CHON HSG 2013-2014

Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software http://www.foxitsoftware.com For evaluation only KỲ THI CHỌN ĐỘI TUYỂN HSG LỚP 11 NĂM HỌC 2013-2014 MƠN THI: HỐ HỌC Thời gian làm bài: 120 phút (khơng kể thời gian phát đề) Ngày thi: 15/01/2014 Câu I : (3,0điểm ) Độ tan H2S dung dịch HClO4 0,003M 0,1 mol / lit Nếu thêm vào dung dịch ion Mn2+ Cu2+ cho nồng độ chúng 2.10-4 M ion kết tủa dạng sunfat ? Biết TMnS = 3.10-14, TCuS = 8.10-37; K H S  1,3.1021 Câu II : ( 2,0điểm ) Cho dung dịch CH3COOH 0,1M Biết K CH3COOH  1, 75.105 a/ Tính nồng độ ion dung dịch tính pH b/ Tính độ điện li  axit Câu III:(3,0điểm) Có phân tử XH3 a Hãy cho biết dạng hình học phân tử PH3 AsH3 b So sánh góc liên kết HXH hai phân tử giải thích c Những phân tử sau có phân tử phân cực ? Giải thích ngắn gọn? BF3, NH3, SO3, PF3 Câu IV:(5,0điểm) 1/(2đ) Khi hòa tan SO2 vào nước có cân sau : SO2 + H2O  H2SO3 (1) H2SO3  H+ + HSO3- (2) (3) HSO3-  H+ + SO32Hãy cho biết nồng độ cân SO2 thay đổi trường hợp sau (có giải thích) a/ Đun nóng dung dịch b/ Thêm dung dịch HCl c/ Thêm dung dịch NaOH d/ Thêm dung dịch KMnO4 2/(3đ) Cho m1 gam hỗn hợp gồm Mg, Al vào m2 gam dung dịch HNO3 24% Sau kim loại tan hết có 8,96 lít (ở đktc) hỗn hợp khí X gồm NO, N2O, N2 bay (ở đktc) dung dịch A Thêm lượng vừa đủ O2 vào X, sau phản ứng thu hỗn hợp khí Y Dẫn Y từ từ qua dung dịch NaOH dư có 4,48 lít hỗn hợp khí Z (ở đktc) Tỷ khối Z H2 20 Nếu cho dung dịch NaOH vào A để lượng kết tủa lớn thu 62,2 gam kết tủa Tính m1, m2 Biết lượng HNO3 lấy dư 20% so với lượng cần thiết Cho Mg = 24; Al = 27; N = 14; Na = 23; O =16; H = Câu V : (3,0 điểm ) 1.a Những hợp chất sau có đồng phân hình học, viết cơng thức lập thể đồng phân gọi tên theo danh pháp thay thế: CH3CH=C=CHCH3 ; CH3CH=CHCH=CHCH3 ; CH3CH= C = C= CHCH3 b.Hãy xếp chất sau theo thứ tự tăng dần nhiệt độ sơi giải thích: (CH3)2CH-CH2-CH3 ; (CH3)4C ; CH3-(CH2)3-CH3 ; CH3-(CH2)2-CH3 (CH3)2CH-OH 2.Hồn thành phản ứng đây, xác định sản phẩm phản ứng dùng chế giải thích hình thành sản phẩm đó: CH3-CH=CH2 (propilen) + HCl  Câu VI: (4,0 điểm) Hỗn hợp A gồm ankan đồng đẳng anken, có chất có số ngun tử cacbon.