ĐỀ TÀI HỆ THỐNG LÍ THUYẾT, BÀI TẬP BỒI DƯỠNG HSG HOÁ HỮU CƠ

Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software http://www.foxitsoftware.com For evaluation only A MỞ ĐẦU I ĐẶT VẤN ĐỀ Thực trạng vấn đề Trong nghiệp đổi toàn diện đất nước ta, đổi giáo dục trọng tâm phát triển Công đổi đòi hỏi nhà trường phải tạo người lao động tự chủ, động sáng tạo Để đáp ứng nhu cầu người, nguồn nhân lực yếu tố định phát triển đất nước cần phải tạo sức chuyển biến toàn diện giáo dục đào tạo Đó "Đổi phương pháp dạy học, phát huy tư sáng tạo lực tự đào tạo người học, coi trọng thực hành, thực nghiệm, làm chủ kiến thức, tránh nhồi nhét, học vẹt, học chay " Bên cạnh đó, công nghiệp hoá chất nước ta ngày phát triển, cần phải có lực lượng, đội ngũ cán giỏi lĩnh vực công nghệ hoá học, việc tiếp tục bồi dưỡng, đào tạo thầy cô giáo giảng dạy Hoá học bậc học phổ thông, cao đẳng, đại học, nghiên cứu viên sở nghiên cứu khoa học vấn đề lớn Việc bồi dưỡng học sinh giỏi Hóa học trường phổ thông nằm nhiệm vụ phát hiện, đào tạo nhân tài mà công đổi đất nước có vị trí thiếu Để làm điều đó, trình đào tạo học sinh giỏi người thầy phải mang lại cho học sinh niềm say mê học tập, hiểu biết sâu sắc kiến thức với ứng dụng thực tế mà môn học hoá học mang lại cho sống Một cách gây hứng thú phát triển tư học sinh làm tập gắn liền với học lý thuyết Thực trạng việc bồi dưỡng học sinh giỏi Hóa học gặp số khó khăn như: giáo viên chưa chuẩn bị tốt hệ thống lí thuyết chưa xây dựng hệ thống tập trình giảng dạy; học sinh nhiều tài liệu tham khảo Vì vậy, chọn đề tài với mong muốn góp phần nâng cao hiệu trình bồi dưỡng học sinh giỏi môn Hóa học trường THPT Ý nghĩa tác dụng đề tài Bài tập hóa hữu giúp cho học sinh phát triển lực nhận thức, rèn luyện thí thông minh Việc xây dựng hệ thống lí thuyết tập đại cương hóa hữu biện pháp có hiệu nhằm phát triển tư trí thông minh cho học sinh, qua góp phần nâng cao việc bồi dưỡng học sinh giỏi trường THPT Phạm vi nghiên cứu đề tài -Nội dung: nghiên cứu chuyên đề sau: + Chuyên đề 1: giải thích tính axit, bazơ chất hữu + Chuyên đề 2: tổng hợp hữu II PHƯƠNG PHÁP TIẾN HÀNH Cơ sở lý luận thực tiễn -Phân tích, tổng hợp, hệ thống hóa, khái quát hóa nguồn tài liệu để xây dựng sở lí luận có liên quan đến đề tài -Tổng hợp kiến thức hóa học hữu cần thiết cho việc bồi dưỡng học sinh giỏi -Sưu tầm, phân tích đề thi học sinh giỏi hóa học -Thực tiễn bồi dưỡng học sinh giỏi trường PT Trao đổi kinh nghiệm với giáo viên bồi dưỡng học sinh giỏi trường Các biện pháp tiến hành, thời gian tạo giải pháp -Nghiên cứu tài liệu sở lý luận, có