S Lưuhuỳnh HC Hydrocacbon VBA Visual Basic Application DOS Day On Streams MBP Material Blance Program FBP Final Boiling Point wt weight wtppm Parts Per Million by Weight Học viên: Lê Hữu Ninh Trang Lớp: Cao học KTHH 2013B LUẬN VĂN THẠC SỸ GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Minh Hiền DANH MỤC BẢNG BIỂU Bảng 1.1 Tiêu chuẩn chất lượng nhiên liệu châu Âu .13 Bảng 1.2 Sự phân bố hợp chất S phân đoạn dầumỏ 14 Bảng 1.3 So sánh ảnh hưởng pha hoạt động đến phản ứng .20 Bảng 1.4 Đánh giá chu kỳ làm việc xúc tác qua phân đoạn xửlý 22 Bảng 1.5 So sánh công nghệ Prime-D Axens .25 Bảng 1.6 Các chế độ nguyênliệu cho LCO-HDS theo thiết kế .31 Bảng 1.7 Thành phần H2 nguyênliệu theo thiết kế 32 Bảng 1.8 Đặc tính xúc tác 33 Bảng 1.9 Thông số vận hành nhiệt độ SOR EOR phản ứng .36 Bảng 1.10 Thông số vận hành áp suất SOR EOR dòng nguyênliệu 36 Bảng 1.11 Thông số vận hành nhiệt độ áp suất tháp tách pha 36 Bảng 1.12 Thông số vận hành tháp chưng Stripper T-2401 37 Bảng 1.13 Thông số vận hành tháp làm khô chân không T-2403 37 Bảng 1.14 Thông số vận hành tháp hấp thụ amin T-2402 .37 Bảng 2.1: Nhiệt phản ứng HDS 39 Bảng 2.2: Tỷ lệ phản ứng theo nhiệt độ 42 Bảng 2.3 Tính chất hợp chất chứa lưuhuỳnh .44 Bảng 2.4 Các phản ứng hydrodesunfua xảy 45 Bảng 2.5 Tính chất sản phẩm phản ứng hydrodesunfua 47 Bảng 2.6 Khối lượng hợp chất chứa lưuhuỳnhLCO 49 Bảng 2.7 Các thông số động học phản ứng .51 Bảng 2.8 Thành phần cất phân đoạn nguyênliệuLCO 53 Học viên: Lê Hữu Ninh Trang Lớp: Cao học KTHH 2013B LUẬN VĂN THẠC SỸ GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Minh Hiền Bảng 2.9 Kích thước phân bố xúc tác tầng 56 Bảng 2.10 Các cấu tử chứa lưuhuỳnh AspenTech sử dụng 60 Bảng 3.1 Tính chất nguyênliệuLCO 62 Bảng 3.2 Thông số vận hành 63 Bảng 3.3 So sánh kết tính hàm lượng lưuhuỳnh tổng nhận từ Mô hình HDS-PFR, Gói mô HDS-ASPEN kết vận hành thực tế .64 Bảng 3.4 Ảnh hưởng S-LCO product vào nhiệt độ theo Mô hình HDS-PFR 64 Bảng 3.5 Ảnh hưởng S-LCO product vào nhiệt độ theo Gói HDS-ASPEN .65 Bảng 3.6 Ảnh hưởng S-LCO product vào LHSV theo Mô hình HDS-PFR .67 Bảng 3.7 Ảnh hưởng S-LCO product vào LHSV theo Gói HDS-ASPEN .68 Bảng 3.8 Ảnh hưởng S-LCO product vào áp suất theo Mô hình HDS-PFR 70 Bảng 3.9 Ảnh hưởng S-LCO product vào áp suất theo Gói HDS-ASPEN .71 Bảng 3.10 Bảng so sánh ảnh hưởng S-LCO product theo LHSV .72 Bảng 3.11 Bảng so sánh ảnh hưởng S-LCO product theo nhiệt độ 73 Bảng 3.12 Bảng so sánh ảnh hưởng S-LCO product theo áp suất 74 Bảng 3.13 Bảng so sánh S-LCO product theo ngày vận hành thực tế 76 Học viên: Lê Hữu Ninh Trang Lớp: Cao học KTHH 2013B LUẬN VĂN THẠC SỸ GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Minh Hiền DANH MỤC HÌNH VẼ Hình 1.1 Sơ đồ vị trí trình HDS nhàmáylọcdầu .11 Hình 1.2 Cấu trúc pha hoạt động Co-Mo xúc tác HDS 20 Hình 1.3: Cơ chế phản ứng HDS thiophen 23 Hình 1.4 Công nghệ Prime-D Axens 24 Hình 1.5 Công nghệ CDHydro & CD-HDS CDTech .26 Hình 1.6 Công nghệ Distillate HDS/HDA Haldor Topsoe .27 Hình 1.7 Công nghệ REDAR Shaw Group/BASF 28 Hình 1.8 Công nghệ Unisar UOP 30 Hình 2.1: Ảnh