Xác định hợp chất polybiphenyl clorua (PCB) trong mẫu môi trường bằng phương pháp sắc ký khí ghép nối khối phổ (GC MS)

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TƢ̣ NHIÊN - NGÔ THỊ NGỌC THÚY XÁC ĐỊNH HỢP CHẤT POLYBIPHENYL CLORUA (PCB) TRONG MẪU MÔI TRƢỜNG BẰNG PHƢƠNG PHÁP SẮC KÝ KHÍ GHÉP NỐI KHỐI PHỔ (GC/MS) Chuyên ngành: Hóa phân tích Mã số: 60 44 29 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC PGS.TS PHẠM LUẬN Hà Nội - 2014 LỜI CẢM ƠN Trƣớc tiên em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới PGS.TS Phạm Luận Trƣờng ĐH Khoa học Tự nhiên đã tận tình hƣớng dẫn chuyên môn, phƣơng pháp nghiên cứu, tận tình,thông cảm với hoàn cảnh em giúp đỡ em hoàn thành luận văn này Em xin chân thành cảm ơn thầy cô khoa Hóa học, Trƣờng ĐH Khoa học Tự nhiên đã tận tình dạy và hƣớng dẫn em trình học tập và động viên, giúp đỡ em thực đề tài Em xin trân trọng cảm ơn Ban lãnh đạo và cán bộ Viện Khoa học và Công nghệ Môi trƣờng - Trƣờng ĐH Bách khoa Hà Nội đặc biệt là Phòng thí nghiệm nghiên cứu và triển khai Công nghệ Môi trƣờng - Vilas 406HH đã ta ̣o điề u kiê ̣n v ề phƣơng tiện nghiên cứu, sở vật chất và thời gian để em triển khai thí nghiệm để hoàn thành thực nghiệm luận văn này Cuối em xin gửi lời cảm ơn tới gia đình, bạn bè lớp Cao học khóa 2009 - 2011 đã giúp đỡ và động viên suốt trình học tập và làm luận văn Hà Nội, ngày 12 tháng 12 năm 2014 Ngô Thị Ngọc Thúy MỤC LỤC DANH MỤC TỪ VIẾT TẮT DANH MỤC HÌNH DANH MỤC BẢNG MỞ ĐẦU Error! Bookmark not defined CHƢƠNG TỔNG QUAN Error! Bookmark not defined 1.1 Tổng quan Polyclo biphenyl (PCBs) Error! Bookmark not defined 1.1.1 Giới thiệu chung Error! Bookmark not defined 1.1.2 Tính chất hóa lý chất PCBs Error! Bookmark not defined 1.1.3 Ứng dụng PCBs Error! Bookmark not defined 1.1.4 Tình hình sử dụng PCBs Việt Nam Error! Bookmark not defined 1.1.5 Sự ô nhiễm PCBs Error! Bookmark not defined 1.1.5.1 PCBs không khí Error! Bookmark not defined 1.1.5.2 PCBs đối tượng sinh học Error! Bookmark not defined 1.1.5.3 PCBs trầm tích Error! Bookmark not defined 1.1.6 Độc tính hợp chất PCBs Error! Bookmark not defined 1.1.6.1 Ảnh hưởng PCBs động vật Error! Bookmark not defined 1.1.6.2 Ảnh hưởng PCBs người.Error! Bookmark not defined 1.2 Phƣơng pháp xử lí mẫu để phân tích PCBs Error! Bookmark not defined 1.2.1 Chiết lỏng - lỏng Error! Bookmark not defined 1.2.2 Phương pháp chiết rắn - lỏng SLE (solid - liquid extraction) Error! Bookmark not defined 1.2.2.1 Chiết rắn - lỏng kỹ thuật lắc Error! Bookmark not defined 1.2.2.2 Chiết rắn - lỏng kỹ thuật siêu âm Error! Bookmark not defined 1.2.2.3 Chiết rắn - lỏng kỹ thuật Soxhlet Error! Bookmark not defined 1.2.2.4 Chiết rắn - lỏng kỹ thuật vi sóng Error! Bookmark not defined 1.2.3 Phương pháp chiết pha rắn SPE (solid phase extraction) Error! Bookmark not defined 1.2.4 Phương pháp vi chiết pha rắn SPME (solid phase microextraction) Error! Bookmark not defined 1.2.5 Phương pháp