4590-16460-1-PB

T¹p chÝ Hãa häc, T 47 (3), Tr 313 - 320, 2009 NGHIÊN CứU ĐặC TRƯNG, CáC HIệN TƯợNG XảY RA TRONG QUá TRìNH ĐIềU CHế V HOạT TíNH CủA XúC TáC AuY CHO PHảN ứNG OXI HóA HON TON TOLUEN Đến Tòa soạn 11-7-2008 Phạm Thanh Huyền1*, Lê Thị Nh Quỳnh2, Đo Văn Tờng1 Khoa Công nghệ Hóa học, Trờng Đại học Bách khoa H Nội Đại học Phạm Văn Đồng abstract Gold catalysts supported on zeolite Y were prepared by ion-exchange The catalysts were characterized by XRD, TGA/DTA, IR, SEM and TEM It is shown that gold crystallites are deposited on framework of zeolit and zeolit structure is not deformed after being dried at 110oC and calcined at 400oC The average size of the gold particles depends on the gold content of the support The complete oxidation of toluen in air was carried out over AuY Catalytic activity was tested at temperature of 250 to 400oC Toluene was converted completely to COx No organic byproducts were detected Catalytic activity depends on temperature, gold content and time on stream I - Giới thiệu Trớc Au ®−ỵc øng dơng lÜnh vùc trang søc, tiỊn tƯ, công nghiệp điện tử, lĩnh vực xúc tác Au đợc coi l hoạt tính Gần đây, nh khoa học đà thấy đợc khả xúc tác Au v thấy l xúc tác có hoạt tính cao đợc phân tán kích thớc nano [1] Khi Au đợc mang chất mang, xuất hiệu ứng điện tử Au v chất mang lm cho Au trở nên hoạt động [2] Từ xúc tác chứa Au đà đợc ứng dụng thnh công cho phản ứng oxi hóa CO nhiệt độ phòng [3] v đợc nghiên cứu cho phản ứng oxi hóa hon ton hợp chất hữu dễ bay (VOCs) Chất mang đóng vai trò quan trọng xúc tác Zeolit l chÊt mang cã nhiỊu −u ®iĨm: cã diƯn tÝch bỊ mặt riêng lớn, khả trao đổi ion, tính chất chọn lọc hình dạng, khả phân tán kim loại vμ hÊp phơ tèt, [4, 5] Do vËy nghiªn cøu tợng xảy trình điều chế xúc tác AuY phơng pháp trao đổi ion góp phần lm sáng tỏ chất v đặc trng hệ xúc tác ny Trong công trình ny nghiên cứu phản ứng oxi hóa hon ton toluen xúc tác Au/zeolit Y nhằm đánh giá hoạt tính v tìm điều kiện tối u cho phản ứng II - Thực nghiệm Xúc tác - 12% Au/Y đợc điều chế phơng pháp trao đổi ion dung dịch HAuCl4 v zeolit NaY Cân x¸c g zeolit NaY cho vμo 200 ml dung dịch HAuCl4 đà đợc điều chỉnh đến pH = dung dịch NH3 (khối lợng HAuCl4 đà đợc tính toán tơng ứng với lợng Au cần trao đổi với NaY) Khuấy máy khuấy từ 80oC (tuỳ theo hm lợng Au trao đổi m thời gian khuấy khác nhau) Sau đem lọc rửa 313 ảnh kính hiển vi điện tử truyền qua (TEM) đợc chụp m¸y 120 KV TEM Philips EM 400 T cã kÕt nối với hệ EDXS trờng Đại học Trento (Italia) Mẫu đợc đa lên đế đỡ l mng phim cacbon với lới Cu (400 mesh) Hm lợng Au đợc xác định máy quang phổ ICP Spectro Ciros trờng Đại học Trento (Italia) Hoạt tính xúc tác đợc đánh giá qua phản ứng oxi hóa toluen không khí Quá trình đợc tiến hnh sơ đồ dòng vi lợng với 0,3 gam xúc tác v 0,7 gam thạch anh (vai trò chất độn), nhiệt độ phản ứng thay đổi khoảng 250 - 400oC, tốc độ dòng kh«ng khÝ lμ 48ml/phót, tØ lƯ toluen/kh«ng khÝ lμ 1/19 314 III - Kết thảo luận Nghiên cứu đặc trng xúc tác a) Phân tích nhiệt TGA/DTA Kết phân tích nhiệt mẫu Au9Y đợc trình by hình Pic thu nhiệt 97,42oC thể trình nớc vật lý xúc tác Pic nμy nhá chøng tá l−ỵng n−íc vËt lý xóc tác không nhiều SETARAM Labsys TG- 9%Au/Y 20 Exo 544.38 Heatflow / uM 197,4 290,5 10 548,7 d TG /%/min 97,42 370 -2 200 21.22% -10 dTG / % /m in TG (% ), Heatflow / uV nhiều lần cho hết ion Cl- (thử dung dịch AgNO3) Xúc tác đợc sấy nhiệt độ từ 60 110oC, lần nâng lên 10oC v kéo di 1h, tæng thêi gian sÊy lμ 6h Sau sÊy, xúc tác đợc nung nhiệt độ 400oC 2h, tốc độ gia nhiệt l 5o/phút Đặc trng xúc tác đợc nghiên cứu phơng pháp: TGA/DTA, IR, XRD, TEM, ICP Phân tích nhiệt TGA v DTA đợc tiến hnh máy SETARAM Labsys TG phòng phân tích nhiệt, Khoa Hoá học, Trờng KHTN, ĐHQG H Nội Các mẫu phân tích đợc đặt chén cân Pt, nung môi trờng nitơ từ nhiệt độ phòng đến 800oC, tốc độ gia nhiệt l 5oC/phút Mẫu xúc tác rắn đợc phân tích hồng ngoại IR theo kỹ thuật ép viên với KBr máy Nicolet 6700 Spectrometer Perkin Elmer (tại phòng thí nghiệm công nghệ hoá dầu v vật liệu xúc tác, Trờng Đại học Bách khoa H Nội) Các mẫu đợc phân tích nhiệt độ phòng vùng bớc sóng 400 4000 cm-1 Giản đồ XRD đợc ghi máy D8 Advance - Brucker - Đức (tại Khoa Hoá học, Trờng Đại học KHTN, ĐHQG H Nội v Phòng thí nghiệm Công nghệ lọc hoá dầu v vật liệu xúc tác, Trờng Đại học Bách khoa H Nội) Chế độ phân tích: ống phát tia X b»ng Cu víi b−íc sãng Kα = 1,54056 , điện áp 40 KV, cờng độ dòng điện 40 mA, nhiƯt ®é 25oC, gãc qt 2θ = - 70o, b−íc quÐt 0,1o v.v -4 -20 5,08% TG /% 1,9% -30 200 400 600 -6 800 Temperature (oC) Hình 1: Giản đồ DTA/TGA xúc tác Au9Y Pic toả nhiệt 197,4oC l trình phân huỷ tiền chất Au, tơng ứng đờng dTG l điểm thay đổi cấu trúc khoảng 200oC, trình ny lm giảm 21,22% trọng lợng Đờng dTG thể pic thay đổi cấu trúc 370oC Từ 270 đến 465oC mẫu giảm 5,08% trọng lợng, khoảng nμy, mÉu cã xu h−íng táa nhiƯt nhĐ Trong qu¸ trình điều chế xúc tác đà dùng NH4OH ®Ĩ ®iỊu chØnh pH cđa dung dÞch tiỊn chÊt Trong trình trao đổi cation với NaY NH4+ đà trao đổi với NaY tạo NH4Y, gia nhiệt đến 300oC, NH4Y bắt đầu phân hủy thnh NaY lm cấu trúc xúc tác bị thay đổi, đồng thời trọng lợng xúc tác giảm Trong khoảng 465 582oC mẫu 1,9% trọng lợng đồng thời xuất pic toả nhiệt 547,48oC v điểm thay đổi cấu trúc 544,38oC, l trình nớc cấu trúc, dehydroxyl v tách nhôm zeolit Từ 582 760oC mẫu giữ nguyên trạng thái, không thay đổi trọng lợng Từ 760oC trọng lợng xúc tác giảm nhanh chứng tỏ xúc tác bị phá vỡ cấu trúc b) Phân tích hồng ngoại (IR) Phổ hồng ngoại cđa c¸c mÉu xóc t¸c NaY, Au9Y sÊy vμ nung đợc trình by hình Nicolet 6700 FT-IR Spectrometer Title NaY 9%Au/Y say, chua