VNU Journal of Science: Natural Sciences and Technology, Vol 35, No x (2019) x-xx Original Article Determination of PAHs content in hair samples of smokers and non-smokers using gas chromatography in hyphenation with mass spectrometry Phung Thi Vi, Nguyen Thuy Ngoc, Truong Thi Kim, Nguyen Thi Quynh, Duong Hong Anh, Pham Hung Viet Research Centre for Environmental Technology and Sustainable Development, VNU University of Science, 334 Nguyen Trai, Thanh Xuan, Hanoi, Vietnam Received 13 June 2019 Revised 11 July 2019; Accepted 12 July 2019 Abstract: PAHs are known as toxic, persistent organic pollutants produced by incomplete combustion of organic materials including smoking To assess the exposure of PAHs through smoking habits, 16 PAHs in hair samples of 32 smokers and 20 non-smokers were analyzed using gas chromatography in hyphenation with mass spectrometry The results showed that total content of PAHs in hair samples of smokers ranged from 46.8 ng/g to 1,257 ng/g (mean: 388.3 ng/g) and that of non-smokers ranged from 65.3 ng/g to 910.8 ng/g (mean: 266.1 ng/g) Application of the Student statistical method indicated that the dataset of PAHs in hair samples between two subject groups were significantly different Phenanthrene, pyrene, fluoranthene were the most dominant PAHs in hair samples of both smokers and non-smokers The mean content of total toxicity equivalent of 16 PAHs compared to benzo (a) pyrene in hair samples of smokers and non-smokers were 13.32 ng/g and 11.29 ng/g, respectively Some considerable values of PAHs including PAH4, PAH8 and BaPeq were higher than other similar studies in the world except one study in Japan The analysis of PAHs in a new biomarker such as hair samples is a potential research trend to assess the exposure of PAHs in the human body Keywords: PAHs, hair sample, smoker, non-smoker Corresponding author Email address: vietph@vnu.edu.vn https://doi.org/10.25073/2588-1140/vnunst.4916 VNU Journal of Science: Natural Sciences and Technology, Vol 35, No x (2019) x-xx Xác định hàm lượng PAHs mẫu tóc người hút thuốc người không hút thuốc sử dụng phương pháp sắc kí khí ghép nối khối phổ Phùng Thị Vĩ, Nguyễn Thúy Ngọc, Trương Thị Kim, Nguyễn Thị Quỳnh, Dương Hồng Anh, Phạm Hùng Việt Trung tâm Nghiên cứu Công nghệ Môi trường Phát triển Bền vững, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, ĐHQGHN, 334 Nguyễn Trãi, Thanh Xuân, Hà Nội, Việt Nam Nhận ngày 13 tháng năm 2019 Chỉnh sửa ngày 11 tháng năm 2019; Chấp nhận đăng ngày 12 tháng năm 2019 Tóm tắt: PAHs biết đến hợp chất ô nhiễm hữu độc hại, khó phân hủy sinh từ q trình đốt cháy khơng hồn tồn vật chất hữu bao gồm việc hút thuốc Để đánh giá tiếp nhiễm PAHs qua thói quen hút thuốc, 16 PAHs mẫu tóc 32 người hút thuốc 20 người khơng hút thuốc phân tích sử dụng phương pháp sắc kí khí ghép nối khối phổ Kết cho thấy tổng hàm lượng PAHs mẫu tóc người hút thuốc nằm khoảng từ 46,8 ng/g đến 1.257 ng/g (giá trị trung bình: 388,3 ng/g) mẫu tóc người khơng hút thuốc nằm khoảng từ 65,3 ng/g đến 910,8 ng/g (giá trị trung bình: 266,1 ng/g) Áp dụng phương pháp thống kê Student cho