10.3 Diaxit 10.3.1 Khái niệm chung Điaxit dẫn xuất hữu chứa nhóm cacboxyl: COOH | COOH Axit oxalic CH2 - COOH | COOH Axit malonic CH2 -CH2-COOH COOH CH2-CH2- COOH Axit adipic COOH Axit phtalic 10.3.2 Điều chế Các phương pháp chung để diều chế axit monocacboxylic thường ấp dụng để điều chế điaxit, phải từ hợp chất lưỡng chức tương ứng (xà phòng hóa đieste; thủy phân đinitril; oxi hóa đianđehyt…) Ngoài tồn số phương pháp riêng: 10.3.2.1 Nhiệt phân natri formiat: (CO + NaOH → HCOONa) nung nóng 2HCOONa H2 + NaOOC -HCOONa O H HOOC-COOH 10.3.2.2 Oxi hóa xiclohexanol (thu hydro hóa phenol): + OH OH +3H2 HNO3 CH2 - CH2 - COOH | CH2 - CH2 - COOH 10.3.2.3 Oxi hóa naphtalen hay ortho-xilen: Không khí xt COOH + 2CO2 + H2O COOH 10.3.3 Tính chất hóa học 10.3.3.1 Tính axit: Ảnh hưởng tương hỗ nhóm cacboxyl làm tăng tính axit: Axit Ka HOOC – COOH 3,5 10-2 HOOC – CH2 – COOH 1,7 10-3 HOOC – CH2 – CH2 – COOH 6,6 10-5 10.3.3.2 Tác động nhiệt: Các điaxit nhiều dều nhậy cảm với tác dụng cuả nhiệt bị phân hủy theo sơ đồ khác nhau: HOOC - COOH 2000C COOH + 1400C -1600C HOOC - CH2 - COOH CH2 CO2 HCOOH CH3COOH 3000C + O CO2 + CO2 + H2O COOH COOH to CO O + H2O COOH CO 10.3.3.3 Phản ứng ngưng tụ: Các điaxit tham gia phản ứng ngưng tụ (hay trùng ngưng) với diol hay điamin, tạo polime quí giá: n HOOC- (CH2)4 -COOH + n H2N -(CH2)6 -NH2 + - C -(CH2)4 - C -NH - (CH2)6 - NH || || O O 2n H2O n Nylon - 6,6 nHOOC Cat COOH + n HO -(CH2)2 - OH Axit terephtalic + 2nH2O C - O- CH2 -CH2 - O - -C O O n Tecgan 10.3.3.4 Tính linh động Hidro α : Trong axit malonic nguyên tử H nhóm CH2 linh động Tính chất sử dụng “tổng hợp malonic”, người ta dùng este malonat bền Trước hết phải điều chế dẫn xuất natri: H2C - COOEt | COOEt Na _ Na CH - COOEt | COOEt + a Tổng hợp điaxit: _ Na CH - COOEt + I2 | COOEt + -2NaI EtOOC - CH - CH - COOEt | | EtOOC COOEt H2O to HCOOC – CH – CH – COOH | HOOC HOOC – CH2 – CH2 – COOH | + 2CO2 COOH _ Na+ CH - COOEt + | COOEt RX2 (EtOOC)2 - CH - R - CH - (COOEt)2 -2NaX H2O o (HOOC)2 - CH -R - CH - (COOH)2 t ∆ HOOC - CH2 - R - CH2 - COOH + CO2 b Điều chế axit đơn chức: _ Na+ CH - COOEt | COOEt + RX -NaX R - CH - COOEt | COOEt to R - CH2 - COOH + CO2 +H2O R- CH- COOH | COOH