nung 9% Au/Y da nung 568.2 686.0 456.1 458.4 458.0 765.9 570.4 1: NaY 989.8 3480.6 1007.8 2: Au-NaY sÊy 30 20 3: Au-NaY nung 993.4 40 1649.0 50 1401.6 1645.8 3418.2 60 3479.1 %Transmittance 1639.7 70 686.0 766.9 80 566.5 90 763.7 100 chong 10 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 Wavenumbers (cm-1) Number of background scans:128 Number of sample scans: 128 Resolution: cm-1 H×nh 2: Phổ hồng ngoại mẫu NaY, AuY sau sấy vμ sau nung Phỉ hång ngo¹i cđa mÉu AuY sau sấy v cha nung, ngoi cực đại hấp thụ cã phỉ cđa NaY cßn xt hiƯn mét cùc ®¹i hÊp thơ t¹i sè sãng 1404,6 cm-1 Pic nμy l đặc trng cho dao động nhóm NH4+ [8] Cã pic nμy lμ ®· dïng NH4OH ®Ĩ ®iỊu chỉnh pH dung dịch Trong trình trao đổi cation với NaY NH4+ đà trao đổi với NaY tạo NH4Y Khi sấy xúc tác 110oC lm bay nớc m không phân huỷ đợc NH4+ nên phổ hồng ngoại xuất pic đặc trng cho NH4+ 1404,6 cm-1 Tuy nhiên NH4+ dễ bị phân hủy nhiệt độ cao nên nung xúc tác 400oC NH4+ bị phân huỷ thnh NH3 bay v phổ hồng ngoại mẫu AuY đà nung không xuất pic ny Điều ny hon ton phù hợp với kết trình phân tích nhiệt Ngoi phổ mẫu AuY sau sấy (cha nung) xuất pic 3200 cm-1 l trao đổi có lợng nớc ®i vμo khung zeolit, sau sÊy l−ỵng n−íc nμy vÉn còn, sau nung lợng nớc ny v pic ny bị c) Phổ nhiễu xạ tia X (XRD) + Nghiên cứu ảnh hởng pH đến trình trao đổi ion pH đóng vai trò quan trọng trình trao đổi zeolit Theo ti liệu [6] môi trờng axit mạnh zeolit bị phá vỡ cấu trúc tinh thể Ngoi ra, môi trờng axit mạnh xảy trao đổi ion Na+ v H+, khó xác định mức độ trao đổi cation kim loại muốn đa vo zeolit v trao đổi cation kim loại khác với zeolit xảy khó Còn môi trờng kiềm, cation đa hoá trị bị thuỷ phân v tách dới dạng hydroxit (Mm(OH)n(m - n)+), v xảy trao đổi không đơng lợng Chính nguyên nhân đó, cần quan tâm đến yếu tố pH dung dịch trao đổi trớc trao đổi, nh thay đổi trình trao đổi ion Kết XRD mẫu zeolit trao đổi ion với Au pH khác đợc thể hình v 315 Au-NaY and NaY Lin (Cps) 3000 2000 1000 10 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale Trong trình trao đổi ion Au với NaY, giữ pH = dung dịch HAuCl4, kết phân tích XRD mẫu xúc tác thu đợc (hình 3) cho thấy cấu trúc zeolit bị phá vỡ Các pic đặc trng cho zeolit NaY (tại góc = 5o) không còn, phổ cao, không phẳng chứng tỏ mẫu đà bị dạng cấu trúc tinh thể v chuyển gần nh hon ton dạng vô định hình v xuất pic đặc trng cho SiO2 Khi trao đổi pH = (hình 4) pic đặc trng cho NaY giữ nguyên Tuy nhiên cờng độ v độ rộng pic giảm chứng tỏ Au đà đợc trao đổi v vo cấu trúc zeolit Ngoi thấy pic đặc trng cho Au xuất với cờng độ mạnh góc 2θ = 38,2 vμ 44,4o Ngoμi ra, kiÓm tra pH suốt thời gian trao đổi pH dung dịch đợc ổn định ảnh hởng điều kiện sấy, nung Trên hình so sánh pic tinh thể Au ( t¹i gãc 2θ = 38,2 vμ 44,4o.)cđa mÉu xóc t¸c sau sÊy vμ sau nung ta thÊy pic mẫu