chiết lỏng siêu tới hạn (Supercritical fluid extractionP: SFE) Error! Bookmark not defined 1.2.6 Phương pháp chiết lỏng có hỗ trợ áp suất (Pressurized liquid extraction: PLE) Error! Bookmark not defined 1.3 Các phƣơng pháp phân tích PCBs Error! Bookmark not defined 1.3.1 Phương pháp phân tích nhanh Error! Bookmark not defined 1.3.2 Phương pháp sắc kí khí Error! Bookmark not defined 1.3.3 Phương pháp sắc ký lỏng hiệu cao Error! Bookmark not defined 1.3.4 Các phương pháp khác Error! Bookmark not defined 1.3.5 Các phương pháp phân tích PCBs áp dụng PTN Việt Nam Error! Bookmark not defined CHƢƠNG 2: ĐỐI TƢỢNG VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU Error! Bookmark not defined 2.1 Đối tƣợng nội dung nghiên cứu Error! Bookmark not defined 2.1.1 Đối tượng nghiên cứu Error! Bookmark not defined 2.1.2 Nội dung nghiên cứu Error! Bookmark not defined 2.2 Thiết bị , dụng cụ, hóa chất Error! Bookmark not defined 2.2.1 Thiết bị phân tích mẫu Error! Bookmark not defined 2.2.2 Thiết bị chuẩn bị mẫu Error! Bookmark not defined 2.2.3 Dụng cụ Error! Bookmark not defined 2.2.4 Hóa chất Error! Bookmark not defined 2.2.5 Phương pháp nghiên cứu Error! Bookmark not defined 2.3.6 Phương pháp lấy mẫu Error! Bookmark not defined 2.3.7 Phương pháp xử lý mẫu Error! Bookmark not defined 2.3.8 Phân tích định lượng Error! Bookmark not defined 2.4 Tiến hành thực nghiệm Error! Bookmark not defined 2.4.1 Thí nghiệm tìm điều kiện tối ưu phân tích PCBs GC-MS Error! Bookmark not defined 2.4.2 Thí nghiệm tìm điều kiện xử lý mẫu Error! Bookmark not defined 2.4.2.1 Đối với mẫu đất Error! Bookmark not defined 2.4.2.2 Đối với mẫu dầu biến Error! Bookmark not defined 2.5 Phƣơng pháp xử lý số liệu thực nghiệm Error! Bookmark not defined CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN Error! Bookmark not defined 3.1 Tối ƣu hóa điều kiện phân tích PCBs GC-MSError! Bookmark not defined 3.1.1 Lựa chọn thông số thiết bị GC-MSError! Bookmark not defined 3.1.2 Khảo sát ảnh hưởng tốc độ khí mang Heli tới thời gian lưu, diện tích pic Error! Bookmark not defined 3.1.3 Khảo sát nhiệt độ phận ghép máy sắc ký khối phổ (interface) tới độ nhạy Error! Bookmark not defined 3.1.4 Lựa chọn chương trình nhiệt độ Error! Bookmark not defined 3.1.5 Chế độ chạy chọn lọc ion (Selected Ion Monitoring-SIM) Error! Bookmark not defined 3.2 Xây dựng đƣờng chuẩn đánh giá phƣơng phápError! Bookmark not defined 3.2.1 Khảo sát để xây dựng đường chuẩn Error! Bookmark not defined 3.2.2 Giới hạn phát định lượng Error! Bookmark not defined 3.2.2.1 Giới hạn phát (LOD) Error! Bookmark not defined 3.2.2.2 Giới hạn định lượng (LOQ) Error! Bookmark not defined 3.2.3 Đánh giá độ lặp lại thiết bị Error! Bookmark not defined 3.3 Khảo sát điều kiện xử lý mẫu đất Error! Bookmark not defined 3.3.1 Khảo sát ảnh hưởng dung môi đến hiệu suất chiếtError! Bookmark not defined 3.3.2 Khảo sát tối ưu trình làm rửa giải.Error! Bookmark not