thấy tập số liệu tổng hàm lượng PAHs hai nhóm đối tượng nghiên cứu khác có ý nghĩa Phenanthrene, pyren, fluoranthen PAH chiếm ưu mẫu tóc người hút thuốc người khơng hút thuốc Giá trị trung bình tổng độ độc tương đương 16 PAHs so với benzo(a)pyrene mẫu tóc người hút thuốc người khơng hút thuốc 13,32 ng/g 11,29 ng/g Các giá trị PAHs đáng quan tâm PAH4, PAH8 BaPeq cao so với nghiên cứu tương tự khác giới trừ nghiên cứu Nhật Bản Việc phân tích PAHs thị sinh học mẫu tóc hướng nghiên cứu tiềm để đánh giá tiếp nhiễm PAHs thể người Từ khóa: PAHs, mẫu tóc, người hút thuốc, người không hút thuốc Tác giả liên hệ Địa email: vietph@vnu.edu.vn https://doi.org/10.25073/2588-1140/vnunst.4916 P.T Vi et al / VNU Journal of Science: Natural Sciences and Technology, Vol 35, No x (2019) x-xx Giới thiệu Thực nghiệm Hydrocacbon thơm đa vòng ngưng tụ (PAHs) hợp chất hữu gồm hai hay nhiều vòng thơm liên kết với Các hợp chất PAH sinh từ trình đốt cháy khơng hồn tồn vật chất hữu tự nhiên từ hoạt động người núi lửa phun, cháy rừng, từ trình đốt nhiên liệu, q trình cháy cơng nghiệp, giao thơng, nơng nghiệp, sinh hoạt Hiện nay, người ta tìm 200 PAHs, phần lớn nghiên cứu giới thường tập trung vào 16 hợp chất PAH chính, có khả gây ung thư, đột biến gen tồn hàm lượng đáng kể môi trường [1] Con người tiếp nhiễm PAHs thơng qua đường hít thở khơng khí, bụi, khói thuốc, tiếp xúc qua da, từ đồ ăn uống trà, cà phê, thịt nướng, sản phẩm hun khói,…[2-4] Sự tiếp nhiễm PAH thể người biểu qua dấu hiệu sinh học máu, nước tiểu tóc [5,6] 2.1 Hóa chất, thiết bị Theo số liệu Bộ Y tế, Việt Nam nằm số 15 nước có số người hút thuốc cao giới với 15,3 triệu người hút 33 triệu người bị ảnh hưởng hít khói thuốc thụ động [7] Bên cạnh đó, tỷ lệ mắc bệnh ung thư thuốc tăng cao vấn đề đáng lo ngại cho sức khỏe người Việc hút thuốc nguyên nhân dẫn tới xâm nhập PAHs vào thể người q trình cháy thuốc có khả sinh PAHs [8-11] Mặc dù việc đánh giá tiếp nhiễm PAHs qua thói quen hút thuốc nghiên cứu giới từ nhiều năm song vấn đề mẻ Việt Nam Trong nghiên cứu này, xác định 16 PAHs mẫu tóc thu thập từ 20 người không hút thuốc 32 người hút thuốc sử dụng phương pháp sắc kí khí ghép nối khối phổ (GC-MS) Việc hút thuốc đề cập nghiên cứu bao gồm việc hút thuốc hút thuốc lào Đây nghiên cứu Việt Nam đánh giá mức độ tiếp nhiễm PAHs tóc người hút thuốc người khơng hút thuốc Chất chuẩn PAH Mix 63, 1000 µg/ml gồm 16 chất naphthalen (Nap), acenaphthylen (Acy), acenaphthen (Ace), fluoren (Flu), phenanthren (Phe), anthracen (Ant), fluoranthen (Flt), pyrene (Pyr), chrysen (Chr), benz [a] anthracen (BaA), benzo[b]fluoranthen (BbF), benzo[k]fluoranthen (BkF), benzo[a]pyren (BaP), indeno [1,2,3cd]pyren (IP), dibenzo[a,h]anthracen (DBahA), benzo[ghi]perylene (BghiP) toluen, (P/N: DRE-YA06100300TO), chất đồng hành PAH Mix 33, 2000 µg/ml toluen (P/N: DREYA08273300TO), benzo[a]pyren- d12, 10 µg/ml toluen (P/N: DRE-LA20635100CY) mua hãng Dr Ehrenstorfer Các hóa chất khác sử dụng nghiên cứu gồm chất nội chuẩn pyren-d10, 200 µg/ml (P/N: ICA-6K231), dung mơi diclometan (p.a), dung môi nhexan (p.a), axeton (p.a), xyclohexan (G.C), NaCl, Na2SO4, silicagel 