nung có cờng độ cao sau sấy Mẫu sau sấy có pic đặc trng NaY (tại góc = 5o) có cờng độ mạnh nhiều so với pic Au, ngợc lại mẫu sau nung cờng độ pic Au mạnh cờng độ pic NaY Điều ny cho thấy tăng nhiệt độ Au kết tinh tốt Hình 4: Phổ XRD của xúc tác Au9Y trao đổi pH = AuY- dried and calcined ∗ Y ∗Au 3000 Lin (Cps) Hình 3: Phổ XRD xúc tác Au9Y trao ®ỉi ë pH = HUT-PCM - Bruker D8 Advance - 12/06/07 # Huye n - Mau NaY - File : 12-6-0 # 35-6 - NaY.raw - Type: Th/Th locked - Star t: 5.000 ° - End: 70.000 ° - Step: 0.050 ° - Step time: 0.3 s - Temp.: °C (Room) Operation s: Import HUT-PCM - Bruker D8 Advance - 27/06/07 #Huyen - Mau 9%A u/Y - File: 27-0 6-07- Mau 9% Au-Y.raw - Type : 2Th /Th locked - Start: 2.000 ° - End : 70.000 ° - Step : 0.050 ° - S te p time: 0.6 s - Temp : 25 °C (Ro Operation s: Import 38-0240 (I) - Faujasite-Na, syn - Na 2.06Al2S i3.8O11.63 ·8 H2O/1.03Na2O·Al2O3·3.8SiO2·8H2O - Y: 40.69 % - d x by: - W L: 1.5406 - Cubic - a 24.7700 - b 24.77 000 - c 24 7000 - alph a 90.000 - beta 0.0 86-2237 (A) - Quartz low - SiO2 - Y: 18.75 % - d x by: - W L: 1.5406 - Hexagonal - a 4.91300 - b 4.9 1300 - c 0400 - alph a 90.000 - beta 0.000 - g amma 120.000 - P rimitive - P 3121 (152) - - 112 64 - I/I 04-0784 (*) - Gold, syn - A u - Y: 20.83 % - d x by: - W L: 1.5406 - Cubic - a 4.07860 - b 4.0 7860 - c 7860 - alph a 90.000 - beta 0.000 - g amma 90.0 00 - Face- ce ntred - Fm-3 m (225 ) - - 67.8474 - ∗Nung 2000 SÊy 1000 NaY 10 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale H×nh 5: Phỉ XRD cđa mÉu Au9Y sau sÊy, nung so víi mÉu NaY Trªn phỉ cho thấy cờng độ pic đặc trng cho pha tinh thể Au (tại = 38; 44,5 v 64,5o) tăng dần ®ång thêi c−êng ®é pic ®Ỉc tr−ng cho zeolit Y giảm từ mẫu Au3Y đến Au12Y, chứng tỏ lợng Au đợc trao đổi tăng dần Kích thớc tinh thể Au tính toán dựa kết thu đợc phổ XRD theo phơng trình Sherrer [7] Với kÝch th−íc tinh thĨ Au n»m kho¶ng 22,25 - 31,62 nm (bảng 1), tâm xúc tác nano Au ny xúc tác cho phản ứng oxi hóa hon ton hợp chất hữu dễ bay c) Nghiên cứu ảnh hởng hm lợng Au d) ¶nh kÝnh hiĨn vi ®iƯn tư trun qua TEM vμ phân tích ICP Hình so sánh phổ XRD mẫu xúc tác với hm lợng Au khác ảnh TEM mẫu Au9Y đợc trình by hình 316 ∗ ∗ Au ∗ Au12Y 300 ∗ Au9Y Lin (Cps) 200 Au6Y Au3Y 100 NaY 10 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale H×nh 6: Phỉ XRD cđa c¸c mÉu AuxY 1 Au Hình 7: ảnh TEM v phổ EDXS vị trí mẫu Au9Y Trên ảnh TEM mẫu Au9Y ta thấy hạt Au (chấm đen- đợc chứng minh lμ Au trªn phỉ EDXS) cã kÝch th−íc n»m khoảng 20 - 40 nm Ngoi ta thấy rõ cấu trúc mao quản đồng chất mang zeolit Y Điều ny chứng minh tồn hạt Au hệ thống mao quản Y, chứng tỏ Au v đợc trao đổi vo hệ mao quản Y Cũng với mẫu xúc tác ny, đà tiến hnh phân tích ICP để xác định hm lợng Au xúc tác, kết thu ®−ỵc mÉu chøa 9% Au (b»ng víi l−ỵng Au ®· tính