defined 3.4 Khảo sát điều kiện xử lý mẫu dầu biến Error! Bookmark not defined 3.4.1 Khảo sát ảnh hưởng thể tích dung môi tới hiệu làm Error! Bookmark not defined 3.4.2 Khảo sát ảnh hưởng thể tích dung môi rửa giảiError! Bookmark not defined 3.5 Quy trình phân tích mẫu Error! Bookmark not defined 3.5.1 Quy trình phân tích mẫu đất Error! Bookmark not defined 3.5.2 Quy trình phân tích mẫu dầu biến Error! Bookmark not defined 3.6 Tính toán kết Error! Bookmark not defined 3.6.1 Tính nồng độ cấu tử PCB mẫu phân tíchError! Bookmark not defined 3.6.2 Tính hiệu suất thu hồi Error! Bookmark not defined 3.6.3 Tính độ lệch, độ lệch chuẩn tương đối Error! Bookmark not defined 3.7 Đánh giá quy trình phân tích Error! Bookmark not defined 3.7.1 Mẫu trắng phương pháp Error! Bookmark not defined 3.7.2 Mẫu thêm, mẫu lặp Error! Bookmark not defined 3.7.3 Phân tích mẫu thực Error! Bookmark not defined KẾT LUẬN Error! Bookmark not defined TÀI LIỆU THAM KHẢO DANH MỤC TỪ VIẾT TẮT ELISA: Xét nghiệm miễn dịch liên kết với enzym EPA: Cục bảo vệ môi trƣờng Mỹ GC-ECD: Sắc ký khí detector bắt điện tử GC-MS Sắc ký khí ghép nối khối phổ HPLC: Sắc ký lỏng hiệu cao HRGC-HRMS: Sắc ký khí phân giải cao ghép nối với khối phổ phân giải cao IUPAC: Liên minh Quốc tề Hóa học túy và Hóa học ứng dụng LOD: Giới hạn phát LOQ: Giới hạn định lƣợng MAE: Chiết kỹ thuật lò vi sóng PCBs: Polyclo biphenyl PLE: Chiết hỗ trợ áp suất PTN: Phòng thí nghiệm QCVN: Quy chuẩn Việt Nam R%: Độ thu hồi RSD: Độ lệch chuẩn tƣơng đối SD: Độ lệch chuẩn SFE: Chiết siêu tới hạn SIM: Chế độ chọn lọc ion SLE: Chiết rắn lỏng SPE: Chiết pha rắn SPME: Vi chiết pha rắn TCVN: Tiêu chuẩn Việt Nam TEF: Hệ số độc tƣơng đƣơng WHO: Tổ chức y tế giới DANH MỤC HÌNH Hình 1.1 Công thức cấu tạo PCBs Error! Bookmark not defined Hình 1.2 Biểu đồ thống kê lƣợng PCBs đã sản xuất giới.Error! Bookmark not defined Hình 1.3 Sơ đồ miêu tả vận chuyển và tồn hợp chất PCBs môi trƣờng Error! Bookmark not defined Hình 1.4 Công thức cấu tạo 12 PCBs giống dioxin.Error! Bookmark not defined Hình 1.5 Mô hình chiết lỏng - lỏng Error! Bookmark not defined Hình 1.6 Mô hình chiết hỗ trợ sóng siêu âm Error! Bookmark not defined Hình 1.7 Mô hình chiết Soxlhet Error! Bookmark not defined Hình 1.8 Mô hình chiết lò vi sóng Error! Bookmark not defined Hình 1.9 Các bƣớc thực phƣơng pháp SPEError! Bookmark not defined Hình 1.10 Ví dụ hai bộ kim chiết loại SPME Error! Bookmark not defined Hình 1.11 Mô hình phƣơng pháp chiết PLE Error! Bookmark not defined Hình 1.12 Sơ đồ thiết bị sắc kí khí Error! Bookmark not defined Hình 2.1 Thiết bị phân tích sắc kí ghép nối khối phổGC 6980-MS 5975 Error! Bookmark not defined Hình 2.2 Một số thiết bị xử lí mẫu Error! Bookmark not defined Hình 3.1 Ảnh hƣởng tốc độ khí mang Heli đến diện tích picError! Bookmark not defined Hình 3.2 Ảnh hƣởng tốc độ khí mang Heli tới thời gian lƣu cấu tử Error! Bookmark not defined Hình 3.3 Ảnh hƣởng nhiệt độ bộ phận ghép nối GC-MS tới độ nhạy Error! Bookmark not defined Hình 3.4 Sắc ký đồ khảo sát ảnh hƣởng nhiệt độ bộ phận ghép nối GC-MS Error! Bookmark not defined Hình 3.5 Sắc ký đồ hỗn hợp cấu tử PCBs nồng độ 10µg/LError! Bookmark not defined Hình 3.6 Sắc ký đồ hỗn hợp cấu tử PCBs nồng độ 20µg/LError! Bookmark not defined Hình3.7 Sắc ký đồ hỗn hợp cấu tử PCBs nồng độ 50µg/LError! Bookmark not defined Hình 3.8 Sắc ký đồ hỗn hợp cấu tử PCBs nồng độ 100µg/LError! Bookmark not defined Hình 3.9 Sắc ký đồ hỗn hợp cấu tử PCBs nồng độ 200µg/LError! Bookmark not defined Hình 3.10 Sắc ký đồ hỗn hợp cấu tử PCBs nồng độ 500µg/LError! Bookmark not defined Hình 3.11 Đƣờng chuẩn PCB 28 Error! Bookmark not defined Hình 3.12 Đƣờng chuẩn PCB 52 Error! Bookmark not defined Hình 3.13 Đƣờng chuẩn PCB 101 Error! Bookmark not defined Hình 3.14 Đƣờng chuẩn PCB 138 Error! Bookmark not defined Hình 3.15 Đƣờng chuẩn PCB 153 Error! Bookmark not defined Hình 3.16 Đƣờng chuẩn PCB 180 Error! Bookmark not defined Hình 3.17 Đồ thị biểu diễn hiệu suất thu hồi và dung môi chiếtError! Bookmark not defined Hình 3.18 Đồ thị biểu diễn hiệu suất thu hồi và dung môi chiết - chiết siêu âm Error! Bookmark not defined Hình 3.19 Đồ thị biểu diễn hiệu suất chiết và khối FlorisilError! Bookmark not defined Hình 3.20 Đồ thị biểu diễn hiệu suất thu hồi và dung môi rửa giải Error! Bookmark not defined Hình 3.21 Độ thu hồi PCBs mẫu dầu biến vào thể tích n-hexan Error! Bookmark not defined Hình 3.23 Sơ đồ phân tích mẫu đất Error! Bookmark not defined Hình 3.24 Sơ đồ phân tích mẫu dầu biến Error! Bookmark not defined DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1 Cách đánh số thứ tự PCBs theo IUPAC Error! Bookmark not defined Bảng 1.2 Các nhóm (họ) PCBs và số đồng phân nhóm Error! Bookmark not defined Bảng 1.3 Một số tính chất vật lí hợp chất PCBs[28 ]Error! Bookmark not defined Bảng 1.4 Hệ số độc TEF theo qui ƣớc WHO Error! Bookmark not defined Bảng 2.1 Tên gọi chất chuẩn PCBs Error! Bookmark not defined Bảng 3.1 Chƣơng trình nhiệt độ lò Error! Bookmark not defined Bảng 3.2 Thời gian lƣu chất phân tích Error! Bookmark not defined Bảng 3.3 Tổng hợp điều kiện định lƣợng PCBs GC-MS.Error! Bookmark not defined Bảng 3.4 Sự phụ thuộc diện tích pic vào nồng độ cấu tửError! Bookmark not defined Bảng 3.5 Giới hạn định lƣợng và phát thiết bị phân tíchError! Bookmark not defined Bảng 3.6 Diện tích pic đo lặp lại nồng độ 20 µg/LError! Bookmark not Bookmark not Bookmark not defined Bảng 3.7 Diện tích pic đo lặp lại nồng độ 100 µg/LError! defined Bảng 3.8 Diện tích pic đo lặp lại nồng độ 500 µg/LError! defined Bảng 3.9 Kết khảo sát độ thu hồi thay đổi dung môi chiết Error! Bookmark not defined Bảng 3.10 Khảo sát độ thu hồi thay đổi dung môi - chiết siêu âm Error! Bookmark not defined Bảng 3.11 Kết hiệu suất thu hồi và khối lƣợng FlorisilError! Bookmark not defined Bảng 3.12 Hiệu suất thu hồi và phân đoạn rửa giải Error! Bookmark