liên quan đến đề tài -1- Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software http://www.foxitsoftware.com For evaluation only -Dựa vào thực tiễn giảng dạy nhiều năm giáo viên, kinh nghiệm giải pháp rút từ thực tế giảng dạy -Thời gian thực đề tài : năm học 2012-2013 B NỘI DUNG I MỤC TIÊU -Xây dựng hệ thống lí thuyết tập giải thích tính axit, bazơ chất hữu -Xây dựng hệ thống lí thuyết tập tổng hợp hữu II GIẢI PHÁP CỦA ĐỀ TÀI 2.1 Chuyên đề 1: giải thích tính axit, bazơ chất hữu 2.1.1 Hệ thống lí thuyết a)Tính axit -Axit chất cho proton -Đặc điểm: Có nguyên tử H linh động (có liên kết A-H phân cực, A có độ âm điện lớn hơn) -Mọi yếu tố làm tăng phân cực liên kết O-H làm tăng độ bền Anion sinh làm tăng tính axit tức làm tăng Ka hay làm giảm pKa (pKa= -lg Ka) 1.Với hợp chất có chức phenol -Nhóm có khả hút e (-I –C): làm tăng phân cực liên kết O-H làm tăng tính axit -Nhóm có khả đẩy e (+I +C): làm giảm phân cực liên kết O-H làm giảm tính axit Chú ý: +Nhóm vị trí octo tạo liên kết hidro với nhóm O-H làm giảm tính axit làm H khó phân li +Nhóm vị trí meta hiệu ứng C hệ liên hợp + Khi giải thích tính axit cần giải thích hiệu ứng trạng thái chưa phân li trạng thái phân li: Các ion sinh bền tính axit mạnh 2.Với hợp chất có chứa nhóm –COOH -Nếu có nhóm hút e làm cho tính axit tăng Ngược lại, có nhóm đẩy e làm cho tính axit giảm -Tính axit axit không no axit thơm lớn axit no tương ứng Ví dụ 1: Tính axit tăng dần theo dãy sau: CH3CH2 CH2–COOH < CH3CH=CH–COOH < CH3C≡C–COOH Ví dụ 2: Tính axit COOH COOH > Trong axit chứa liên kết đôi C=C tính axit dạng cis > tính axit dạng trans CH3 C H < H OH CH3 C C C O OH H -2- C O C H Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software http://www.foxitsoftware.com For evaluation only - –I làm Ka tăng, +C tăng làm Ka giảm, –I làm Ka tăng, +C giảm làm Ka tăng - Các dạng axit ,  không no có tính axit mạnh dạng ,  không no b)Tính bazơ -Bazơ chất nhận proton H+ -Đặc điểm: nguyên tử có Z có cặp e tự Thường gặp: +Nhóm 1: Anion axit yếu : C2H5O-, OH-, C6H5COO-, CH3COO- … +Nhóm 2: Amin, ancol, phenol * Nhóm Anion axit yếu coi bazơ liên hợp axit HA HA H+ + A-     Axit Bazơ liên hợp -Axit yếu bazơ liên hợp có tính axit mạnh *Nhóm -Amin có tính bazơ mạnh ancol phenol, lại yếu ancolat phenolat +Amin bậc có tính bazơ mạnh amin bậc (vì có hiệu ứng +I) amin bậc (vì amin bậc có gốc R làm Cation sinh hidrat hóa không bền án ngữ không gian) +Trong phân tử có chứa nhóm đẩy e làm tăng tính bazơ, ngược lại nhóm hút e làm giảm tính bazơ hợp chất Ví dụ: Tính bazơ giảm dần theo chiều: CH3– CH2 ─ NH2 > CH3 ─ NH2 > NH3 > C6H5 - NH2 > C6H5 ─ NH ─ C6H5 -Tính bazơ amin dị vòng no lớn amin dị vòng thơm -Amin thơm có tính bazơ yếu amin béo, bậc cao tính bazơ giảm hay gốc aryl có hiệu ứng –C tăng lên -Nếu nhân bezen có nhóm đẩy e tính bazơ tăng.Các nhóm hút e làm giảm mật độ electron nguyên tử N làm giảm tính bazơ -Đối với amin thơm có nhóm dù hút hay đẩy e vị trí ortho làm giảm tính bazơ so với amin thơm có nhóm vị trí para meta 2.1.2 Bài tập vận dụng Bài 1: Vitamin C có công thức: CH2OH H OH H O OH OH Tại Vitamin C có tính axit Nếu cho mol Vitamin C tác dụng với mol NaOH phản ứng xảy nhóm –OH nào? -3- Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software http://www.foxitsoftware.com For evaluation only Bài 2: So sánh giải thích tính axit dãy a CF3 – [CH2]n – COOH với n = 0, 1, 2, b X COOH với X : –H, –Cl, –CH3, –OCH3, –NO2 Bài 3: Sắp xếp theo trình tự tăng dần tính bazơ chất sau: a CH3–CH2–NH2 (A), (B), CH2=CH–CH2–NH2 (C) b C2H5–NH2, NH3, CH3–NH2, CH2=CH–CH2–NH2, C6 H5–NH2, CH3–NH–C6H5, (C6H5)2NH (CH3)2NH, Bài 4: Cho axit giá trị pKa sau: 4,76 ; 3,13 ; 6,40 OH HOOC CH2 C CH2 COOH COOH Hãy điền giá trị pKa vào nhóm –COOH Bài 5: a Hãy xếp theo chiều tăng dần t s (có giải thích) dãy sau: C6H5–C2H5 (A), C6H5– CH2OH (B), C6H5–O–CH3 (C), C6H5–CH=O (D), C6H5–COOH (E) b Trong chất có chất trạng thái rắn (nhiệt độ thường) chất lỏng hóa rắn để không khí Hãy cho biết chất giải thích, nêu phương pháp bảo quản chất lỏng nêu c Trong chất cặp chất tác dụng với (điều kiện phản ứng có đủ) Viết phương trình phản ứng Bài 6: HSCH2CH(NH2)COOH (xistein) có pKa: 1,96; 8,18; 10,28 Các chất tương đồng với HOCH2CH(NH2)COOH (serin), HSeCH2CH(NH2)COOH (selenoxistein), C3H7NO5S (axit xisteic) a Hãy xác định cấu hình R/S serin axit xisteic b Hãy qui kết giá trị pKa cho nhóm chức phân tử xistein Viết công thức xistein pH = 1,5 5,5 c Sắp xếp amino axit theo thứ tự tăng dần giá trị pHI giải thích xếp Bài 7: Hãy xếp dãy chất sau theo thứ tự tăng dần tính bazơ giải thích: CO(NH2)2 ; (CH3)4NOH ; CH3CH3CH3NH2 ; CH2=CHCH2NH2, p-CH3C6 H5NH2 ; C6H5NH2 ; p-NO2C6H5NH2 Bài 8: Sắp xếp tăng dần tính bazơ (có giải thích) chất dãy sau: (a) CH3-CH(NH2)-COOH, CH2=CH-CH2-NH2, CH3-CH2-CH2-NH2, CHC-CH2-NH2 (b) -NH-CH3 , -CH2-NH2 , C6H5-CH2-NH2, p-O2N-C6H4-NH2 Bài 9: Sắp xếp tăng dần tính bazơ (có giải thích) chất dãy sau: CH3-CH(NH2)-COOH , CH2=CH-CH2-NH2 , CH3-CH2-CH2-NH2 , CH  C-CH2-NH2 NH CH3 , CH2 CH2 NH2 , O2N NH2 , -4- NH2 Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software http://www.foxitsoftware.com For evaluation only So sánh