Đốt cháy lượng A thu 6,72 lít CO2 (đktc) 8,1 gam H2O Xác định cơng thức phân tử hiđrocacbon A Tìm chất thích hợp ứng với ký hiệu A1, A2, A3, A4, A5 sơ đồ sau hồn thành phương trình phản ứng dạng cơng thức cấu tạo? +Benzen/H+ Crackinh CnH2n+2 A1(khí) (1) A2 A3 (3) (2) (4) +H2O/H+ +O2,xt A4 A5 (C3H6O) (5) +O2/xt -Hết -Họ tên thí sinh .Số báo danh (Giám thị coi thi khơng giải thích thêm) Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software http://www.foxitsoftware.com For evaluation only KỲ THI CHỌN ĐỘI TUYỂN HSG LỚP 11 NĂM HỌC 2013-2014 HƯỚNG DẪN CHẤM MƠN: HỐ HỌC Câu (3đ) HƯỚNG DẪN CHẤM [H+]=0,003 M I Trong dung dịch HClO4 0,003 M H2S 2H+ + S2- ĐIỂM 1đ K H2 S  H    S 2  1,3.10 21 0,1    S 2    1, 4.1017 H S    0, 003  Mn 2   S 2   2.10 4.1, 4.10 17  2,8.1021  TMnS => MnS khơng kết tủa Cu 2   S 2   2.104.1, 4.1017  2,8.1021  TCuS => CuS kết tủa Câu II 2,0 đ 1,0đ CH 3COOH  CH 3COO   H   H    CH 3COO    K A C  1, 75.105.0,1  0, 0013 pH   lg  H     lg13.104 K 1, 75.10 5   0, 0132 C 0,1 a P : 1s22s22p63s23p3 ; As : 1s22s22p63s23p63d104s24p3 P As có electron hóa trị có electron độc thân XH3  Câu III 3,0 đ 1,0đ X H H H 1,0đ 1,0đ X trạng thái lai hóa sp3 XH3 hình tháp tam giác, 1,0đ b góc HPH > góc AsH, độ âm điện ngun tử trung tâm P lớn so với As nên 1,0đ cặp e liên kết P-H gần so với As-H lực đẩy mạnh c khơng phân cực F O B S F F O O Phân cực N 1,0đ P H H H F F F chất sau có cấu tạo bất đối xứng nên phân cực Câu IV 5,0đ SO2 + H2O  H2SO3 H2SO3  H+ + HSO3HSO3-  H+ + SO32- (1) (2) (3) Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software http://www.foxitsoftware.com For evaluation only a/ Khi đun nóng khí SO2 nên nồng độ SO2 tan giảm b/ Thêm dung dịch HCl : Kết hợp cân (1) (2) cho thấy nồng độ cân SO2 tăng c/ Thêm dung dịch NaOH có phản ứng NaOH + SO2  NaHSO3 Hay 2NaOH + SO2  Na 2SO3 + H2O Vậy nồng độ cân SO2 giảm d/ Thêm dung dịch KMnO4 : có phản ứng oxi hóa khử sau : 5SO2 + 2KMnO4 + 2H2O  K2SO4 + 2MnSO4 + 2H2SO4 Nên nồng độ cân SO2 giảm 0,5đ 0,5đ 0,5đ 0,5đ Số mol hỗn hợp X: nX = 8,96/22,4 = 0,4 mol Khi cho O2 vào hỗn hợp X có : 2NO + O2 = 2NO2  nX = ny 2NO2 + 2NaOH = NaNO3 + NaNO2 + H2O → nz=nN O +nN = 44,8/22,4 = 0,2 mol → nNO = 0,2 n N 2O 44  n N 28 MZ= 2.20 = 40 = 0,2 → nN O = 0,15 mol ;nN = 0,05 mol Khi kim loại phản ứng ta có q trình nhường e: Mg –2e = Mg2 x mol ne (mất) = (2x + 3y) mol Al – 3e = Al3+ y mol Khi HNO3 phản ứng ta có q trình nhận e : N+5 + 3e =N+2(NO) 0,2 mol 0,2 mol 2N+5+ 8e = N+ (N2O) ne(nhận) = 