tính chất hợp chất dị vòng

HỢP CHẤT DỊ VÒNG Ph D Tran Thuong Quang Department of Organic Chemistry Faculty of Chemical Technology HUT Hợp chất dị vòng  Hợp chất dị vòng hợp chất vòng có chứa dị tố (N, S, O)  Hợp chất dị vòng có nhiều tự nhiên dùng làm thuốc Hợp chất dị vòng cạnh  Pyrol, Furan Thiophen chât dị vòng cạnh đơn giản  Mỗi hợp chất có chứa nguyên tử C, nối đôi dị tố (N, O, S Pyrol  Được tổng hợp phản ứng furan với ammonia với xúc tác oxit nhôm 400°C Furan  Được tổng hợp từ furfural với CO Thiophen  Từ muội than phản ứng đóng vòng butan butadien với lưu huỳnh nhiệt độ 600°C Hóa tính  Pyrol amin tính bazơ  Pyrol, furan, thiophen có chứa nối đôi liê hợp ưu tiên tham gia phản ứng electrophil phản ứng cộng Cấu tạo Pyrol, Furan, Thiophen  Pyrol, furan, thiophen hợp chất thơm (có electron π liên hợp vòng phẳng)  Trong phân tử pyrol electron π nguyên tử C cặp electron tự nguyên tử N tạo thành hệ electron π vòng Tại pyrol lại tính bazơ  Cặp electron nguyên tử N phần vòng thơm sextet, việc proton hóa nguyên tử N phá vỡ tính thơm giá trị pKa axit liên hợp thấp (0.4) Phản ứng Pyrol, Furan, Thiophen 10 Khả phản ứng pyrol  Phản ứng electrophil xảy vị trí C2, 11 Tính axit pyrol 12 Pyridin, Dị vòng cạnh  Vòng cạnh chứa N có cấu trúc tương tự benzen  Đôi điện tử tự nguyên tử N nằm mặt phẳng không tham gia liên kết 13 Cấu tạo pyridin  Pyridin có tính bazơ mạnh pyrol yếu ankylamin 14 Phản ứng Pyridin  Phản ứng electrophil xảy khó benzen nguyên tử cacbon mang điện tích dương phần 15 Phản ứng nucleophil Pyridin  Dẫn xuất halogen có nhóm vị trí 2- 4- (không phải vị trí 3) xảy phản ứng nucleophilic 16 Cơ chế phản ứng Nucleophilic Pyridine  Reaction occurs by addition of the nucleophile to the C=N bond, followed by loss of halide ion 17 18.7 Fused-Ring Heterocycles  Quinoline, isoquinoline, and indole are fused-ring heterocycles, containing both a benzene ring and a heterocyclic aromatic ring 18 Quinoline and Isoquinoline  Quinoline and isoquinoline have pyridine-like nitrogen atoms, and undergo electrophilic substitutions  Reaction is on the benzene ring rather than on the pyridine ring 19 Indole  Has pyrrole-like nitrogen (nonbasic)  Undergoes electrophilic substitution at C3 of the electron-rich pyrrole 20 Purine and Pyrimidine  Pyrimidine contains two pyridine-like nitrogens in a six-membered aromatic ring  Purine has N’s in a fused-ring structure Three are basic like pyridine-like and one is like that in pyrrole 21 [...]...Khả năng phản ứng thế của pyrol  Phản ứng thế electrophil xảy ra tại vị trí C2, 11 Tính axit của pyrol 12 4 Pyridin, Dị vòng 6 cạnh  Vòng 6 cạnh chứa N có cấu trúc tương tự benzen  Đôi điện tử tự do của nguyên tử N nằm trên mặt phẳng và không tham gia liên kết 13 Cấu tạo của pyridin  Pyridin có tính bazơ mạnh hơn pyrol nhưng yếu hơn ankylamin 14 5 Phản ứng thế của Pyridin  Phản ứng thế