tính axit chất giải thích ngắn gọn Bài 10: a Axit bixiclo[1.1.1]pentan-1-cacboxylic (A) axit 2,2-đimetyl propanoic (B) b C6H5CO2 H (E), C6H5CO3H (F) C6H5SO3H (G) c COOH COOH M , COOH , HO N OH HO P COOH Q 2.2 Chuyên đề 2: hệ thống lí thuyết tập tổng hợp hữu 2.2.1 Hệ thống lí thuyết a) Các phương pháp làm tăng mạch Cacbon: - Các phương pháp ankyl hóa hợp chất magie (RMgX): R' X   + R-R’ 1) CO2  2) H O  + RCOOH + RMgX RCH2CH2OH 1) O 2) H3O+ + 1) HCHO   2) H O  RCH2OH 1) R ' CHO   2) H O  RCH(OH)R’ 1) R ' COR ''   2) H O  R(R’)C(OH)R’’ + + 1)R ' COOH hoac R ' COOR ''  (R)2C(OH)R’   RCOR’  2)H O  + Lưu ý: + Hợp chất magie RMgX dễ phản ứng với hợp chất có hidro linh động (H2O, NH3, ancol, amin…)  bảo quản tiến hành phản ứng ete khan + Lập thể phản ứng cộng RMgX vào hợp chất cacbonyl: quy tắc Crammer L R’ L RR’ R tb N O N tb O - - Phương pháp anky hóa ion axetilua: R – C  CH NaNH / NH 3long R – C  C  Na+  R' X   R – C  C – R’ - Các phương pháp ankyl axyl hóa hợp chất thơm: + Các phản ứng ankyl hóa: R + dẫn xuất halogen/ xt: axit Lewis (AlCl3 > FeCl3 > BF3 > ZnCl2) -5- Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software http://www.foxitsoftware.com For evaluation only + anken/ xt: HCl/AlCl3 axit protonic (HF > H2SO4 > H3PO4) + ancol/ xt: axit protonic Al2O3 +Các phản ứng axyl hóa: + dẫn xuất axit cacboxylic (RCOX > (RCO)2O > RCOOR’)/ xt: R  Một số phản ứng formyl hóa (thường dùng để gắn nhóm – CHO vào phenol, ete thơm nhân thơm giàu electron) CO + HCl R AlCl - HCN + HCl/ AlCl R H2 O - HCO-N(R)2 R POCl3 hoac COCl - CHCl3 HO NaOH R CHO (Phản ứng Gatterman – Koch) R CHO (Phản ứng Gatterman) R CHO (Phản ứng Vilsmeier) HO OHC - (Phản ứng Reimer – Tiemann) * Lưu ý: + Cơ chế phản ứng ankyl axyl hóa nhân thơm chế SE2(Ar); ý chế tạo tác nhân electronfin + Các phản ứng ankyl hóa thường tạo thành hỗn hợp mono poliankyl  muốn thu sản phẩm mono cần lấy dư chất phản ứng + Hướng phản ứng vào dẫn xuất benzen - Các phương pháp ankyl axyl hóa hợp chất có nhóm metylen nhóm metyn linh động: + Chất phản ứng có dạng X – CH2 – Y X – CH(R) – Y; với X, Y –COR’, -COOR’, CN, -NO2… Do X, Y nhóm hút electron mạnh  nguyên tử H linh động  dùng bazơ để tách H+, tạo thành cacbanion X H 2C Y C2H5 ONa - C 2H5 OH +- X Na CH RBr X R HC Y Y 1) C 2H5ONa 2) RBr 1) C 2H5ONa 2) R'Br RCOCl X R2 C Y X R(R') C Y X RCO HC Y * Lưu ý: + Khi nhóm ankyl R R’ khác nhau, nhóm ankyl có kích thước nhỏ có hiệu ứng +I nhỏ đưa vào trước -6- Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software http://www.foxitsoftware.com For evaluation only + Sản phẩm phản