hưởng nhiệt độ đến hảm lượng Aromatic sản phẩm .41 Hình 2.2 Thiết lập dòng nguyênliệuLCO Feed 54 Hình 2.3 Thiết bị phản ứng HDS phân xưởng HDS-LCO DungQuất 55 Hình 2.4 Thiết lập thiết bị phản ứng HDS .57 Hình 2.5 Thiết lập hệ thống phân tách sản phẩm .58 Hình 2.6 Sơ đồ môtrình HDS 59 Hình 2.7 Thiết lập trình HDS gói mô Aspen 61 Học viên: Lê Hữu Ninh Trang Lớp: Cao học KTHH 2013B LUẬN VĂN THẠC SỸ GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Minh Hiền DANH MỤC ĐỒ THỊ, BIỂU ĐỒ Đồ thị 3.1 Ảnh hưởng S-LCO product vào nhiệt độ theo Mô hình HDS-PFR 65 Đồ thị 3.2 Ảnh hưởng S-LCO product vào nhiệt độ theo Gói HDS-ASPEN 66 Đồ thị 3.3 Ảnh hưởng S-LCO product vào LHSV theo Mô hình HDS-PFR 67 Đồ thị 3.4 Ảnh hưởng S-LCO product vào LHSV theo Gói HDS-ASPEN 68 Đồ thị 3.5 Ảnh hưởng S-LCO product vào áp suất theo Mô hình HDS-PFR 70 Đồ thị 3.6 Ảnh hưởng S-LCO product vào áp suất theo Gói HDS-ASPEN .71 Biểu đồ 3.1 So sánh ảnh hưởng S-LCO product theo LHSV………… …… 73 Biểu đồ 3.2 So sánh ảnh hưởng S-LCO product theo nhiệt độ……………… 74 Biểu đồ 3.3 So sánh ảnh hưởng S-LCO product theo áp suất……………… 75 Biểu đồ 3.4 So sánh S-LCO product theo ngày vận hành thực tế …………….76 Học viên: Lê Hữu Ninh Trang Lớp: Cao học KTHH 2013B LUẬN VĂN THẠC SỸ GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Minh Hiền MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT DANH MỤC BẢNG BIỂU DANH MỤC HÌNH VẼ DANH MỤC ĐỒ THỊ, BIỂU ĐỒ MỤC LỤC MỞĐẦU 10 TỔNG QUAN 11 QUÁTRÌNH HYDRODESUNFUA (HDS) 11 Mục đích vai trò trình HDS 11 Cơ sở hóa lýtrình HDS 13 Các phản ứng xảy trình HDS 17 Xúc tác trình HDS 20 Cơ chế phản ứng trình HDS 22 CÁC HÃNG BẢN QUYỀN CÔNG NGHỆ HDS 23 Công nghệ Prime-D Axens 24 Công nghệ CDHydro & CD-HDS CDTech 25 Công nghệ Distillate HDS/HDA Haldor Topsoe 27 Công nghệ REDAR Shaw Group/BASF 28 Công nghệ Unisar UOP 29 PHÂN XƯỞNG LCO-HDS NMLD DUNGQUẤT 31 Cơ sơ sở thiết kế 31 Đặc tính nguyênliệu sản phẩm 31 Xúc tác 32 Mô tả công nghệ LCO-HDS DungQuất 33 Các thông số vận hành công nghệ LCO-HDS theo thiết kế 36 MÔPHỎNGQUÁTRÌNH HDS-LCO 39 Học viên: Lê Hữu Ninh Trang Lớp: Cao học KTHH 2013B LUẬN VĂN THẠC SỸ GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Minh Hiền Phụ lục 26 Kết S-LCO product mô hình HDS-PFR LHSV=1.25 Học viên: Lê Hữu Ninh Trang 101 Lớp: Cao học KTHH 2013B LUẬN VĂN THẠC SỸ GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Minh Hiền Phụ lục 27 Kết S-LCO product mô hình HDS-PFR LHSV=1.43 Học viên: Lê Hữu Ninh Trang 102 Lớp: Cao học KTHH 2013B LUẬN VĂN THẠC SỸ GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Minh Hiền Phụ lục 28 Kết S-LCO product mô hình HDS-PFR LHSV=1.75 Học viên: Lê Hữu Ninh Trang 103 Lớp: Cao học KTHH 2013B LUẬN VĂN THẠC SỸ GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Minh Hiền Phụ lục 29 Kết S-LCO product mô hình HDS-PFR LHSV=2.22 Học viên: Lê Hữu Ninh Trang 104 Lớp: Cao học KTHH 2013B LUẬN VĂN THẠC SỸ GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Minh Hiền Phụ lục 30 Kết S-LCO product gói mô HDS-ASPEN LHSV=1.11 Học viên: Lê Hữu Ninh Trang 105 Lớp: Cao học KTHH 2013B LUẬN VĂN THẠC SỸ GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Minh Hiền Phụ lục 31 Kết S-LCO product gói mô HDS-ASPEN LHSV=1.25 Phụ lục 32 Kết S-LCO product gói mô HDS-ASPEN LHSV=1.43 Học viên: Lê Hữu Ninh Trang 106 Lớp: Cao học KTHH 2013B LUẬN VĂN THẠC SỸ GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Minh Hiền Phụ lục 33 Kết S-LCO product gói mô HDS-ASPEN LHSV=1.75 Phụ lục 34 Kết S-LCO product gói mô HDS-ASPEN LHSV=2.22 Học viên: Lê Hữu Ninh Trang 107 Lớp: Cao học KTHH 2013B LUẬN VĂN THẠC SỸ Học viên: Lê Hữu Ninh GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Minh Hiền Trang 108 Lớp: Cao học KTHH 2013B LUẬN VĂN THẠC SỸ GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Minh Hiền Phụ lục 35 Kết S-LCO product mô hình HDS-PFR ngày 05.11.2014 Học viên: Lê Hữu Ninh Trang 109 Lớp: Cao học KTHH 2013B LUẬN VĂN THẠC SỸ GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Minh Hiền Phụ lục 36 Kết S-LCO product mô hình HDS-PFR ngày 01.11.2014 Học viên: Lê Hữu Ninh Trang 110 Lớp: Cao học KTHH 2013B LUẬN VĂN THẠC SỸ GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Minh Hiền Phụ lục 37 Kết S-LCO product mô hình HDS-PFR ngày 31.10.2014 Học viên: Lê Hữu Ninh Trang 111 Lớp: Cao học KTHH 2013B LUẬN VĂN THẠC SỸ GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Minh Hiền Phụ lục 38 Kết S-LCO product mô hình HDS-PFR ngày 26.10.2014 Học viên: Lê Hữu Ninh Trang 112 Lớp: Cao học KTHH 2013B LUẬN VĂN THẠC SỸ GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Minh Hiền Phụ lục 39 Kết S-LCO product mô hình HDS-PFR ngày 24.14.2014 Học viên: Lê Hữu Ninh Trang 113 Lớp: Cao học KTHH 2013B LUẬN VĂN THẠC SỸ GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Minh Hiền Phụ lục 40 Các thông số vận hành Phân xưởng LCO Hydrotreater – NhàmáylọcdầuDungQuất ngày 05.11.2014 Học viên: Lê Hữu Ninh Trang 114 Lớp: Cao học KTHH 2013B LUẬN VĂN THẠC SỸ GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Minh Hiền Phụ lục 41 Đồ thị biểu diễn S-LCO Feed S-LCO product Phân xưởng LCO Hydrotreater – NhàmáylọcdầuDungQuất từ ngày 22.11.2013 đến 05.11.2014 Học viên: Lê Hữu Ninh Trang 115 Lớp: Cao học KTHH 2013B [...]... 51 Môphỏngquátrình HDS nguyênliệuLCO của Nhà máylọcdầuDungQuất 52 Môphỏngquátrình HDS nguyênliệuLCO của Nhà máylọcdầuDungQuất bằng gói môphỏng Hydrocracker của AspenTech 60 KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 62 Tính chất của nguyên liệu, điều kiện vận hành và kết quảmôphỏng 62 NguyênliệuLCO sử dụng 62 Các thông số vận hành cơ bản 63 Kết quảmô phỏng. .. gói môphỏng của ASPEN HYSYS thì các thông tin công nghệ được giấu kín Để tìm hiểu sâu hơn về việc môphỏngquátrình HDS tôi đã lựa chọn đề tài: Môphỏng quá trìnhxửlýlưuhuỳnh với nguyênliệuLCO - NhàmáyLọcdầuDungQuất Trong phạm vi đề tài luận văn, đã sử dụng với khoảng trên 40 cấu tử chứa lưuhuỳnh và quátrình phản ứng được môphỏng bằng thiết bị Plug Flow Reaction (PFR) Kết quảmô phỏng. .. chất chứa lưuhuỳnh trong dầumỏ cũng như các sản phẩm nhiên liệuQuátrình này được thực hiện ở nhiều vị trí khác nhau trong sơ đồ chung của