xây dựng quy trình giám định định tính và định lượng chất m TFMPP (1 3 (trifluoromethyl)phenylpiperazine) bằng sắc kí khí ghép nối khối phổ

MỞ ĐẦU Tệ nạn ma tuý hiểm hoạ cho toàn xã hội, gây tổn hại sức khoẻ, làm suy thối nịi giống, phẩm giá người, phá hoại hạnh phúc gia đình gây ảnh hưởng nghiêm trọng đến trật tự, an toàn xã hội an ninh quốc gia Tệ nạn ma túy tác nhân tăng nhanh loại tội phạm khác, đặc biệt nguyên nhân làm lây lan đại dịch HIV/AIDS [1] Lợi dụng sách mở cửa, hội nhập kinh tế giới, bọn tội phạm tìm cách thẩm lậu ma tuý qua biên giới, biến nước ta thành địa bàn sử dụng trung chuyển ma tuý (Hầu hết chất ma tuý tổng hợp (ATS) giới kích thích thần kinh trung ương kiểu amphetamine) Trong năm gần đây, với phát triển mạnh mẽ kinh tế, vũ trường, sàn nhảy xuất ngày nhiều Trong đó, số biến thành tụ điểm thu hút lượng không nhỏ thiếu niên đến sử dụng ma tuý hoạt động tệ nạn khác làm nhức nhối xã hội Giám định ma tuý hoạt động tố tụng, sản phẩm kết luận giám định Theo quy định pháp luật, kết luận chất ma tuý nguồn chứng bắt buộc để luận tội định khung hình phạt, ảnh hưởng trực tiếp đến sinh mạng, trị cơng dân Do đó, q trình giám định chất ma tuý phải thực theo quy trình chuẩn thẩm định để đảm bảo kịp thời, xác, khách quan đồng kết phịng thí nghiệm m-TFMPP chất tổng hợp gây nghiện có tác dụng kích thích thần kinh trung ương kiểu thuốc lắc (ecstasy) Trên giới, chúng thường giới trẻ sử dụng vũ trường, sàn nhảy để thay cho thuốc lắc Trước bùng phát chất gây nghiện này, nhiều quốc gia đưa mTFMPP vào danh mục cần kiểm soát như: Đan mạch (12/2005), Thụy Điển (3/2006), New Zealand (Ở nước ta nay, m-TFMPP quan tham mưu đề xuất Chính Phủ đưa vào danh mục chất ma túy cần kiểm soát Ngày 22/2/2011 phủ ban hành nghị định số 17/2011/NĐCP bổ sung vào danh mục chất ma túy [22,39]) Cho đến chưa có cơng trình nghiên cứu, xây dựng quy trình giám định m-TFMPP Điều gây khó khăn khơng nhỏ cho quan điều tra thời hiệu tạm giữ đối tượng có hạn khó khăn cho giám định viên bảo vệ kết luận giám định trước tòa Trên giới tiến hành nghiên cứu, giám định loại ma túy GC-MS sử dụng rộng rãi phổ biến Vì vậy, luận văn tập trung tiến hành nghiên cứu, xây dựng quy trình giám định định tính định lượng chất m- TFMPP (1-[3-(trifluoromethyl)phenyl]piperazine) sắc kí khí ghép nối khối phổ CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 Đối tượng nghiên cứu: 1.1.1 Lịch sử: - Chất m-TFMPP dẫn xuất piperazine Vào cuối năm 1970 m-TFMPP biết đến chất có tác dụng làm giảm đau, chống viêm tên biệt dược (Stakane), m-TFMPP làm hoạt hóa thụ thể (5-HT1B 5-HT2C) Serotonin chất làm phóng thích Serotonin làm tăng mức độ Serotonin khe tế bào thần kinh Vào năm 1985, m-TFMPP bị lạm dụng chất ma túy tổng hợp khác Năm 2002, quan