not defined Bảng 3.13 Hiệu suất thu hồi mẫu dầu biến và thể tích n-hexan Error! Bookmark not defined Bảng 3.14 Hiệu suất thu hồi dầu biến và phân đoạn rửa giải Error! Bookmark not defined Bảng 3.15 Kết phân tích mẫu đất thêm chuẩn Error! Bookmark not defined Bảng 3.16 Kết phân tích mẫu dầu biến thêm chuẩnError! Bookmark not defined Bảng 3.17 Kết phân tích mẫu thực lặp và thêm chuẩnError! Bookmark not defined Bảng 3.18 Kết phân tích mẫu đất thực Error! Bookmark not defined Bảng 3.19 Kết phân tích mẫu mẫu dầu biến lặp và thêm chuẩn Error! Bookmark not defined Bảng 3.20 Kết phân tích mẫu dầu biến thựcError! Bookmark not defined TÀI LIỆU THAM KHẢO TIẾNG VIỆT Dƣơng Hồng Anh (2011), Bài giảng 4: “Tính tổng polyclobiphenyl (PCBs) dầu biến thế, mẫu đất”, Hội thảo tập huấn phân tích PCBs mẫu dầu biến Trần Tứ Hiếu, Từ Vọng Nghi, Nguyễn Văn Ri, Nguyễn Xuân Trung (2003), “Hóa học phân tích”, ĐHKHTN-ĐHQGHN, Từ Minh Hiệu (2009), “Tập huấn sử dụng thiết bị phân tích nhanh L2000DX”,Dự án PCB-MEPV Lê Bảo Hƣng, (2012), “Nghiên cứu điều kiện để phân tích hợp chất clo PCB mẫu môi trƣờng GC-MS”, luận văn thạc sĩ khoa học Hóa Học, ĐHKHTN-ĐHQGHN, Hà Nội Quy trình phân tích PCBs mẫu dầu biến thế, CETASD, tài liệu tập huấn Hội thảo tập huấn phân tích PCBs năm 2011 Hà Nội Qui trình phân tích PCBs mẫu đất và trầm tích phƣơng pháp chiết siêu âm/lắc, rửa axit, loại lƣu huỳnh, qua cột florisil và định tính, định lƣợng sắc ký khối phổ(GCMS), CETASD, tài liệu tập huấn Hội thảo tập huấn phân tích PCBs năm 2011 Hà Nội Qui trình phân tích PCBs mẫu đất và trầm tích phƣơng pháp chiết Soxhlet, rửa axit, loại lƣu huỳnh, qua cột florisil và định tính, định lƣợng sắc ký khối phổ, tài liệu tập huấn Hội thảo tập huấn phân tích PCBs năm 2011 Hà Nội Tạ Thị Thảo (2006), “Bài giảng thống kê hóa phân tích”, khoa Hóa họcĐHKHTN-ĐHQGHN, Hà Nội Phan Thị Thủy Tiên (2012), Tập đoàn điện lực Việt Nam với vấn đề quản lý PCBs, Báo cáo “Hội thảo truyền thông hợp chất hữu khó phân hủy và PCBs” 10 TCVN 8061 : 2009 (ISO 10382 : 2002)- Chất lƣợng đất – Xác định hóa chất bảo vệ thực vật clo hữu và polyclorin biphenyl - Phƣơng pháp sắc ký khí với detector bẫy electron 11 Sổ tay hỏi đáp PCB,(2012), Dự án quản lý PCB Việt Nam, pp 25 12 Phạm Hùng Việt (2003), Cơ sở lý thuyết phƣơng pháp sắc ký khí, Nhà xuất khoa học và kỹ thuật, Hà Nội TIẾNG ANH 13 Aydin ME1, Tor A, Ozcan S (2006), “Determination of selected polychlorinated biphenyls in soil by miniaturised ultrasonic solvent extraction and gas chromatography-mass-selective detection” , Anal Chim Acta,pp 232-237 14 Bert van Bavel1, Petra Dahl1, Lars Karlsson2, Lennart Harden3, Christoffer Rappe1, Gunilla Lindstöm1(1995), “Supercritical fluid extraction of PCBs from human adipose tissue for HRGC/LRMS analysis”, Chemosphere, Volume 30, Issue 7, pp 1229–1236 15 Carla Toledo, Luis Valle, Jessica Narváez, Pablo Richter (2007), “Screening method for rapid determination of