60 (cỡ hạt từ 63 µm đến 200 µm) PAHs phân tích thiết bị sắc kí khí ghép nối khối phổ GCMS 2010, Shimadzu, Nhật Bản với thông số điều kiện vận hành sau: nhiệt độ cổng bơm mẫu: 260 oC, nhiệt độ nguồn ion: 230 oC; cột tách BPX5: 60 m (chiều dài) x 0,25 µm (đường kính trong) x 0,25 m (độ dày pha tĩnh); chương trình nhiệt độ: 60 oC (2 phút) -> 210 oC -> - 310 oC (15 phút) với tốc độ gia nhiệt 30 oC/phút oC/phút Giới hạn phát thiết bị (IDL) có giá trị từ 0,06 đến 0,16 ng/ml giới hạn phát phương pháp (MDL) nằm khoảng từ 0,13 đến 0,32 ng/g Giới hạn định lượng (LOQ) cấu tử PAHs nằm khoảng từ 0,4 – 1,1 ng/g mẫu hiệu suất thu hồi đạt giá trị từ 75 – 120%, ngoại trừ naphtalen, acenaphthylen acenaphthen đạt hiệu suất từ 50 - 65% cấu tử có số vịng benzen thấp dễ dàng bị bay trình xử lý mẫu 2.2 Lấy mẫu Mẫu tóc thu thập từ 32 người hút thuốc P.T Vi et al / VNU Journal of Science: Natural Sciences and Technology, Vol 35, No x (2019) x-xx (giới tính: nam, độ tuổi từ 18 đến 71, thói quen: hút thuốc lào, hút thuốc hút hai loại) 20 người không hút thuốc (giới tính: nam nữ, độ tuổi từ 16 đến 43) Đối với cá nhân cung cấp mẫu, 50 - 100 mg tóc lấy khoảng 12 cm tính từ đỉnh đầu bảo quản oC trước phân tích Kết 3.1 Hàm lượng PAHs mẫu thu thập Hàm lượng PAHs mẫu tóc theo nhóm đối tượng nghiên cứu trình bày Bảng Giá trị trung bình tổng hàm lượng 16 PAH mẫu tóc người hút thuốc người không hút thuốc 388,3 ng/g 266,1 ng/g Nhìn chung, hàm lượng trung bình tất PAHs mẫu tóc người hút thuốc cao người khơng hút thuốc Dựa kết phân tích, kết điều tra số năm hút thuốc loại thuốc đối tượng cho mẫu, thấy tổng hàm lượng PAH mẫu tóc người hút thuốc lào hút hai loại thuốc lào thuốc (n = 6) dao động khoảng từ 141,7 ng/g đến 536,1 ng/g (hàm lượng trung bình: 330,4 ng/g), ngoại trừ mẫu có hàm lượng PAH cao tìm thấy mức 1.275 ng/g mẫu tóc người đàn ông hút thuốc lào thời gian hút thuốc chưa đến 10 năm Sự tích lũy PAH thể người nhiều nguồn tiếp xúc, điều đáng nói người đàn ơng sinh sống nơng thơn trì nếp sinh hoạt sử dụng than củi hay than tổ ong làm nhiên liệu đun nấu thời gian dài, đặc biệt gia đình có truyền thống nấu rượu bếp củi lâu năm Đây nguyên nhân dẫn đến hàm lượng PAH mẫu tóc cao đột biến 2.3 Chuẩn bị mẫu Để loại trừ xuất PAHs bề mặt tóc khơng khí khói bụi, mẫu tóc rửa dung mơi n-hexan để khơ nhiệt độ phịng Sau tối ưu hóa quy trình phân tích, mẫu xử lý phân tích theo bước sau: 0,5 g mẫu cho vào lọ thủy tinh 40 ml Lần lượt thêm 50 µl SR-Mix PAH 1µg/ml (1 ppm) 15 ml dung dịch NaOH 2,5 M vào lọ thủy tinh siêu âm Sau đó, thêm 15 ml nước ml dung môi n-hexan, hỗn hợp lắc 15 phút Sau ly tâm, hút lớp dung môi n-hexan sang ống nghiệm Cơ dịch chiết thiết bị thổi khí N2 thể tích – 2ml Sau mẫu làm qua cột silicagel, dịch chiết mẫu cuối 0,5 ml khí nitơ Thêm IS 25 µl pyrend10 (2 µg/ml) định mức 0,5 ml dung môi n-hexan Dịch cô cuối chuyển vào vial 1,5 ml bơm lên thiết bị GC-MS Bảng Hàm lượng PAHs (ng/g) tóc theo nhóm đối tượng nghiên cứu Người hút thuốc (n = 32) Người không hút thuốc (n = 20) Hàm lượng trung bình ± SD (ng/g) Khoảng hàm lượng (ng/g) Nap 8,8 ± 13,1 nd - 60,1 3,3 ± 4,7 nd - 