phòng chống ma túy Mỹ (DEA) phát hiện, công bố chất mTFMPP giới trẻ Mỹ sử dụng để lắc hộp đêm Hoạt chất thường phối hợp với chất ma túy khác BZP, MDMA, MDA để tăng tác dụng kích thích khối cảm dùng để lắc Trong thời gian này, Mỹ nhiều quốc gia khác Đan mạch (12/2005), Thụy Điển (3/2006), New Zealand (4/2008), Singapore (2007) đưa m-TFMPP vào danh mục chất ma túy cần kiểm soát [14,17,18,28,36] - Tháng năm 2010 phát số lượng lớn viên nén giới trẻ dùng để lắc (có thành phần m-TFMPP ) số vũ trường Việt Nam có nguy bùng phát Đây hoạt chất gây nghiện quan ban ngành tham mưu đề xuất phủ đưa vào danh mục chất ma túy cần kiểm soát Ngày 22/02/2011, Chính phủ ban hành Nghị định số 17/2011/NĐ-CP bổ sung chất m-TFMPP vào danh mục chất ma túy cần kiểm sốt Cho đến chưa có cơng trình nghiên cứu, xây dựng quy trình giám định m-TFMPP Điều gây khó khăn khơng nhỏ cho quan điều tra thời hiệu tạm giữ đối tượng có hạn khó khăn cho giám định viên bảo vệ kết luận giám định trước tòa Trên giới giám định, nghiên cứu loại ma túy GC-MS sử dụng rộng rãi phổ biến Vì vậy, luận văn đặt vấn đề nghiên cứu, xây dựng quy trình giám định định tính định lượng chất m- TFMPP sắc kí khí ghép nối khối phổ [2] 1.1.2 Dẫn xuất piperazine : Các dẫn xuất piperazine chia thành nhóm: Các dẫn xuất 1-Phenylpiperazine dẫn xuất 1-Benzylpiperazine [6,7] * Các dẫn xuất 1-Phenylpiperazine: Khung cấu trúc dẫn xuất nhóm 1-phenylpiperazin có dạng: R3 R2 N R1 NH Tên chất 1-(3-trifluoromethylphenyl)piperazine 1-(2-trifluoromethylphenyl)piperazine 1-(4-trifluoromethylphenyl)piperazine 1-(2-methoxyphenyl)piperazine 1-(4-methoxyphenyl)piperazine 1-(3-chlorophenyl)piperazine 1-(4-chlorophenyl)piperazine 1-(2-fluorophenyl)piperazine 1-(4-fluorophenyl)piperazine 1-(3-methylphenyl)piperazine 1-(4-methylphenyl)piperazine mTFMPP oTFMPP pTFMPP oMeOPP pMeOPP mCPP pCPP oFPP pFPP mMPP pMPP R1 Nhóm R2 R3 H CF3 H OCH3 H H H F H H H CF3 H H H H Cl H H H CH3 H H H CF3 H OCH3 H Cl H F H CH3 * Các dẫn xuất 1-Benzylpiperazine: Các hợp chất nhóm 1-benzylpiperazin có khung cấu trúc sau: N N Tên chất 1-Benzylpiperazine 1-Benzy-4-methyllpiperazine 1,4-Dibenzylpiperazine Viết tắt BZP MBZP DBZP R4 Nhóm R4 H CH3 C6H5CH2 1.1.3 Công thức cấu tạo: TFMPP (Trifluoromethylphenylpiperazine hay 1-[3-(trifluoromethyl) phenyl] piperazine, N-(α, α, α-trifluoro-m-tolyl)piperazine) dẫn xuất 1Phenylpiperazine có cơng thức phân tử C11H13F3N2 TFMPP có đồng phân ortho, meta, para tuỳ thuộc vào vị trí nhóm trifluormethyl nhân phenyl vị trí 2, 3, so với gốc piperazine: NH NH F3 C CF3 N N NH N F3 C m-TFMPP p-TFMPP o-TFMPP Hình 1.1.3 Cơng thức cấu tạo TFMPP 1.1.4 Tính chất lý hóa: Trong tự nhiên, TFMPP tồn chủ yếu hai dạng: Dạng bazơ dạng muối hydroclorit, hai dạng bền điều kiện thường