toán ban đầu), nh ton lợng Au dung dịch trao đổi cation đà vo mao quản zeolit Y Nghiên cứu hoạt tính xúc tác cho phản ứng oxi hóa hon ton toluen a) ảnh hởng nhiệt độ phản ứng Để tìm nhiệt độ tối u cho phản ứng, đà tiến hnh phản ứng mẫu xúc tác Au9Y, với nhiệt độ thay đổi từ 250 - 400oC Kết phản ứng sau 30 phút đợc trình by hình Từ kết thu đợc đồ thị hình cho thấy, độ chuyển hoá tăng dần tăng nhiệt độ Độ chuyển hoá tăng mạnh từ 250 đến 300oC v sau tăng chậm, đến gần 350oC độ chuyển hoá tăng không đáng kể v không thay ®ỉi ë 400oC Nh− vËy 300 - 350oC lμ nhiƯt ®é tèi −u nhÊt cho ph¶n øng ë nhiƯt ®é thấp (250oC), sản phẩm trung gian cha chuyển hoá đợc hết thnh CO2 v H2O, khả khuếch tán thấp, nên sản phẩm ny bị giữ lại bên mao quản zeolit lm cản trở hấp phụ v 317 b) ảnh hởng hm lợng xúc tác Khảo sát ảnh hởng hm lợng Au xúc tác AuY tiến hnh phản ứng với mẫu xúc tác AuxY nhiệt độ 350oC, sau 30 phút phản ứng Kết phản ứng trình by đồ thị hình Đồ thị cho thấy, độ chuyển hoá toluen tăng dần theo hm lợng xúc tác từ 3% đến 9%Au, đạt cực đại mẫu 9%Au v sau lại giảm mẫu 12%Au Độ chuyển hoá tăng theo hm lợng Au từ mẫu 3% đến 9%Au đợc giải thích l số tâm hoạt tính tăng nên đà xúc tiến phản ứng xảy nhanh (thể cờng độ pic đặc trng cho Au tăng phổ XRD) Qua bảng ta thấy kích thớc tinh thể Au tăng theo hm lợng Au trao đổi với zeolit Khi hm lợng Au tăng lên 12% đà xảy tụ tập hạt nhá l¹i t¹o h¹t cã kÝch th−íc lín KÝch th−íc hạt Au tính theo phơng trình Sherrer hon ton phù hợp với kết đo đợc chụp ảnh TEM Các hạt Au với kích thớc nano ny l tâm xúc tác cho phản ứng oxi hóa hon ton toluen Với mẫu Au12Y độ chuyển hoá lại giảm l hm lợng Au cao, tinh thể vng không phân tán trạng thái đơn líp mμ kÕt tinh l¹i lμm cho kÝch th−íc h¹t vng v bề mặt hoạt tính xúc tác giảm, lm giảm khả hấp phụ toluen [1] Nh hm lợng tối u cho xúc tác lμ 9% Au 100 90 C (%) tiÕp xóc cđa toluen v oxi lên tâm hoạt tính nên độ chuyển hoá toluen thấp nhiệt độ cao, sản phẩm trung gian dƠ dμng oxi hãa s©u thμnh CO2 vμ H2O khuếch tán ngoi, không cản trở hấp phụ oxi v toluen lên tâm hoạt tính nên độ chuyển hoá toluen tốt 50 250 Au3Y 22,25 Au6Y 29,1 Au9Y 31,62 Au12Y 30,69 c) ¶nh h−ëng cđa thời gian lm việc Độ chuyển hoá toluen thay đổi theo thời gian đợc khảo sát mẫu AuY nhiệt độ 350oC Kết đợc trình by hình 10 Hình 10 cho thấy lúc đầu xúc tác có hoạt tính cao, phút đầu độ chuyển hoá toluen nh l hon ton, lúc ny tâm ho¹t tÝnh ch−a 318 300 350 400 Nhiệ t đợ (oC) Hình 8: ảnh hởng nhiệt độ đến độ chun ho¸ toluen 100 90 C (%) d, nm 70 60 B¶ng 1: KÝch th−íc tinh thĨ Au tÝnh theo phơng trình Sherrer Xúc tác 80 80 70 60 50 12 Hà m lượng Au (%) H×nh 9: ảnh hởng hm lợng xúc tác đến độ chuyển hoá toluen bị che phủ sản phẩm trung gian v cốc Sau độ chuyển hoá giảm dần theo thời gian phản ứng, hoạt tính xúc tác giảm nhanh 