20,6 Acy 5,4 ± 6,3 nd - 25,3 3,0 ± 3,5 nd - 16,3 Ace 3,2 ± 7,4 nd - 32,2 2,0 ± 2,8 nd - 10,9 Hợp chất Hàm lượng trung bình ± SD (ng/g) Khoảng hàm lượng (ng/g) Flu 12,3 ± 10,1 nd - 40,0 4,3 ± 2,6 nd - 10,9 Phe 100,4 ± 74,9 3,7 - 353,0 51,6 ± 35,5 nd - 147,9 Ant 8,2 ± 13,3 nd - 57,7 1,1 ± 2,6 nd - 9,0 Flt 81,6 ± 80,4 12,2 - 377,9 63,8 ± 59,3 12,5 - 219,8 Pyr 84,0 ± 79,4 11,4 - 400,7 67,6 ± 55,4 12,9 - 210,7 Chr 18,4 ± 22,0 nd - 106,6 15,2 ± 18,9 1,2 - 76,9 P.T Vi et al / VNU Journal of Science: Natural Sciences and Technology, Vol 35, No x (2019) x-xx BaA 24,9 ± 26,9 nd - 110,8 19,7 ± 26,3 1,2 - 113,5 BbF 18,2 ± 30,4 nd - 169,5 13,4 ± 15,8 1,7 - 69,4 BkF 7,7 ± 8,4 nd - 35,8 7,2 ± 7,4 0,9 - 29,8 BaP 7,7 ± 8,5 nd - 38,9 6,9 ± 7,5 nd - 30,3 IP 3,3 ± 5,9 nd - 21,5 2,7 ± 5,2 nd - 21,3 DBahA 0,2 ± 0,9 nd - 4,1 0,1 ± 0,7 nd - 2,9 BghiP 3,8 ± 6,8 nd - 21,8 4,1 ± 7,2 nd - 7,5 Ghi chú: nd: không phát thấy, SD: độ lệch chuẩn Trong số 26 người hút thuốc lá, người có tổng hàm lượng PAH nhỏ 200 ng/g, mẫu lại hàm lượng dao động từ 217,1 ng/g đến 1.173 ng/g (hàm lượng trung bình: 386,8 ng/g) Có thể thấy giá trị tổng hàm lượng PAHs tóc nhóm người hút thuốc cao nhóm người hút thuốc lào hút thuốc lào thuốc Đối với nhóm người không hút thuốc, tổng hàm lượng PAH nằm khoảng từ 63,8 ng/g đến 414,1 ng/g ngoại trừ số mẫu có hàm lượng cao đột biến gồm mẫu tóc hai sinh viên (627,1 643,9 ng/g) mẫu tóc phụ nữ (910,8 ng/g) Điểm tương đồng hai người cung cấp mẫu tóc có hàm lượng cao hai nhóm người hút thuốc người không hút thuốc người làm nghề nông sử dụng than củi để đun nấu suốt chục năm qua Trong phạm vi nghiên cứu này, chưa thể đánh giá mối tương quan việc hút thuốc thụ động đến điểm đột biến tiếp nhiễm PAH thể người hít khói thuốc thụ động số nghiên cứu khác giới [10,12] Palazzi cộng (2018) báo cáo có mặt PAHs hút thuốc tự động dựa kết nicotin cotinin phát với tỷ lệ 100% 96% mẫu tóc phụ nữ khơng hút thuốc hai khu vực nghiên cứu [10] 3.2 So sánh hàm lượng PAHs mẫu tóc hai nhóm đối tượng sử dụng chuẩn Student Để kiểm tra khác có ý nghĩa hàm lượng PAHs mẫu tóc người hút thuốc (n= 30) người không hút thuốc (n = 17), sử dụng phương pháp kiểm tra thống kê Student áp dụng để so sánh hai giá trị trung bình độc lập tương ứng hai đối tượng gồm giá trị tổng hàm lượng PAHs hàm lượng trung bình cấu tử PAHs mẫu tóc Các kết cao đột biến hai tập số liệu người hút thuốc (kết quả: 1.275 ng/g; 1.173 ng/g) người không hút thuốc (kết quả: 627,1 ng/g; 643,9 ng/g 910,8 ng/g) khơng tính đến phép thống kê giá trị xuất phát từ nguyên nhân tiếp nhiễm PAHs theo nguồn khác phân tích mục 3.1 Bảng Các giá trị chuẩn F chuẩn t thực nghiệm tra bảng chuẩn t (P = 0,95) Mean Nap Acy Ace Flu Phe Ant Flt Ftính 3,669 6,933 2,108 6,357 27,942 7,215 12,612 1,625 Fbảng 2,148 2,148 2,148 2,148 2,148 2,148 2,148 2,148 ttính 3,469 2,231 1,484 0,776 4,501 4,175 2,868 1,859 tbảng 2,014 2,019 2,014 2,018 2,034 2,019 2,028 2,014 P.T Vi et al / VNU Journal of Science: Natural Sciences and Technology, Vol 35, No x (2019) x-xx Pyr Chr BaA BbF BkF BaP IP DBahA BghiP 2,417 4,093 4,230 25,257 3,116 4,490 10,419 1,569 4,373 2,148 