0,2.3+0,15.8+0,05.10 = 2,3 mol 0,3 0,15mol 2N+5 +10e = N2 0,1 0,05 mol Mg2+ + 2OH- →Mg(OH)2↓ x mol Al3+ + 3OH- →Al(OH)3 ↓ y mol Ta có hệ PT : 2x +3y = 2,3 58x+78y=62,2 → x = 0,4mol ; y = 0,5mol →m1=23,1g Và số mol HNO3 tham gia phản ứng là: n HNO = nN 5 tạo khí+ nN 5 tạo muối = 0,6 + 2,3 = 2,9 mol (nN 5 tạo muối = ne trao đổi ) 2,9.63.100.120 Vậy:m2=  913,5 g 24.100 0,25đ 0,25đ 0,5đ 0,5đ 0,5đ 0,5đ 0,5đ Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software http://www.foxitsoftware.com For evaluation only Câu V 3,0đ 1.(2,5đ) a/ Các chất có đ/p hình học là: CH3CH=CHCH=CHCH3 ; CH3CH= C = C= CHCH3 0,25đ CH CH CH CH CH CH3 2- trans-4-trans hecxa-2,4-dien CH CH CH CH CH CH CH CH 2- trans-4-cis hecxa-2,4-dien CH CH CH CH 2-cis-4-cis hecxa-2,4-dien CH C 0,75đ CH C C C H H CH cis-hecxa-2,3,4-trien H C C C C CH H trans-hecxa-2,3,4-trien b/Nhiệt độ sơi tăng: CH3-(CH2)2-CH3 < (CH3)4C < (CH3)2CH-CH2-CH3 < CH3-(CH2)3-CH3 < (CH3)2CH-OH - Rượu có liên kết hidro liên phân tử nên Đs cao hidrocacbon - Phân tử khối lớn nhiệt độ sơi cao - Phân tử phân nhánh tính đối xứng cầu tăng diện tích tiếp xúc giảm  lực tương tác phân tử yếu  Đs thấp 0,5đ 0,5đ 0,5đ 2.(0,5đ) Phản ứng chế phản ứng: (a) Phản ứng : CH CH CH + HCl CH CH CH (s¶n phÈm chÝnh) Cl CH CH CH Cl Cơ chế (cộng AE) : CH  CH CH H+ CH CH CH CH CH (X) CH (Y) Cl - CH CH CH Cl 0,25đ Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software http://www.foxitsoftware.com For evaluation only Sản phẩm hình thành theo hướng tạo cacbocation trung gian bền vững Dễ thấy cacbocation (X) bền (Y) (do điện tích giải tỏa nhiều hơn, 0,25đ với 6Hα), nên sản phẩm isopropyl clorua Câu VI 4,0đ 1.(1,5đ) Gọi cơng thức ankan CnH2n+2: x (mol) anken CmH2m : y (mol) Ta có : Số mol CO2 = 0,3 (mol) Số mol H2O = 0,45 (mol)  số mol ankan = 0,45 – 0,3 = 0,15 (mol)  0,15.n + ym = 0,3  n anken C2H4 2.(2,5đ)Các chất cần tìm: A1: CH3-CH2-CH2-CH3 A2: CH3- CH=CH2 A3: C6H5-CH(CH3)2 (Cumen) A4: CH3-CH(OH)-CH3 A5: CH3-CO-CH3 * Các phản ứng: Crackinh CH3-CH=CH2 + CH4 CH3-CH2-CH2-CH3 (A2) CH(CH3)2 (A1) H2SO4 CH3-CH=CH2 + CH(CH3)2 (A3) 0,5 0,5 0,25 1,0đ 0,5đ 0,25đ OH 1.O2 2.H2SO4 (l) CH3-CH=CH2 + H2O 0,25 + CH3-CO-CH3 (A5) 0,25đ CH3-CH(OH)-CH3 (A4) 0,25đ + H2O 0,25đ H+ CH3-CH(OH)-CH3 + 1/2O2 Cu,t0 CH3-CO-CH3 (A5) Lưu ý: Thí sinh giải nhiều cách, điểm tối đa