Chất trợ xúc tác K2O Tăng năng lượng phân ly Giảm năng lượng liên kết N2 Tăng tốc độ phản ứng... Tạo môi trường tĩnh điện Làm tăng mật độ điện tử và làm tăng các khu vực hoạt độn
Trang 1Xúc tác tổng hợp Amoniac
Trường đại học Bách Khoa Hà Nội
Viện kỹ thuật hóa học
Giảng viên: Phạm Thanh Huyền Sinh viên thực hiện:Vũ Thị Nhung 20115988
Lê Tam Hân 20115918 Nguyễn Văn Dương 20115894 Hoàng Văn Hà 20115907
Trang 3Xúc tác của Topsoe: KM1/KM1R (Top soe) Fe/K2O/Al2O3
Trang 4N N H H H
H H
Trang 7Xúc tác tổng hợp Ammonia
Topsoe
Hình dạng Vô định hình Vô định hình Kích thước 1.5-3 mm 1.5-3 mm Thành phần
Khử nước Kg/MT 250 25
Khối lượng, m3 70.7 26.9
Trang 9Làm giảm diện tích bề mặt nhưng lại là nguồn cung cấp e, làm tăng mật độ điện tử và làm tăng các khu vực hoạt động trên bề mặt
K2O
Al2O3
Fe
Trang 10Thành phần xúc tác
N2/H2 là 1/3
Trang 11Chất trợ xúc tác K2O
Tăng năng lượng phân ly
Giảm năng lượng liên kết N2
Tăng tốc độ phản ứng
Trang 12 Tạo môi trường tĩnh điện
Làm tăng mật độ điện tử và làm tăng các khu vực hoạt động trên bề mặt
Trang 13Chất mang
của sắt.vì trong quá trình phản ứng hoạt tính xúc tác bị giảm
Sự bù oxy này làm tăng năng lượng bề mặt và diện tích bề
Trang 14Quá trình nạp xúc tác
Trang 15Khử xúc tác
Trang 16Khử xúc tác
• Xúc tác được cung cấp dưới dạng Fe3O4
phải được khử thành Fe để trở nên hoạt hóa
Fe3O4 + 4H2 <=> 3Fe + 4H2O
• Xúc tác được khử bằng khí tổng hợp với thành phần bình thường ở áp suất thấp
• Nhiệt độ khử xúc tác KM1R sẽ bắt đầu khử
ở khoảng 225oC (435°F) và xúc tác KM1 bắt đầu khử ở 390-400°C (735-750°F)
Trang 18Khử xúc tác
Trang 19Tối ưu hóa S-200
nguyên tắc trên đối với cả 2
lớp xúc tác cho đến khi tìm
được điểm tối ưu
Figure 7.10 Topsoe S-200 ammonia
converter Courtesy of British Sulphur Corporation.
Trang 20Tối ưu hóa
Trang 212.Đặc trưng xúc tác
Thành phần pha một số xúc tác (XRD)
Trang 222.Đặc trưng xúc tác
Figure 2.20 Low-resolution SEM image (15 kV) of a sample of activated catalyst 1 The particles are
ca 1 mm in diameter
Figure 2.22 The effect of internal strain released upon reoxidation of
an activated sample of catalyst 1 (SEM, 10 kV) The system of cracks
demonstrates how the macroscopically isotropic material is built from
thin platelet-like subunits.
Trang 23Đặc trưng xúc tác
Trang 24Đặc trưng xúc tác
Trang 253.Nguyên nhân mất hoạt tính xúc
tác
1.Kết khối(thiêu kết chậm) 2.Ngộ độc tạm thời
3.Ngộ độc vĩnh viễn
Trang 273.1 Ngộ độc tạm thời
Trang 283.1 Ngộ độc tạm thời
Trang 30Những giới hạn gây ngộ độc xúc tác
• Dầu: Tối đa cho phép là 20 mg/NM3 khí đầu
vào tháp phản ứng
• Lưu huỳnh + phốt pho trong dầu: Mức tối
đa cho phép tiếp tục vận hành là 0.15%
• Clo trong dầu: Mức tối đa cho phép tiếp tục
vận hành là 0.01%
Trang 313.3Ngộ độc do thiêu kết chậm
Trang 344.Các phương pháp điều chế xúc tác
cao, tương tác giữa các
chất mang và pha hoạt
động không cao.
Tạo hình của khối xúc
tác là vô định hình
Trang 35
4.Các phương pháp điều chế xúc tác
2 Phương pháp tạo xúc tác kim loại.
Tác nhân khử : H2 ở nhiệt độ cao KM1:
390-400°C
KM1R: 225°C
Trang 364.Các phương pháp điều chế xúc tác
Ở nhiệt độ càng cao, oxi thoát ra không đều đặn tạo
ra khuyết tật trong cấu trúc xúc tác.
• Các chất trợ xúc tác như Al2O3, K2O,CaO…không
bị khử hóa do tính khử mạnh hơn H2
Lưu ý: Kim loại mới sinh ra có hoạt tính mạnh dễ
bị oxi hóa nên phải khử trong khí tổng hợp
Trang 374.Các phương pháp điều chế xúc tác
3 Điều chế một số chất trợ xúc tác
nghiệp người ta đi từ quặng Boxit theo phương pháp Bayer
CaCO3 CaO + CO2
Trang 39
5.Tái sinh xúc tác
• 5.3 Xúc tác bị ngộ độc tạm thời
Ta tiến hành quá trình khử với khí tổng hợp tuần
hoàn,đặc biệt là khí tổng hợp với tỉ lệ hydro/nitơ gần với 3/1.Ta sẽ thu được nước bị hòa tan trong amoniac Chất xúc tác đạt trở lại hoạt tính của chúng khi khí tổng hợp hoàn toàn không chứa oxy trở lại
Trang 40Kết luận
• Tổng hợp amoniac là quá trình cơ bản trong kí
thuật hóa học.Xúc tác cho quá trình mất hoạt tính
từ từ do nguyên nhân chủ yếu là thiêu kết
chậm,ngoài ra còn do ngộ độc.Qúa trình nghiên cứu và phát triể xúc tác cho tổng hợp amoniac
không ngừng được phát triển song song với quá trình sản xuất amoniac trong công nghiệp
Trang 41Tài liệu tham khảo
• http://www.topsoe.com/products/kmr-111
• http://d.violet.vn/uploads/resources/159/780335/
preview.swf
• J.R.Jennings ,[Ammonia]-Catalytic Ammonia Synthesis_
Fundamentals and Practice
• Đào Văn Tường,Động Học Xúc Tác,NXB khoa học và kỹ