2,148 2,148 2,148 2,148 2,148 2,148 2,148 2,148 Theo lý thuyết phân bố Student, so sánh hai giá trị trung bình giá trị chuẩn Ftính > Fbảng chứng tỏ có khác có nghĩa hai giá trị độ tin cậy thống kê chọn Từ kết Bảng cho thấy giá trị tổng hàm lượng trung bình PAHs, hàm lượng phenanthren, fluoren anthracen mẫu tóc khác có ý nghĩa người hút thuốc người không hút thuốc độ tin cậy 95% Như vậy, kết luận hàm lượng PAHs mẫu tóc người hút thuốc cao người khơng hút thuốc hồn tồn có sở 3.3 Sự phân bố PAHs mẫu tóc Phenanthren, pyren fluoranthen PAH chiếm ưu mẫu tóc người hút thuốc với tỉ lệ % tương ứng 26%; 22%; 21% người không hút thuốc với tỉ lệ % tương ứng 19%; 25% 24% Sự phân bố cấu tử PAHs nghiên cứu tương đồng với nghiên cứu Palazzi cộng (2018) Không hút thuốc Phe; 52 Hút thuốc Flt; 64 Phe; 100 00 50 100 1,859 1,853 1,838 1,517 1,153 1,635 1,658 0,243 1,144 2,015 2,015 2,015 2,034 2,014 2,015 2,024 2,021 2,015 [10], nhiên lại khơng tương đồng với nghiên cứu trước Điển nghiên cứu Toriba (2003) Wang (2013), naphtalen cấu tử ưu mẫu tóc, phenanthren, fluoranthen pyren [9-11] Sự phân bố hàm lượng PAHs mẫu tóc (ng/g) người hút thuốc người không hút thuốc trình bày Hình Trong nghiên cứu này, hàm lượng trung bình phenanthren tìm thấy mẫu tóc người hút thuốc (100,4 ng/g) cao gấp hai lần người không hút thuốc (51,6 ng/g) Tại Nhật Bản, giá trị trung bình hàm lượng phenanthren nghiên cứu Yamamoto (2015) Toriba (2003) 119 ng/g 106 ng/g người hút thuốc 116 ng/g 68,5 ng/g người không hút thuốc [8,9] Tại Trung Quốc hàm lượng tìm thấy tóc phụ nữ hút thuốc thụ động Bảo Định Đại Liên 160 ng/g 86,6 ng/g [10] Pyr; 68 Flt; 82 150 200 Pyr; 84 250 300 350 400 450 Nap Acy Ace Flu Phe Ant Flt Pyr Chr BaA BbF BkF BaP IP DBahA BghiP Hình Sự phân bố hàm lượng PAH mẫu tóc (ng/g) người hút thuốc người không hút thuốc P.T Vi et al / VNU Journal of Science: Natural Sciences and Technology, Vol 35, No x (2019) x-xx Hàm lượng trung bình Pyren mẫu tóc người hút thuốc người không hút thuốc nghiên cứu 84 ng/g 67,6 ng/g Kết cao gấp khoảng lần so với nghiên cứu Nhật Bản (10,7 ng/g người hút thuốc 8,3 ng/g người không hút thuốc) cao gấp gần lần so với nghiên cứu Trung Quốc (27,5 ng/g mẫu tóc phụ nữ Bảo Đình, 15,3 ng/g Đại Liên) [8,9] Fluoranthen tìm thấy nghiên cứu với hàm lượng trung bình 81,6 ng/g mẫu tóc người hút thuốc 63,8 ng/g mẫu tóc người khơng hút thuốc Hàm lượng hợp chất cao gấp gần lần nghiên cứu Toriba (24,1 ng/g người hút thuốc 19,4 ng/g người không hút thuốc) thấp nghiên cứu Yamamoto (89 ng/g) [8,9] Hàm lượng PAHs (ng/g) 3.4 Độc tính PAHs mẫu tóc Mười sáu PAH chia thành nhóm theo số lượng vịng thơm để đánh giá phân bố chúng tóc: nhóm PAH vịng bao gồm naphtalen; nhóm PAH vịng bao gồm acenaphthylen, acenaphthen, fluoren, phenanthren anthracen; nhóm PAH vịng gồm fluoranthen, pyren, chrysen, benz[a]anthracen; nhóm PAH vịng gồm benzo[b]fluoranthen, benzo[k]fluoranthen, benzo[a]pyren, dibenzo[a,h] anthracen; nhóm PAH vịng gồm indeno[1,2,3cd]pyren benzo[ghi]perylen (BghiP) Sự phân bố tương đối PAHs tóc theo số lượng vịng thơm, trình bày Hình Trong tất mẫu, tỷ lệ PAH vịng, vịng vịng