ứng axyl hóa có nguyên tử H linh động, dễ dàng bị tách H+ - X CH Y cacbanion X X - + CH RCO HC X C Y Y Y  có phản ứng cạnh tranh: - RCO X + H2C Y Để ngăn phản ứng phụ nói trên, người ta dùng bazơ mạnh (mạnh cacbanion) với lượng dư + Chất phản ứng có dạng R – CH2 – X R2 – CH – X; với X – COR’, - COOR’, - CN, NO2… Các phản ứng tiến hành tương tự, phải sử dụng xúc tác bazơ mạnh (NaNH2; C2H5ONa…) nguyên tử H linh động so với trường hợp có nhóm X, Y hút electron - Các phương pháp ngưng tụ: + Phản ứng andol – croton hóa anđehit xeton: H C C H O H C C H O + + H hoac OH H H C C C C H OH H O + H hoac OH H H C C C C H O * Lưu ý: + Cơ chế giai đoạn cộng andol: AN + Giai đoạn croton hóa xảy theo chế E1 E1cb (khi có Hβ linh động, xt bazơ mạnh) + Khi thực phản ứng andol – croton hóa từ cấu tử khác tạo hỗn hợp sản phẩm, sản phẩm sản phẩm ngưng tụ giữa: - cấu tử cacbonyl có tính electrophin cao - cấu tử metylen có Hα linh động +Phản ứng ngưng tụ anđehit, xeton với hợp chất có nhóm metylen metyn linh động: X H2 C Y B - - X - BH X C O CH C HC Y O - BH -B Y - X C HC OH X C - H 2O Y C Y * Lưu ý: + Xúc tác dùng phản ứng thường bazơ hữu yếu, ngăn chặn phản ứng tự ngưng tụ với anđehit, xeton + Phản ứng ngưng tụ anđehit thơm với anhidrit axit tạo thành axit α,β – không no (phản ứng ngưng tụ Perkin) có chế tương tự CH 3COONakhan  C6H5 – CH= CH – COOH C6H5 – CH=O + (CH3CO)2O   CH 3COOH +Phản ứng cộng Micheal - cộng hợp chất có nhóm metylen metyn linh động vào hợp chất cacbonyl-α,β-không no: X H2 C Y B - - BH - X CH H2C CH CH O H2 C - CH CH O CH X Y Y -7- BH -B - H2C CH2 CH O CH X Y Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software http://www.foxitsoftware.com For evaluation only *Lưu ý: + Xúc tác bazơ C2H5ONa (nhiệt độ phòng); piperidin (nhiệt độ cao hơn) + Có thể thay hợp chất cacbonyl-α,β-không no hợp chất nitro (NO2) nitril (CN)-α,β-không no + Phản ứng ngưng tụ Claisen – ngưng tụ este với hợp chất có nhóm metylen linh động: + Phản ứng ngưng tụ este với nhau: C2 H 5ONa CH3–COO–C2H5 + CH3–COO–C2H5   CH3–CO–CH2–COO–C2H5 + C2H5OH Cơ chế phản ứng: O CH3 H CH2 C OC2H5 O O CH3 C C2H5O CH2 C -C2H5OH C OC2H5 OC2H5 O CH3 OC2H5 C - C2H5O CH2COOC2H5 CH2 COOC2H5 O + Phản ứng ngưng tụ este với hợp chất nitril: C2 H 5ONa CH3–COO–C2H5 + R–CH2–CN   CH3–CO–CH2(R)–CN + C2H5OH + Phản ứng ngưng tụ este với anđehit xeton: C2 H 5ONa  CH3–CO–CH2–CO–CH3 + C2H5OH CH3–COO–C2H5 + CH3–CO–CH3  b) Các phương pháp làm giảm mạch Cacbon: - Phản ứng đecacboxyl hóa nhiệt: xảy nhóm COOH gắn với nhóm có khả hút electron mạnh - Phương pháp vôi xút: CaO RCOONa + NaOH   RH + Na2CO3 to - Phản ứng Hunzdicker: CCl4 RCOOAg + Br2   RBr + CO2 + AgBr to - Phản ứng halofom:RCOCH3 + 3X2 + 4NaOH   RCOONa + CHX3 + 3NaX + 3H2O o Br2 , NaOH ,t R – CO – NH2   RNH2  CO2 - Phản ứng thoái phân Hoffman: - Các phản ứng oxi hóa làm gãy mạch Cacbon: + Các phản ứng làm gãy liên kết liên kết đôi C=C: o CH3–CH= C(CH3)2 KMnO4 ,t  +  + O3   CH3–COOH + CH3–CO–CH3 H 2O2 / H   CH3–COOH + CH3–CO–CH3 O O CH  H 3C C HC O CH  H 2O / H , Zn CH3–CH=O + CH3–CO–CH3  + Các phản ứng làm gãy liên kết C – C vic-điol: C C OH OH HIO4 hoac Pb(OOCCH 3) -8- C + C O O Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software http://www.foxitsoftware.com For evaluation only + Phản ứng oxi hóa ankyl, ankenyl dẫn xuất benzen: KMnO hoac K 2Cr 2O7 + H R COOH * Lưu ý: + Nếu vị trí α mạch bên không H phản ứng oxi hóa không xảy + Nếu dùng Na2Cr2O7 (không có H+) tạo thành xeton mà không bị cắt mạch CH2 R Na2Cr 2O o 250 C, p C O R + Nếu vị trí α mạch bên nguyên tử H phản ứng tạo ancol bậc (không cắt mạch cacbon) C R2 OH CH R2 c) Các phương pháp tạo vòng: - Các phương pháp ankyl, axyl hóa ngưng tụ nội phân tử: nguyên tắc tương tự phản ứng ankyl, axyl hóa ngưng tụ nêu - Phản ứng cộng Diels – Alder: + đien đienophin * Lưu ý: + Đien phải cấu dạng s-cis; dạng s-trans (Ví dụ: ) không phản ứng + Các nhóm vị trí cis đầu mạch đien gây cản trở không gian  khó phản ứng + Đien có nhóm đẩy electron (không gây cản trở không gian)  tăng khả phản ứng + Đienophin có nhóm hút electron  tăng khả phản ứng + Cấu hình sản phẩm giống với cấu hình đienophin + Hướng phản ứng: R R + X X R R + X -9- X Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software http://www.foxitsoftware.com For evaluation only R R X X + R R X + X c) Các phản ứng oxi hóa khử tổng hợp hữu cơ: - Các phản ứng oxi hóa: + Các phản ứng oxi hóa anken + Phản ứng oxi hóa nguyên tử H vị trí allyl: Tác nhân oxi hóa: Pb4+, SeO2… C C CH2 C C CH HO + Các phản ứng oxi hóa ankyl, ankenyl dẫn xuất benzen + Các phản ứng oxi hóa ancol: Tác nhân oxi hóa: CuO, K2Cr2O7/H+, CrO3/H+… [O ] anđehit + Ancol bậc I  [O ] xeton + Ancol bậc II  (Quá trình oxi hóa ancol bậc I thành anđehit cần khống chế cẩn thận để không chuyển thành axit) HIO4 + vic-điol   cacbonyl + Các phản ứng oxi hóa anđehit, xeton: [O ] axit cacboxylic + Anđêhit  Tác nhân oxi hóa: O2/xt, [Ag(NH3)2]+, KMnO4/H+, K2Cr2O7/H+… [O ] + Xeton  bị cắt mạch thành axit cacboxylic xeton Tác nhân oxi hóa: KMnO4/H+, HNO3… - Các phản ứng khử: + Phương pháp hidro hóa xúc tác: Tác nhân khử: + H2/ Ni, Pt, Pd: C C C C RCOCl  RCH=O RCH=O  