nhàmáylọcdầu Bất kỳ một nhàmáylọcdầu nào cũng không thể thiếu được quátrình HDS Thông thường trong nhàmáylọcdầuquátrình HDS được thực hiện trong phân xưởng Hydrotreating (HDT) Hình 1 mô tả sơ đồ vị trí của quátrình HDS trong nhàmáylọc hóa dầu điển... của nguyênliệu và sản phẩm a Nguồn nguyênliệu cho quátrình Nhà máylọcdầuDungQuất được thiết kế cho quá trìnhxửlý với hai nguồn nguyênliệu (dầu thô Bạch Hổ, dầu thô trộn giữa dầu Bạch Hổ và dầu Dubair) Tùy theo chế độ công nghệ: Max Distillate hoặc Max Gasoline của phân xưởng RFCC, có bốn chế độ nguyênliệu cho quátrình LCO- HDS được tóm tắt qua bảng 1.6 sau: Bảng 1.6 Các chế độ nguyên liệu. .. lưuhuỳnh và quátrình hydrodesunfua (HDS) là một trong những quátrình đang được sử dụng phổ biến tại các NhàmáyLọc hóa dầu Phần mềm môphỏng HYSYS được sử dụng để nghiên cứu, đánh giá các thông số vận hành và tối ưu hóa quátrình HDS Đối với phần mềm môphỏng HYSYS, Nhà công nghệ bản quyền ASPEN HYSYS đã sử dụng 13 cấu tử chứa lưuhuỳnh với mô hình động học LangmiurHinshelwood để môphỏngquá trình. .. sánh với gói môphỏng của Nhà Công nghệ bản quyền ASPEN HYSYS và kết quả thực tế vận hành của NhàmáyLọcDầuDungQuất Học viên: Lê Hữu Ninh Trang 10 Lớp: Cao học KTHH 2013B LUẬN VĂN THẠC SỸ GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Minh Hiền TỔNG QUAN QUÁTRÌNH HYDRODESUNFUA (HDS) Mục đích và vai trò của quátrình HDS a Mục đích của quátrình HDS Quátrình HDS là quátrình phổ biến được sử dụng để xửlý làm sạch các... vị trí của quátrình HDS trong nhàmáylọcdầu Học viên: Lê Hữu Ninh Trang 11 Lớp: Cao học KTHH 2013B LUẬN VĂN THẠC SỸ GVHD: PGS TS Nguyễn Thị Minh Hiền Mục đích của quátrình HDS trong nhàmáylọcdầu cụ thể như sau: Xửlý phân đoạn xăng từ phân xưởng chưng cất khí quyển (CDU) để làm nguyênliệu cho phân xưởng Reforming và Isome hóa sản xuất xăng thương phẩm có trị số octan cao Xửlý phân đoạn... Kerosen từ phân xưởng chưng cất khí quyển dùng để phối trộn nhiên liệu phản lực và làm dầu hỏa Xửlý phân đoạn Gasoil nhẹ khí quyển để phối trộn nhiên liệu Diesel Xửlý sản phẩm LCO của phân xưởng FCC Xửlý các phân đoạn Gasoil chân không sản xuất dầu nhờn hoặc làm nguyênliệu cho FCC b Vai trò của quátrình HDS Trong thành phần hóa học của dầu thô, ngoài thành phần chính là các hợp chất của hydrocacbon... nhiên liệu châu Âu S trong nhiên liệu Năm 2000 2005 2009 Dầu Diesel (ppm) 350 50 10 Xăng (ppm) 150 50 10 Cơ sở hóa lýquátrình HDS Quátrình HDS là quátrình khử bằng hydro có sử dụng xúc tác để loại bỏ các hợp chất chứa lưuhuỳnh ra khỏi các phân đoạn sản phẩm bởi vì chúng có thể gây hại cho các quátrình chế biến, bảo quản và sử dụng sau này Quátrình HDS được thực hiện ở áp suất riêng phần của H2 rất... số khí nhẹ khác ra khỏi sản phẩm cuối cùng PHÂN XƯỞNG LCO- HDS NMLD DUNGQUẤT Cơ sơ sở thiết kế Phân xưởng LCO- HDS được thiết kế để xửlý kết hợp các dòng nguyênliệu đến từ nhàmáy gồm có: Dòng sản phẩm LGO và HGO từ phân xưởng CDU Dòng sản phẩm LCO từ phân xưởng RFCC LCO từ bể chứa Công suất theo thiết kế là 165000 kg/h tính theo nguyênliệu Thời gian làm việc là 8000h/năm, và công suất thấp