khơng đáng kể tỷ lệ PAH vòng vòng chiếm tỉ lệ lớn nhất, phân bố tương đồng mẫu tóc người hút thuốc người khơng hút thuốc Độc tính chất họ PAH lại phụ thuộc vào công thức cấu tạo chúng Nếu PAH chứa từ đến vịng benzen khả gây ung thư đột biến gen yếu Trong đó, với PAH chứa từ đến vòng benzen trở lên khả gây ung thư đột biến gen lớn nhiều Biểu đồ cho thấy PAH có vịng benzen chiếm thành phần lớn số nhóm PAH người hút thuốc (53,8%) người không hút thuốc (62,5%) 100 50 00 PAH vòng PAH vòng PAH vòng Người hút thuốc PAH vịng PAH vịng Người khơng hút thuốc Hình Sự phân bố PAHs theo số vịng thơm Benzo[a]pyrene (BaP), hợp chất PAH vòng thường dùng làm chất đại diện cho khả gây ung thư họ PAH hợp chất coi độc hại Chính vậy, hệ số độc tương đương (Toxic Equivalence Factor, TEF) BaP quy ước Để đánh giá tiềm độc hại PAHs, tổng nồng độ PAHs biểu thị qua tổng độ độc tương đương với BaP (BaPeq) theo biểu thức đây: BaPeq = ∑(BaPeqi) = ∑(CPAHi x TEFPAHi) Trong đó, BaPeqi: giá trị trung bình độ độc tương đương cấu tử PAHs, CPAHi: nồng độ trung bình cấu tử trong, TEFPAHi: hệ số độc tương đương cấu tử tương ứng 8 P.T Vi et al / VNU Journal of Science: Natural Sciences and Technology, Vol 35, No x (2019) x-xx Bảng Hệ số độc tương đương 16 PAHs giá trị trung bình tổng độ độc tương đương PAHs so với BaP mẫu tóc STT PAHs 10 11 12 13 14 15 16 BaPeq Nap Acy Ace Flu Phe Ant Flt Pyr BaA Chr BbF BkF BaP IP DBahA BghiP (ng/g) Người hút thuốc CPAHi(ng/g) BaPeqi(ng/g) 0,0088 8,8 0,0054 5,4 0,0032 3,2 0,0123 12,3 0,1004 100,4 0,082 8,2 0,0816 81,6 0,084 84,0 0,249 24,9 1,84 18,4 1,82 18,2 0,77 7,7 7,7 7,7 0,33 3,3 0,2 0,2 0,038 3,8 13,32 TEF 0,001 0,001 0,001 0,001 0,001 0,01 0,001 0,001 0,01 0,1 0,1 0,1 0,1 0,01 Bảng trình bày hệ số độc tương đương 16 PAHs giá trị trung bình tổng độ độc tương đương PAHs so với BaP mẫu tóc Kết tính tốn cho thấy giá trị trung bình tổng độ độc tương đương PAHs so với BaP mẫu tóc người hút thuốc người không hút thuốc 13,32 11,29 ng/g Sự chênh lệch tổng độ độc tương đương hai đối tượng nghiên cứu không lớn cấu tử PAHs có hàm lượng cao đáng kể hai đối tượng hệ số độc tương đương lại thấp Người không hút thuốc CPAHi(ng/g) BaPeqi(ng/g) 3,3 0.0033 3,0 0.003 2,0 0.002 4,3 0.0043 51,6 0.0516 1,1 0.011 63,8 0.0638 67,6 0.0676 19,7 0.197 15,2 1.52 13,4 1.34 7,2 0.72 6,9 6.9 2,7 0.27 0,1 0.1 4,1 0.041 11,29 Năm 2008, Cơ quan an toàn thực phẩm châu Âu (EFSA) xác định nhóm chất PAH có số độc hại lớn nguy gây ung thư cao PAH4 gồm BaP + Chyr + BaA + BbF PAH8 gồm PAH4 + BkF + BghiP + DBahA + IP [13] Dựa vào kết hàm lượng PAHs tóc số nghiên cứu tương tự giới nghiên cứu này, số giá trị PAHs quan tâm PAH4, PAH8, BaPeq tính tốn Bảng Bảng So sánh hàm lượng PAHs số nghiên cứu giới Nghiên cứu (n=số mẫu) Nhật Bản (n1=20, n2=20; 15 PAHs) Nhật Bản (n=20; 10 PAHs) Trung bình tổng PAHs (ng/g) BaP (ng/g) PAH4 (ng/g) PAH8 (ng/g) BaPeq (ng/g) Ghi TLTK S(*) N(*) S N S N S N S N 1046,5 767,1 48,8 16,9 149,9 65,9 149,9 65,9 60,75 23,59 [8] 684,6 853,1 1,1 0,7 6,5 3,0 7,7 3,2 2,27 1,65 [9] P.T Vi et al / VNU Journal of Science: Natural Sciences and Technology, Vol 35, No x (2019) x-xx