Các mảnh phổ đặc trưng cho TFMPP sau (m/z): 188, 230, 145, 56, 172, 73, 221 Dạng bazơ có tên khoa học 1-[3-(trifluoromethyl)phenyl] piperazine, công thức phân tử: C11H13F3N2, tỷ trọng: 1,226g/ml, sôi nhiệt độ 100 102oC, nóng chảy nhiệt độ 65 – 71oC Dạng muối có tên khoa học 1-[3-(trifluoromethyl)phenyl] piperazine hydrochloride, công thức phân tử: C11H13F3N2 HCl, khối lượng phân tử: 266,66, nóng chảy nhiệt độ 239-241oC Ở dạng bazơ, TFMPP thường tồn dạng bột kết tinh màu trắng 1.1.5 Các dạng tồn thường dùng: Các dẫn xuất piperazin nói chung thường tồn dạng bột kết tinh tinh thể nguyên chất, không màu màu trắng Chất m-TFMPP thường tồn dạng muối hydroclorit, pha chế để tiêm, hút uống m-TFMPP dễ hấp thụ qua đường dày, ruột qua hàng rào máu não để tác dụng nên não Từ xuất nước ta nay, m-TFMPP chủ yếu lưu hành dạng viên nén, viên nhộng với nhiều hình dạng, kích thước, màu sắc kí hiệu khác Trong dạng chứa nhiều thành phần chất ma túy tùy sở sản xuất [13,24] 1.1.6 Tác dụng m-TFMPP: Tác dụng dược lý: m-TFMPP có tác dụng hướng tâm thần kinh, vừa có tác dụng kích thích thuốc lắc (ecstasy), vừa có tác dụng gây ảo giác mescalin, psilocybin LSD Khi dùng m-TFMPP, người “bùng phát” thấy nhạy cảm hơn, tinh tế cảm nhận tốt Tác dụng thay đổi tùy theo liều dùng: Ở liều uống khoảng 25mg, tác dụng kích thích thuốc lắc thể rõ, với liều uống 75-105mg, tác dụng gây ảo giác hay “loạn sắc” lại chiếm ưu Tác dụng phụ xảy bao gồm phản ứng da, tiêu chảy hay rối loạn tiêu hóa, tăng thân nhiệt, tăng nhịp tim, buồn nơn nơn [7,8] Tác dụng kích thích hệ thần kinh trung ương: m-TFMPP chất tổng hợp gây nghiện có tác dụng kích thích thần kinh trung ương kiểu thuốc lắc (ecstasy) Trên giới, chúng thường giới trẻ sử dụng vũ trường, sàn nhảy thay cho thuốc lắc Nó tác dụng lên vỏ não, kích thích thần kinh trung ương, ngồi chúng cịn có kích thích hệ thống lưới hoạt hóa hệ thần kinh trung ương Các tác dụng gây thay đổi trạng thái tinh thần như: Cảm giác sảng khoái, tỉnh táo, phấn chấn, tinh thần nhanh nhẹn, tăng tính động, tự tin, tăng vận động, giảm mệt mỏi, Các trạng thái giúp người sử dụng cải thiện công việc cách đơn giản làm nhiều việc, việc cần thao tác thể điền kinh, nhảy múa… Bên cạnh tác dụng trên, cịn gây số tác dụng khơng mong muốn: Nếu dùng kéo dài dùng liều lớn thường gây chán trường mệt mỏi, ảo giác, loạn sắc nhiều cịn sảy tượng đau đầu, giảm trí nhớ, nhịp tim tăng, chóng mặt, rối loạn vận mạnh, kích động lẫn lộn, suy nhược thần kinh [5,14] Tác dụng kích thích hệ thần kinh giao cảm: Tác dụng tim mạch: Tác dụng gây co mạch làm tăng huyết áp tâm thu (huyết áp tối đa) tâm trương (huyết áp tối thiểu) Với liều lớn xuất loạn nhịp tim Tác dụng trơn: Giảm co thắt dày, ức chế nhu động dày, ruột, giảm chuyển dịch thức ăn