polychlorinated biphenyls in transformer oil by liquid-liquid extraction and gas chromatography-mass spectrometry”, J Braz Chem Soc vol.18 no.5 16 Chemicon International USA, introduction to antibodie, 2nd Edition 17 Cláudia H KowalskiI, Josemar G CostaII, Helena T GodoyI (2010), “Determination of polychlorinated biphenyls in brazilian breast milk samples using solid-phase microextraction and gas chromatography-electron capture detection”, Journal of the Brazilian Chemical Society, vol.21 no.3 18 Dale R Rushnecka, Andy Beliveaub, Brian Fowlerc, Coreen Hamiltonc, Dale Hooverc, Katharine Kayec, Marlene Bergd, Terry Smithd, William A Telliardd, Henry Romane, Eric Rudere, Liza Ryane (2009), “Concentrations of dioxin-like PCB congeners in unweathered Aroclors by HRGC/HRMS using EPA Method 1668A”, Chemosphere, Volume 54, Issue 1,pp 79–87 19 Derek Hillbeck (2012), “Separation of a Mixture of PCBs Using an Accucore C18 HPLC Column”, Thermo Scientific, Application Note 20573 20 EPA-305-X-04-002 (2004), Polychlorinated Biphenyl Inspection Manual August Office of Compliance Office of Enforcement and Compliance Assurance U.S, Chapter Six Sampling 21 EPA Method 3541automated soxhlet extraction 22 EPA Method 3550C ultrasonic extraction 23 EPA Method 3620C florisil cleanup 24 EPA Method 8082A Polyclorinated Biphenyls by gas chromatography 25 Guohua Xionga, Xiaoqing Heb, Zhanxia Zhangb (2000), “Microwave-assisted extraction or saponification combined with microwave-assisted decomposition applied in pretreatment of soil or mussel samples for the determination of polychlorinated biphenyls”,Analytica Chimica Acta,Volume 413, Issues 1–2, pp 49–56 26 http://www.atsdr.cdc.gov/toxprofiles/tp17-c4.pdf 27 http://www.chem.unep.ch/pops/pops_inc/proceedings/bangkok/fiedler1.html 28 http://www.chem.unep.ch/pops/POPs_Inc/proceedings/cartagena/FIEDLER3.html 29 http://www.env.gov.bc.ca/wat/wq/BCguidelines/pcbs/pcbs-01.htm 30 http://www.epa.gov/wastes/hazard/tsd/pcbs/pubs/effects.htm 31 Joseph Ferrario , Christian Byrne, Aubry E Dupuy Jr (1997), “Background contamination by coplanar polychlorinated biphenyls (PCBs) in trace level high resolution gas chromatography/high resolution mass spectrometry (HRGC/HRMS) analytical procedures”, Chemospher, Volume 34, Issue 11, pp 2451–2465 32 M Ramil Criado, I Rodrıguez Pereiro, R Cela Torrijos (2003), “Optimization of a microwave-assisted extraction method for theanalysis of polychlorinated biphenyls in ash samples”, Journal of Chromatography A, 985 pp 137–145 33 Martin Van den Berg, Linda Birnbaum, Albertus T.C Bosveld, et al (1998) “Toxic Equivalency factors (TEFs) for PCB, PCDDs, PCDFs for humans and wildlife”, Environment HealthPerspectieves, V.106, N12, pp 775-792 34 Piotr Konieczkam, Jacek Namieœnik (2008), “Determination of PCBs in Marine Sediment Using Pressurised Liquid Extraction–Gas Chromatography–Isotope Dilution Mass Spectrometry – Method