RCH2OH R-CO-R’  R-CH(OH)-R’ R-COO-R’  RCH2OH + R’OH RX  RH - 10 - C C Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software http://www.foxitsoftware.com For evaluation only RNO2  RNH2 R-CN  R-CH2NH2 R-CO-NHR’  RCH2NHR’ + H2/ Pd/ BaSO4, BaCO3… (xúc tác Lindlar): C C C C + H2/ [(C6H5)3P]3RhCl: * Lưu ý: khử lựa chọn liên kết ba liên kết đôi khử lựa chọn liên kết đôi C=C chứa nhóm đặc thù lập thể phản ứng cộng syn + Phương pháp khử hidrua kim loại: Tác nhân khử: thường dùng LiAlH4, NaBH4 RCOCl  RCH2OH RCH=O  RCH2OH R-CO-R’  R-CH(OH)-R’ RCOOH  RCH2OH R-COO-R’  RCH2OH + R’OH Epoxit  1,2-điol RX  RH RNO2  RNH2 R-CN  R-CH2NH2 R-CO-NHR’  *Lưu ý: Không khử NaBH RCH2NHR’ phản ứng khử xảy theo chế cộng AN + Các phương pháp khử kim loại hòa tan: Tác nhân khử: C C C C + Na/NH3 lỏng: + Na/ C2H5OH: + Zn (Hg)/ HCl: (lập thể: cộng trans) RCOOH  RCH2OH R-COO-R’  RCH2OH + R’OH R-CO-R’  R-CH2-R’ d) Bảo vệ nhóm chức: * Điều kiện nhóm bảo vệ: + Được tạo điều kiện nhẹ nhàng + Ổn định suốt trình phản ứng trung tâm phản ứng khác + Dễ tái sinh nhóm chức ban đầu - Bảo vệ nhóm ancol: + Chuyển thành nhóm ete: C OH C O R - 11 - HI C OH Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software http://www.foxitsoftware.com For evaluation only + Chuyển thành nhóm este (nhóm este tương đối bền môi trường axit): NaOH C OCO R C OH C OH + Chuyển thành nhóm axetal xetal (bảo vệ điol): C OH + R C O R C O C O C C OH R H C OH + C OH R - Bảo vệ nhóm cacbonyl: Tạo thành axetal xetal tương tự bảo vệ điol; thường sử dụng etilen glycol - Bảo vệ nhóm cacboxyl: Chuyển thành nhóm este; thường tạo thành tert-butyl este (dễ loại H+) benzyl este (dễ loại hidro phân) - Bảo vệ nhóm amino: RCOCl hoac (RCO) 2O NH Ph-CH 2-OCOCl Ph 3-CCl - N CO R OH N OCO-CH 2-Ph H2/Pd N C-Ph NH CH 3COOH khan 2.2.2 Bài tập vận dụng Bài 1: Cho sơ đồ chuyển hóa: OH H3C (H3C)2C= CH2 H2SO4 A H2 / Ni (¸p suÊt) B CrO3 C 1) CH3MgBr 2) H2O OH H+, t0 H2O D 1) O3 2) H2O/Zn E a) Hãy viết cấu tạo chất từ A đến E b) Hãy viết chế phản ứng từ phenol tạo thành A Bài 2: Khi cho isobutilen vào dung dịch H2SO4 60%, đun nóng tới 800C thu hỗn hợp gọi tắt - isobutilen gồm hai chất đồng phân A B Hiđro hoá hỗn hợp hợp chất C (quen gọi isooctan) C chất dùng để đánh giá chất lượng nhiên liệu lỏng C điều chế phản ứng trực tiếp isobutilen với isobutan có mặt axit vô làm xúc tác Hãy gọi tên C theo IUPAC viết phương trình phản ứng giải thích tạo thành A, B, C Bài 3: Tiến hành phản ứng đime hoá trimetyletilen có H+ xúc tác thu hỗn hợp sản phẩm đồng phân có công thức phân tử C10H20 Cho biết sản phẩm tạo