Các chất m-TFMPP có tác dụng giảm đau nhẹ kích thích trung tâm hơ hấp: Đối với người bình thường, tác dụng không đáng kể, bị ức chế chất tác dụng hệ thần kinh trung ương chúng có tác dụng kích thích hơ hấp rõ ràng Ngồi ra, cịn gây chán ăn số tác dụng phụ không mong muốn khác như: Mất nước, thân nhiệt giảm… [6,13] Tác dụng gây ảo giác chất vòng: Do cấu trúc gần giống với chất gây ảo giác mescalin, số dẫn chất vịng piperazine gây ảo giác mức độ khác Tác hại m-TFMPP: Khi dùng liều, m-TFMPP gây triệu chứng ngộ độc dẫn đến tử vong, hôn mê, co giật, chảy máu não Liều độc tối thiểu gây chết người bình thường 200mg - 1gam Triệu chứng ngộ độc xuất nồng độ TFMPP máu 0,2-3µg/ml gây chết người nồng độ lớn 0,5µg/ml [25,34] 1.2 Các phương pháp phân tích m-TFMPP: Hiện nay, nhà khoa học giới không nghiên cứu xác định m-TFMPP mẫu viên nén, viên nhộng,… mà nghiên cứu xác định m-TFMPP sản phẩm chuyển hóa mẫu sinh học Có nhiều phương pháp để phân tích định tính định lượng m- TFMPP như: Phản ứng màu, sắc ký lớp mỏng (TLC), quang phổ hồng ngoại (FTIR), sắc ký khí, sắc kí khí khối phổ (GC-FID, GC-MS), sắc ký lỏng khối phổ (LC/MS) [32,37,38] 1.2.1 Phương pháp phản ứng màu: Phản ứng màu dùng để nhận biết nhanh có mặt chất ma tuý có mẫu Phương pháp thường thực trường phịng thí nghiệm giám định trước phân tích thiết bị đại m-TFMPP hợp chất dị vòng, phân tử chứa nitơ bậc hai nitơ bậc ba, thuốc thử dùng phản ứng màu Simon, Marquis Dragendorff… Các hợp chất có nitơ bậc hai thường cho màu xanh với thuốc thử Simon Tuy nhiên, dẫn xuất piperazin cho kết nhạy (màu sắc xuất chậm nhạt) so với chất ma túy khác MA, MDMA Giữa dạng muối dạng bazơ TFMPP cho kết khác nhiều Dạng bazơ tan thuốc thử Simon nên màu sắc quan sát nhạy so với dạng muối Sự thay đổi màu sắc dùng thuốc thử Marquis cấu trúc phân tử có chứa C, H N gây nên Sự khác màu sắc với hợp chất khác sử dụng thêm H 2SO4 đặc Vì phản ứng màu với Marquis, tác giả thường cho thêm giọt H 2SO4 đặc Chính H2SO4 đặc đóng vai trị tác nhân xúc tác cho phản ứng Phản ứng giống với hầu hết dẫn xuất piperazine trừ p-TFMPP o-MeOPP Với Marquis, m-TFMPP đổi từ kết tủa trắng sang nâu nhạt, thêm H 2SO4 đặc quan sát kết tủa trắng Các ancaloit chứa N bậc ba cho kết dương tính với thuốc thử Dragendoff Hợp chất m-TFMPP có chứa N bậc hai N bậc ba nên cho màu da cam, đỏ da cam vàng da cam với Dragendoff [22] 1.2.2 Phương pháp sắc ký mỏng (TLC): Mẫu chứa thành phần m-TFMPP hịa tan dung mơi dễ bay metanol, aceton, triển khai mỏng silicagen Quá trình tách xảy cho pha động (hệ dung môi) chuyển qua lớp mỏng chất hấp phụ (pha tĩnh) Khi dung môi lên, nhờ tác dụng lực mao dẫn, chất phân tích (m-TFMPP) dịch chuyển theo phương chuyển động dung mơi Trong q trình chuyển động qua chất hấp phụ, hệ số