Validation”, Chem Anal (Warsaw), 53, pp 785 35 Qunbiao Zhou, Yaxin Sang, Li Wang, Shuangshang Ji, Jing Ye, Xianghong Wang(2010), “Determination of polychlorinated biphenyls by GC/MS with ultrasound-assisted extraction from shellfish”, Frontiers of Agriculture in China, Volume 4, Issue 4, pp 489-493 36 Samuel Affula, Johannes A.M Awudzab, Stevester K (2013), “Determination of indicator polychlorinated biphenyls (PCBs) by gas chromatography–electron capture detector”, Chemosphere,Volume 93, Issue 8, pp 1556–1560 37 Sun Kyoung Shin , Tae Seung Kim (2006), “Levels of polychlorinated biphenyls (PCBs) in transformer oils from Korea”, Journal of Hazardous Materials B137, pp1514–1522 38 Tomoaki Tsutsumia, Yoshiaki Amakuraa, Akira Okuyamab, Youhei Taniokac, Kazuto Sakatac, Kumiko Sasakia, Tamio Maitania (2006), “Application of an ELISA for PCB 118 to the screening of dioxin-like PCBs in retail fish”, Chemosphere, Volume 65, Issue 3, pp 467–473 39 Toxocological profile for polychlorinated biphenyls (PCBs) (2000), US Departement of Health and Human services, Agency for Toxic Substances and Disease Registry Độc học PCBs 40 Van den Berg and et al (2006) “The 2005 World Heath Organization of Human and Mammalian Toxi Equivalency Factors of Dioxins and Dioxin- like Compounds” , Toxicological Sciences 2006, 93(2), pp223-241 41 Yifei Sun, Masaki Takaoka, , Nobuo Takeda, Tadao Matsumoto, Kazuyuki Oshita (2006), “Application of microwave-assisted extraction to the analysis of PCBs and CBzs in fly ash from municipal solid waste incinerators”, Journal of Hazardous Materials, Volume 137, Issue 1, pp 106 - 112 42 Yun-Cheol Na, Kang-Jin Kim, Jongki Hong, Jung-Ju Seo (2008), “Determination of polychlorinated biphenyls in transformer oil using various adsorbents for solid phase extraction”, Chemosphere 73, S7–S12 [...]... loại lƣu huỳnh, qua cột florisil và định tính, định lƣợng bằng sắc ký khối phổ( GCMS), CETASD, tài liệu tập huấn tại Hội thảo tập huấn phân tích PCBs năm 2011 tại Hà Nội 7 Qui trình phân tích PCBs trong mẫu đất và trầm tích bằng phƣơng pháp chiết Soxhlet, rửa axit, loại lƣu huỳnh, qua cột florisil và định tính, định lƣợng bằng sắc ký khối phổ, tài liệu tập huấn tại Hội thảo tập huấn phân... tích các hợp chất cơ clo PCB trong mẫu môi trƣờng bằng GC-MS”, luận văn thạc sĩ khoa học Hóa Học, ĐHKHTN-ĐHQGHN, Hà Nội 5 Quy trình phân tích PCBs trong mẫu dầu biến thế, CETASD, tài liệu tập huấn tại Hội thảo tập huấn phân tích PCBs năm 2011 tại Hà Nội 6 Qui trình phân tích PCBs trong mẫu đất và trầm tích bằng phƣơng pháp chiết siêu âm/lắc, rửa axit, loại lƣu huỳnh, qua cột florisil và định tính,... giảng thống kê trong hóa phân tích”, khoa Hóa họcĐHKHTN-ĐHQGHN, Hà Nội 9 Phan Thị Thủy Tiên (2012), Tập đoàn điện lực Việt Nam với vấn đề quản lý PCBs, Báo cáo tại “Hội thảo truyền thông về các hợp chất hữu cơ khó phân hủy và PCBs” 10 TCVN 8061 : 2009 (ISO 10382 : 2002)- Chất lƣợng đất – Xác định