150 phút đầu, sau giảm chậm Nh sau thời gian phản ứng cốc v sản phẩm trung gian cha kịp phân huỷ đà che lấp tâm hoạt tính lm cho độ chuyển hoá toluen bị giảm Chỉ sau 210 phút lm việc độ chuyển hoá giảm từ 99% xuống 33% Ảnh hưởng thời gian 100 C(% ) 80 60 40 20 (a) 30 60 90 120 150 180 210 240 Thời gian (phút) H×nh 10: Quan hệ thời gian phản ứng v độ chuyển hoá toluen Để giải thích nguyên nhân hoạt tính xúc tác đà kiểm tra thay đổi bề mặt xúc tác trớc v sau phản ứng phơng pháp SEM (hình 11) Từ hình 11 cho thấy trớc phản ứng xúc tác AuY có cấu trúc tinh thể với hạt lớn kích thớc m (đo theo SEM), sau phản ứng ngoi hạt lớn xuất đám hạt nhỏ với kích thớc 0,1 - 0,2 m Những hạt nhỏ ny l cốc tạo sau phản ứng Sự hình thnh cốc bề mặt dễ dng nhận thấy mắt thờng qua đổi mu xúc tác từ mu tím hoa c sang mu đen Cốc tạo bám bề mặt, bịt mao quản, che lấp tâm hoạt tính xúc tác không cho toluen tiếp xúc với tâm hoạt tính, l nguyên nhân đà lm hoạt tính xúc tác IV - Kết luận - Đà điều chế đợc xúc tác AuY phơng pháp trao đổi ion Độ pH tối u dung dịch trao đổi từ - 7, kích thớc tinh thể Au tăng hm lợng Au trao đổi tăng v nằm khoảng 22,25 - 31,62 nm (tÝnh theo Sherrer), 20 - 40 nm (theo TEM) - Đà lý giải đợc tợng xảy mẫu xúc tác trình sấy, nung, cấu trúc xúc tác không bị thay đổi nhiệt độ nung 400oC Khi tăng nhiệt độ hạt Au di chuyển sâu vo bên mao quản zeolit v (b) Hình 11: Hình ảnh kính hiển vi ®iƯn tư qt (SEM) cđa mÉu Au9Y tr−íc (a) vμ sau phản ứng (b) khả phân tán Au tăng lên Xúc tác bị vỡ cấu trúc nhiệt độ 760oC - Hoạt tính xúc tác phụ thuộc hμm l−ỵng Au, mÉu Au9Y víi hμm l−ỵng Au 9% l tốt nhất, nhiệt độ phản ứng tối u l 350oC - Hoạt tính xúc tác giảm nhanh sau thời gian phản ứng (210 phút), nguyên nhân hoạt tính chủ yếu cốc tạo thnh bám bề mặt v nằm mao quản che lấp tâm hoạt tính xúc tác Lời cảm ơn: Chúng xin chân thnh cảm ơn PGS TS Tạ Ngọc Đôn, Trờng Đại học Bách khoa HN đà cung cấp zeolit Y cho đề ti Ti liệu tham khảo Geoffrey C Bond, David T Thompson Catalysis by Gold, Catal Rev - Sci Eng., 41 (3 & 4), 319 - 388 (1999) La ThÕ Vinh LuËn ¸n tiÕn sÜ Hãa häc, §HBKHN (2006) M Haruta Catal Today, 36, 153 (1997) C Y H Chao, C W Kwong, K S Hui Potential use of a combined ozone and zeolit system for gaseous toluene elimination Journal of Hazardous Material (in press) (2006) Hiroshima Einaga, Shigeru Futamura Catalytic communication, 557 - 560 (2007) 319 Mai Tuyên Xúc tác zeolit lọc hoá dầu, Nxb Khoa học v Kỹ thuật, Hμ Néi (2004) V Idakiev, T Tabakova, A Naydenow, Z-Y Yuan, B-L Su Appl Catal B: Environment Tác giả liên hệ: Phạm Thanh Huyền Khoa Công nghệ Hóa học Trờng Đại học Bách khoa H Nội Số Đại Cå ViÖt, Hμ Néi Email: pthuyen@mail.hut.edu.vn 320 63,178 - 186 (2006) Zhengping Zhu, Zhenyu Liu, Shoujun Liu, Hongxian Niu Appl Catal B: Environment 30, 267 - 276 (2001)