phân bố khác mà chất phân tích tách khỏi chất khác Tùy theo loại thuốc thử để nhận biết mà mỏng ta quan sát sắc đồ chất với hệ số đường khác Hệ dung mơi dùng để triển khai hệ sau: 2-butanone: dimethylformamide: ammonia 25% (13: 0,9: 0,1 v/v); 2-propanol: Ammoniac 25% (95: v/v); acetone: toluene: ammoniac 25% (20: 10: v/v); methanol: ammoniac 25% (100: 1,5 v/v) 1-butanol: axit acetic: nước (2: 1: v/v) Thuốc thử nhận biết thuốc thử sau: thuốc thử Dragendoff, Simon, Iodoplatinate, dung dịch iot 1% - methanol, dung dịch p-DMAB soi đèn tử ngoại bước sóng 254nm để nhận có mặt mTFMPP dẫn xuất khác piperazine [26,29] 1.2.3 Phương pháp quang phổ hồng ngoại (FTIR): Ba đồng phân trifluoromethylphenylpiperazine nhiều tác giả nghiên cứu phương pháp quang phổ hổng ngoại Các kết nghiên cứu khác phổ ba đồng phân cấu trúc, vị trí nhóm vào vịng thơm, gây khác vùng dao động biến dạng 600 – 1000 cm-1 Hình 1.3.3 khác biệt dạng phổ đồng phân dạng bazơ dạng muối hydroclorit [22]: Hình 1.3.3 Phổ hồng ngoại TFMPP 1.2.4 Phương pháp sắc kí lỏng khối phổ (LC-MS): Sắc kí lỏng khối phổ phương pháp phân tích đại, cho phép phân tích định tính định lượng chất phân tích nồng độ ppb Khi phân tử m-TFMPP va chạm với dịng điện tử có lượng cao, tác dụng dòng điện ion hình thành Sau đó, ion bị bẻ gẫy thành ion có khối lượng nhỏ Thơng qua phận thu nhận tín hiệu, ion phát hiện, từ cho thơng tin khối lượng cấu trúc phân tử hợp chất Với phương pháp này, điều kiện tối ưu để phân tích nhiều tác giả đề cập đến: Pha động hỗn hợp axit formic 10mM (A) acetonitril (B) với gradient để tách sau: 0-2 phút (5% B); 2-3 phút (5-10% B); 3-5 phút (10% B), 5-10 phút (10-50% B); 10-15 phút (50% B); 15-15,5 phút (50-5% B); 15,5-45 phút (5% B), tốc độ dòng 0,2ml/phút thực 400C với cột C18 Hệ thống khối phổ dùng kĩ thuật ion hóa va chạm điện tử với dòng điện 60eV, giới hạn quét m/z = 70 – 300 Hình 1.3.4 phân thành mảnh phổ đặc trưng TFMPP [22,26] 10 PHỤ LỤC (sắc kí đồ m-TFMPP thu từ số vụ án xuất Việt Nam) Sắc kí đồ vụ án số: 2548 chứa thành phần m-TFMPP 51 Sắc kí đồ vụ án số: 1955 M1 chứa thành phần m-TFMPP 52 53 Sắc kí đồ vụ án số: 2287 chứa thành phần m-TFMPP BZP Thời gian lưu BZP 5.81 phút, m-TFMPP 6.12 phút 54 Sắc kí đồ vụ án số: 1955 M2 chứa thành phần m-TFMPP 55 Sắc kí đồ vụ án số: 2008 chứa thành phần m-TFMPP 56 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC - TỰ NHIÊN HÀ HOÀNG LINH XÂY DỰNG QUI TRÌNH GIÁM ĐỊNH VIÊN NÉN TFMPP (m-trifluoromethylphenylpiperzazine) BẰNG GC/MS LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội – 2011 57 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN HÀ HOÀNG LINH XÂY DỰNG QUI TRÌNH GIÁM ĐỊNH VIÊN NÉN TFMPP (m-trifluoromethylphenylpiperzazine) BẰNG GC/MS Chun ngành: Hóa phân tích Mã số : 60 44 29 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: TS NGUYỄN XUÂN TRƯỜNG Hà Nội – 2011 58 LỜI CẢM ƠN Nhân dịp hoàn thành luận văn thạc sĩ khoa học, em xin trân trọng gửi lời cảm ơn tới tận tình hướng dẫn bảo động viên thầy hướng dẫn TS Nguyễn Xuân Trường hướng dẫn tận tình để em hoàn thành tốt luận văn Em xin trân trọng cảm ơn thầy cô giáo Khoa Hóa học, Trường Đại học Quốc gia Hà Nội truyền đạt kiến thức cho em xuốt khóa học đặc biệt bảo cô giáo PGS.TS Tạ Thị Thảo Bộ mơn Hóa Phân Tích Tơi xin bày tỏ lời cảm ơn tới bạn khóa cao học 2009 – 2011 Khoa Hóa học, Trường Đại học Quốc gia Hà Nội đồng nghiệp Trung tâm Giám định ma túy – Viện Khoa học Hình giúp đỡ, tạo điều kiện q trình làm luận văn Cuối tơi xin gửi lời cảm ơn tới gia đình bạn bè chỗ dựa tinh thần vững cho thơi hồn thành tốt luận văn Hà Nội, ngày 01 tháng 12 năm 2011 Học Viên Hà Hoàng Linh 59 MỤC LỤC Trang MỞ ĐẦU CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 Đối tượng nghiên cứu: .3 1.1.1 Lịch s ử: 1.1.2 Dẫn xuất piperazine : .4 1.1.3 Công thức cấu tạo: 1.1.4 Tính chất lý hóa: .5 1.1.5 Các dạng tồn thường dùng: 1.1.6 Tác dụng m-TFMPP: .6 1.2 Các phương pháp phân tích m-TFMPP: 1.2.1 Phương pháp phản ứng màu: 1.2.2 Phương pháp sắc ký mỏng (TLC): 1.2.3 Phương pháp quang phổ hồng ngoại (FTIR): 1.2.4 Phương pháp sắc kí lỏng khối phổ (LC-MS): 10 1.2.5 Phương pháp sắc kí khí khối phổ (GC-MS): 11 1.3 Giám định m-TFMPP: .13 1.3.1 Nguyên tắc giám định ma túy: 13 1.3.2 Tình hình giám định m-TFMPP Việt Nam: 15 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM .16 2.1 Nội dung phương pháp nghiên cứu: 16 2.2 Hóa chất, thiết bị: 18 2.2.1 Hóa chất: .18 2.2.2 Thiết bị: 19 2.3 Tiến hành thí nghiệm: 19 2.3.1 Lấy mẫu xử lí mẫu: 19 2.3.2 Định tính, định lượng m-TFMPP: 20 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 21 3.1 Điều kiện phân tích: 21 3.2 Điều kiện tối ưu trình tách, chiết TFMPP: 26 3.2.1 Khảo sát dung môi chiết: 26 3.2.2 Khảo sát môi trường pH: 27 3.2.3 Khảo sát hiệu suất chiết: .29 3.2.4 Giới hạn phát hiện, giới hạn định lượng thiết bị: 29 3.3 Phương pháp định lượng m-TFMPP: 30 3.3.1 Phương trình hồi qui tuyến tính: 30 3.3.2 Giới hạn phát hiện, giới hạn định lượng phương pháp: 31 3.3.3 Đánh giá tính phù hợp phương pháp: 32 3.3.4 Hiệu suất thu hồi phương pháp: .33 3.3.5 Quy trình giám định m-TFMPP thiết bị GC-MS: 34 3.4 Ứng dụng: 36 3.5 Dẫn xuất hóa m-TFMPP: 37 60 3.5.1 Nguyên tắc dẫn xuất hóa m-TFMPP: 37 3.5.2 Định tính lượng vết m-TFMPP: 39 3.5.3 Độ nhạy phương pháp sau dẫn xuất hóa: 42 KẾT LUẬN 44 TÀI LIỆU THAM KHẢO .46 61 BẢNG CÁC KÍ HIỆU VIẾT TẮT m-TFMPP oTFMPP pTFMPP oMeOPP pMeOPP mCPP pCPP oFPP mMPP pMPP BZP MBZP DBZP LOD LOQ MA MDA MDMA EI+ SIM DCM ATS (1-(3- trifluoromethylphenyl)piperazine) 