hóa chất bảo vệ thực vật clo hữu cơ và polyclorin biphenyl - Phƣơng pháp sắc ký khí với detector... Bookmark not defined Bảng 3.15 Kết quả phân tích mẫu đất thêm chuẩn Error! Bookmark not defined Bảng 3.16 Kết quả phân tích mẫu dầu biến thế thêm chuẩnError! Bookmark not defined Bảng 3.17 Kết quả phân tích mẫu thực lặp và thêm chuẩnError! Bookmark not defined Bảng 3.18 Kết quả phân tích mẫu đất thực Error! Bookmark not defined Bảng 3.19 Kết quả phân tích mẫu mẫu dầu biến thế lặp và thêm chuẩn Error!... gọi của các chất chuẩn PCBs Error! Bookmark not defined Bảng 3.1 Chƣơng trình nhiệt độ lò Error! Bookmark not defined Bảng 3.2 Thời gian lƣu của chất phân tích Error! Bookmark not defined Bảng 3.3 Tổng hợp các điều kiện định lƣợng PCBs trên GC-MS.Error! Bookmark not defined Bảng 3.4 Sự phụ thuộc diện tích pic vào nồng độ các cấu tửError! Bookmark not defined Bảng 3.5 Giới hạn định lƣợng...Hình 3.24 Sơ đồ phân tích mẫu dầu biến thế Error! Bookmark not defined DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1 Cách đánh số thứ tự PCBs theo IUPAC Error! Bookmark not defined Bảng 1.2 Các nhóm (họ) PCBs và số các đồng phân trong mỗi nhóm Error! Bookmark not defined Bảng 1.3 Một số tính chất vật lí của các hợp chất PCBs[28 ]Error! Bookmark not defined Bảng 1.4 Hệ số độc... dầu biến thế lặp và thêm chuẩn Error! Bookmark not defined Bảng 3.20 Kết quả phân tích mẫu dầu biến thế thựcError! Bookmark not defined TÀI LIỆU THAM KHẢO TIẾNG VIỆT 1 Dƣơng Hồng Anh (2011), Bài giảng 4: “Tính tổng polyclobiphenyl (PCBs) trong dầu biến thế, mẫu đất”, Hội thảo tập huấn phân tích PCBs trong mẫu dầu biến thế 2 Trần Tứ Hiếu, Từ Vọng Nghi, Nguyễn Văn Ri, Nguyễn Xuân Trung (2003), “Hóa... polyclorin biphenyl - Phƣơng pháp sắc ký khí với detector bẫy electron 1 11 Sổ tay hỏi đáp PCB,(2012), Dự án quản lý PCB tại Việt Nam, pp 25 12 Phạm Hùng Việt (2003), Cơ sở lý thuyết của phƣơng pháp sắc ký khí, Nhà xuất bản khoa học và kỹ thuật, Hà Nội TIẾNG ANH 13 Aydin ME1, Tor A, Ozcan S (2006), “Determination of selected polychlorinated biphenyls in soil by miniaturised ultrasonic solvent extraction... sát độ thu hồi khi thay đổi dung môi chiết Error! Bookmark not defined Bảng 3.10 Khảo sát độ thu hồi khi thay đổi dung môi - chiết siêu âm Error! Bookmark not defined Bảng 3.11 Kết quả hiệu suất thu hồi và khối lƣợng FlorisilError! Bookmark not defined Bảng 3.12 Hiệu suất thu hồi và phân đoạn rửa giải Error! Bookmark not defined Bảng 3.13 Hiệu suất thu hồi mẫu dầu biến thế và thể tích n-hexan... Christian Byrne, Aubry E Dupuy Jr (1997), “Background contamination by coplanar polychlorinated biphenyls (PCBs) in trace level high resolution gas chromatography/high resolution mass spectrometry (HRGC/HRMS) analytical procedures”, Chemospher, Volume 34, Issue 11, pp 2451–2465 32 M Ramil Criado, I Rodrıguez Pereiro, R Cela Torrijos (2003), “Optimization of a microwave-assisted extraction method for theanalysis