Bảo Đình, Trung Quốc (n=102; 15 PAHs) Đại Liên, Trung Quốc (n=102; 15 PAHs) Việt Nam (n1 = 32, n2 = 20; 16 PAHs) 388,3 327,9 0,71 11,65 15,3 2,44 176,4 0,29 4,93 6,8 1,20 266,1 7,7 6,9 69,2 55,20 84,2 69,3 13,32 11,29 Nicotin cotinin tìm thấy hầu hết mẫu tóc [10] [10] Nghiên cứu Ghi chú: (*) S: Người hút thuốc (số mẫu: n1), N: Người không hút thuốc (số mẫu: n2) Kết tính tốn Bảng cho thấy giá trị trung bình tổng PAHs nghiên cứu thấp so với kết nghiên cứu nghiên cứu Yamamoto, Toriba Palazzi [810] Tuy nhiên, giá trị PAHs đáng quan tâm PAH4, PAH8 BaPeq thấp nghiên cứu Yamamoto cao nghiên cứu tương tự khác Trong nghiên cứu này, hàm lượng trung bình BaP cao gấp lần, giá trị trung bình tổng hàm lượng PAH4 cao gấp 10 lần giá trị BaPeq mẫu tóc người hút thuốc cao gấp lần so với nghiên cứu Toriba Tại Bảo Đình, Trung Quốc, hàm lượng trung bình BaP thấp gần 10 lần, PAH4 thấp gần lần BaPeq thấp 4,5 lần so với nghiên cứu Như vậy, giá trị đại diện cho độc tính PAHs tính tốn nghiên cứu mức độ tiếp nhiễm PAHs tóc nguy gây ung thư cao cho người hợp chất PAHs vịng với độc tính cao chiếm tỷ lệ lớn so với nhóm PAHs lại Các giá trị PAHs đáng quan tâm PAH4, PAH8 BaPeq cao so với nghiên cứu tương tự khác trừ nghiên cứu Nhật Bản Từ nghiên cứu sơ này, thấy việc phân tích PAHs mẫu tóc, thị sinh học cần thiết hữu ích để đánh giá tiếp nhiễm PAHs thể người Tuy nhiên, để đánh giá khác biệt hàm lượng hợp chất nhóm người hút thuốc người không hút thuốc cách sâu sắc toàn diện, cần tiến hành thu thập mẫu với số lượng lớn phân tích thêm thông số liên quan trực tiếp tới việc hút thuốc Lời cảm ơn Nghiên cứu tài trợ Trường Đại học Khoa học Tự nhiên theo đề tài mã số TN.18.22 Tài liệu tham khảo Kết luận Kết nghiên cứu cho thấy giá trị trung bình tổng hàm lượng PAHs mẫu tóc người hút thuốc cao người không hút thuốc khác có ý nghĩa theo phương pháp thống kê Student Xét phân bố cấu tử, phenanthrene, pyren, fluoranthen PAH chiếm ưu mẫu tóc người hút thuốc người không hút thuốc Xét phương diện số vòng benzen, PAHs [1] [2] [3] World Health Ozganization, 1998 Selected Non-Heterocyclic Polycyclic Aromatic Hydrocacbons, Geneva https://monographs.iarc.fr/ wp-content/uploads/2018/06/mono92-14.pdf L Duedahl-Olesen, M Aaslyng, L Meinert, T Christensen, A.H Jensen, M.-L Binderup, Polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH) in Danish barbecued meat, Food Control 57 (2015) 169-176 https://doi.org/10.1016/j foodcont 2015.04.012 O Santino, P.C Viviana, C Loredana, Polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in 10 [4] [5] [6] [7] [8] P.T Vi et al / VNU Journal of Science: Natural Sciences and Technology, Vol 35, No x (2019) x-xx coffee brew samples: analytical method by GC– MS, profile, levels and sources, food and chemical toxicology 47 (4) (2009) 819-826 https://doi.org/10.1016/j.fct.2009.01.011 L Duedahl-Olesen, M.A Navaratnam, J Jewula, and A H Jensen, PAH in Some Brands of Tea and Coffee, Polycyclic Aromatic Compounds 35 (2015) 74–90 https://doi.org/ 10.1080/10406638.2014.918554 F J van Schooten, E J C Moonen, L van der Wal, P Levels, J.C.S Kleinjans, Determination