1-(2-trifluoromethylphenyl)piperazine 1-(4-trifluoromethylphenyl)piperazine 1-(2-methoxyphenyl)piperazine 1-(4-methoxyphenyl)piperazine 1-(3-chlorophenyl)piperazine 1-(4-chlorophenyl)piperazine 1-(2-fluorophenyl)piperazine 1-(3-methylphenyl)piperazine 1-(4-methylphenyl)piperazine 1-Benzylpiperazine 1-Benzy-4-methyllpiperazine 1,4-Dibenzylpiperazine Limit Of Detection Limit Of Quantification Methamphetamine Methylene dioxylamphetamine 3,4-methylen dioxyl methamphetamine Electron Impact+ Select Ion Mornitoring Diclorometan Amphetamine Type Stimulant DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 3.4 Kết định lượng GC-MS số mẫu thực tế 27 Bảng 3.3.4 Hiệu suất thu hồi phương pháp mẫu thật 28 Bảng 3.3.3 Kết khảo sát độ xác phương pháp: 29 62 Bảng 3.3.2 Kết xác định LOD, LOQ phương pháp: 30 Bảng 3.3.1 Kết khảo sát khoảng tuyến tính xác định m-TFMPP 30 Bảng 3.2.4 Kết đo lặp lại mẫu m-TFMPP 125 ppb 32 Bảng 3.2.3 Kết khảo sát hiệu suất chiết 33 Bảng 3.2.2 Kết khảo sát ảnh hưởng môi trường chiết: 34 Bảng 3.2.1 Kết khảo sát ảnh hưởng dung mơi tới q trình chiết 37 DANH MỤC CÁC HÌNH VÀ PHỤ LỤC Hình 1.3.3 Phổ hồng ngoại TFMPP 10 Hình 1.3.4 Sắc kí đồ TFMPP phân tích LC-MS 11 Hình 1.3.5.1 Phổ khối TFMPP phân tích GC-MS 12 Hình 1.3.5.2 C: N-TFA- o-TFMPP; B: N-TFA- m-TFMPP; D: N-TFA- pTFMPP 63 13 Hình 3.1.1 Sắc kí đồ hỗn hợp chuẩn điều kiện phân tích Hình 3.1.2 Phổ khối m-TFMPP điều kiện phân tích Hình 3.1.3 Sắc kí đồ hỗn hợp chuẩn điều kiện phân tích Hình 3.1.4 Phổ khối m-TFMPP điều kiện phân tích Hình 3.1.5 Sắc kí đồ hỗn hợp chuẩn điều kiện phân tích - full Scan Hình 3.1.6 Phổ khối m-TFMPP điều kiện phân tích 3-full Scan Hình 3.1.7 Sắc kí đồ hỗn hợp chuẩn điều kiện phân tích 3-chế độ 21 22 23 23 24 25 25 SIM Hình 3.1.8 Phổ khối m-TFMPP điều kiện phân tích 3-chế độ SIM 26 27 Hình 3.2.1 Ảnh hưởng dung mơi tới q trình chiết Hình 3.2.2 Ảnh hưởng mơi trường tới q trình chiết 28 Hình 3.3.1 Đường chuẩn xác định m-TFMPP 31 Hình 3.3.5 Sơ đồ quy trình chiết m-TFMPP mẫu viên nén Hình 3.5.1 Sơ đồ phân mảnh TFMPP-TFA 35 39 Hình 3.5.2.1 Sắc kí đồ m-TFMPP chưa dẫn xuất Thời gian lưu m- TFMPP 6,12 phút Hình 3.5.2.2 Phổ khối m-TFMPP chưa dẫn xuất Hình 3.5.2.3 Sắc kí đồ m-TFMPP dẫn xuất hóa thành m-TFMPPTFAThời gian lưu m- TFMPP-TFA 7,68 phút Hình 3.5.2.4 Phổ khối m-TFMPP dẫn xuất hóa thành m-TFMPPTFA 40 41 41 42 Hình 3.5.3 Sắc kí đồ, phổ khối m-TFMPP-TFA nồng độ 10ppb 43 PHỤ LỤC 51 Sắc kí đồ vụ án số: 2548 chứa thành phần m-TFMPP Sắc kí đồ vụ án số: 1955 M1 chứa thành phần m-TFMPP Sắc kí đồ vụ án số: 2287 chứa thành phần m-TFMPP BZP 51 52 Thời gian lưu BZP 5.81 phút, m-TFMPP 6.12 phút Sắc kí đồ vụ án số: 1955 M2 chứa thành phần m-TFMPP 64 54 55 Sắc kí đồ vụ án số: 2008 chứa thành phần m-TFMPP 65 56