thành dựa vào chế phản ứng Khi ozon hoá hỗn hợp thu sau phản ứng đime hoá , anđehit xeton sản phẩm dự kiến thu lượng đáng kể butan -2-on, giải thích chế hình thành butan-2on phản ứng Bài 4: Đun nóng Stiren với axit H2SO4 ta thu hợp chất: - 12 - Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software http://www.foxitsoftware.com For evaluation only Hãy giải thích trình hình thành sản phẩm Bài 5: Từ isopren viết phương trình phản ứng điều chế trans - - metylxiclohexanol Bài 6: Viết phương trình phản ứng( dạng cấu tạo) tạo thành A, B, C, D, M, N theo sơ đồ sau: dd NaOH, t a) BrCH2CH2CH2CH=O  A CH 3OH,HCl khan    b) BrCH2 CH2CH2COOH 1) ddNaOH ,t H ,t   C   D 2) ddHCl c) HOCH2(CHOH)4CH=O H ,t 2 N   M   Br ,H O B Bài 7: Cho sơ đồ chuyển hóa: OH COOC2H5 H (COOC2H5)2 PBr3 A KCN B H+ C E C2H 5ONa C2H5OH H+ HCOOC2H5 (D) OCH3 OCH3 (C2H5O)2CO F G a) Cho biết cấu tạo chất từ A đến G b) Giải thích hình thành chất E, F, G Bài 8: Từ propilen chất vô cần thiết, viết sơ đồ phản ứng điều chế: a) Axit 2,5-đimetyladipic b) Axit hept-2-inoic Bài 9: Từ xiclopentanol điều chế axit 2-oxoxiclopentancacboxylic Bài 10: Từ benzen hợp chất  C, tổng hợp: O CH2 CH2 NH CH3 a) b) CH CH CH3 OH NHCH3 C2H5O NH C CH3 c) Cl H2N C4H9 NH SO 2NH2 d) COO CH 2CH 2N(CH3)2 e) HO CH HO CH2 NH2 CH2 CH2 NH2 HO CH f) CH3 OH NH2 OH HO CH g) HO h) HO 2.3 Khả áp dụng - Góp phần xây dựng hệ thống lí thuyết hoàn chỉnh công tác bồi dưỡng HSG môn hóa học - Bước đầu nghiên cứu đề xuất tập hóa hữu đáp ứng yêu cầu bồi dưỡng học sinh giỏi - 13 - Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software http://www.foxitsoftware.com For evaluation only 2.4 Lợi ích kinh tế- xã hội Đề tài góp phần nâng cao hiệu việc bồi dưỡng HSG môn Hóa, góp phần thay đổi phương pháp dạy học giáo viên đáp ứng yêu cầu đổi giáo dục C KẾT LUẬN Đề tài xây dựng hệ thống lí thuyết giải thích tính axit-bazơ, lí thuyết tổng hợp hữu Đã xây dựng hệ thống tập dùng bồi dưỡng HSG môn Hóa học Đề tài áp dụng vào giảng dạy thực tế cho đối tượng bồi dưỡng học sinh giỏi tỉnh mà có tác dụng lớn việc bồi dưỡng đội ngũ giáo viên tham gia bồi dưỡng HSG - 14 - Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software http://www.foxitsoftware.com For evaluation only TÀI LIỆU THAM KHẢO 1.Cơ sở hóa học hữu cơ-Thái Doãn Tỉnh - NXB GD-Năm 2008 2.Bài tập hóa học hữu cơ-Thái Doãn Tỉnh - NXB GD-Năm 2008 3.Đề thi HSG năm 4.Bài tập hóa học hữu –Ngô Thị Thuận - NXB KHKT-Tập 1-Năm 2007 5.Hóa học hữu –Đỗ Hữu Đĩnh, Đỗ Đình Rãng - NXB GD-Năm 2007 6.Cơ chế phản ứng hóa học hữu cơ-Trần Quốc Sơn –NXB GD-Năm 2002 - 15 -