of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAH) and Their Metabolites in Blood, Feces, and Urine of Rats Orally Exposed to PAH Contaminated Soils, Archives of Environmental Contamination and Toxicology 33 (3) (1997) 317–322 https://doi.org/ 10.1007/ s00 2449900259 E Nethery, A.J Wheeler, M Fisher, A Sjödin, Z Li, L.C Romanoff, W Foster, T.E Arbuckle, Urinary polycyclic aromatic hydrocarbons as a biomarker of exposure to PAHs in air: a pilot study among pregnant women, J Expo Sci Environ Epidemiol 22 (1) (2012) 70-81 https:// doi org/10.1038/jes.2011.32 Bộ Y tế, Chương trình phịng chống tác hại thuốc quốc gia, 2015 http://vinacosh.gov.vn/ vi/hoat-dong/tai-lieu-truyen thong/2015/07/81E 20103/to-thong-tin-ve-tac-hai-cua-thuoc-la Y Yamamoto, A Ishizaki, H Kataoka, Biomonitoring method for the determination of polycyclic aromatic hydrocarbons in hair by online in-tube solid-phase microextraction coupled with high performance liquid chromatography and fluorescence detection, J Chromatogr B Anal Technol Biomed Life Sci [9] [10] [11] [12] [13] 1000 (2015) 187–191 https://doi.org/10.1016/ j.jchromb.2015.07.033 A Toriba, Y Kuramae, T Chetiyanukornkul, R Kizu, T Makino, H Nakazawa, K Hayakawa, Quantification of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in human hair by HPLC with flourescence detection: A biological monitoring method to evaluate the exposure to PAHs, Biomedical Chromatography, 17 (2-3) (2003) 126-32 https://doi.org/10.1002/bmc.222 P Palazzi, S Mezzache, N Bourokba, E.M Hardy, A Schritz, P Bastien, C Emond, J Li, J Soeur, B.M.R Appenzeller, Exposure to polycyclic aromatic hydrocarbons in women living in the Chinese cities of BaoDing and Dalian revealed by hair analysis, Environ Int., 121 (Pt 2) (2018) 1341-1354 https://doi.org/ 10.1016/j.envint.2018.10.056 W Wang, F Wu, J Zheng, M.H Wong, Risk assessments of PAHs and Hg exposure via settled house dust and street dust, linking with their correlations in human hair, J Hazard Mater 263 Pt (2013) 627-37 https://doi.org/10.1016/ j.jhazmat.2013.10.023 Z Li, B Wang, S Ge, L Yan, Y Liu, Z Li, A Ren, A simultaneous analysis method of polycyclic aromatic hydrocarbons, nicotine, cotinine and metals in human hair, Environ Pollut 219 (2016) 66-71 https://doi.org/10 1016/j.envpol.2016.09.045 I.C.T Nisbet and P.K LaGoy, Toxic equivalency factors (TEFs) for polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs), Regul Toxicol Pharmacol 16 (3) (1992) 290-300 https://doi.org/ 10.1016/0273-2300(92)90009-X ... gồm việc hút thuốc Để đánh giá tiếp nhiễm PAHs qua thói quen hút thuốc, 16 PAHs mẫu tóc 32 người hút thuốc 20 người không hút thuốc phân tích sử dụng phương pháp sắc kí khí ghép nối khối phổ Kết... mẻ Việt Nam Trong nghiên cứu này, xác định 16 PAHs mẫu tóc thu thập từ 20 người khơng hút thuốc 32 người hút thuốc sử dụng phương pháp sắc kí khí ghép nối khối phổ (GC-MS) Việc hút thuốc đề cập... and Technology, Vol 35, No x (2019) x-xx Xác định hàm lượng PAHs mẫu tóc người hút thuốc người khơng hút thuốc sử dụng phương pháp sắc kí khí ghép nối khối phổ Phùng Thị Vĩ, Nguyễn Thúy Ngọc, Trương