Các loại thuốc trừ sâu cơ photpho (organophosphorus pesticides – OPs) là este của axit photphoric hay thiophotphoric . Các hợp chất loại này đã được nghiên cứu từ những năm thuộc thập niên 30 và 40, thế kỷ 20 và bắt đầu được dùng làm thuốc trừ sâu vào cuối Chiến tranh Thế giới thứ 2. Ngày nay, OPs là loại thuốc trừ sâu được sử dụng rất rộng rãi để diệt côn trùng, sâu bọ 1. Thuốc trừ sâu cơ photpho là một trong hai loại thuốc trừ sâu thuộc nhóm ức chế choliestarase( phospho hữu cơ và carbamates) được sử dụng rộng rãi trong nông nghiệp và cũng vì sử dụng rộng rãi như vậy nên ngộ độc phospho hữu cơ là một bệnh cảnh cấp cứu hết sức bình thường. Trạm vận chuyển cấp cứu 05 Hải Phòng trong 3 năm 198587 có 47 ca ngộ độc cấp photpho hữu cơ trong tổng số 148 ca nhiễm độc cấp nói chung (30,4%). Tại Bệnh viện Bạch Mai, ngộ độc cấp chiếm tỉ lệ cao nhất trong số ca cấp cứu nói chung và ngộ độc cấp photpho hữu cơ lại chiếm tỉ lệ cao nhất trong số các ca ngộ độc cấp. Từ 198488 có 193 ca ngộ độc cấp photpho hữu cơ trong số 709 ca ngộ độc (27,2%). Hầu hết các bệnh nhân ngộ độc cấp photpho hữu cơ ở Bệnh viện Bạch Mai đều nặng, do cố ý tự tử, tỉ lệ tử vong cao (19,17%). Tại Bệnh viện Việt Nam – Cu ba (Hà Nội), trong 3 năm 1985 – 87, có 26 ca ngộ độc cấp photpho hữu cơ trong số 977 ca ngộ độc cấp (2,7%), tử vong 4 (15,38%). Photpho hữu cơ gây ngộ độc qua da, đường tiêu hóa hoặc đường hô hấp. Các trường hợp nặng, gây tử vong, chủ yếu là do uống các loại chất độc kể trên để tự tử.2 Có 4 loại photpho hữu cơ đã đang được sử dụng phổ biến ở nước ta hiện nay là: Thiophoot (parathion) màu vàng, mùi tỏi, dạng nhũ tương. metyl parathion màu nâu thấm (dạng nhũ tương) hoặc đỏ tươi( dạng bột) mùi cỏ thối.
Trang 1I. Giới thiệu tên chất
Các loại thuốc trừ sâu cơ photpho (organophosphorus pesticides – OPs) là este của axit photphoric hay thiophotphoric Các hợp chất loại này đã được nghiên cứu từ những năm thuộc thập niên 30 và 40, thế kỷ 20 và bắt đầu được dùng làm thuốc trừ sâu vào cuối Chiến tranh Thế giới thứ 2 Ngày nay, OPs là loại thuốc trừ sâu được
sử dụng rất rộng rãi để diệt côn trùng, sâu bọ [1]
Thuốc trừ sâu cơ photpho là một trong hai loại thuốc trừ sâu thuộc nhóm ức chế choliestarase( phospho hữu cơ và carbamates) được sử dụng rộng rãi trong nông nghiệp và cũng vì sử dụng rộng rãi như vậy nên ngộ độc phospho hữu cơ là một bệnh cảnh cấp cứu hết sức bình thường
Trạm vận chuyển cấp cứu 05 Hải Phòng trong 3 năm 1985-87 có 47 ca ngộ độc cấp photpho hữu cơ trong tổng số 148 ca nhiễm độc cấp nói chung (30,4%) Tại Bệnh viện Bạch Mai, ngộ độc cấp chiếm tỉ lệ cao nhất trong số ca cấp cứu nói chung và ngộ độc cấp photpho hữu cơ lại chiếm tỉ lệ cao nhất trong số các ca ngộ độc cấp
Từ 1984-88 có 193 ca ngộ độc cấp photpho hữu cơ trong số 709 ca ngộ độc (27,2%) Hầu hết các bệnh nhân ngộ độc cấp photpho hữu cơ ở Bệnh viện Bạch Mai đều nặng, do cố ý tự tử, tỉ lệ tử vong cao (19,17%) Tại Bệnh viện Việt Nam –
Cu ba (Hà Nội), trong 3 năm 1985 – 87, có 26 ca ngộ độc cấp photpho hữu cơ trong số 977 ca ngộ độc cấp (2,7%), tử vong 4 (15,38%) Photpho hữu cơ gây ngộ độc qua da, đường tiêu hóa hoặc đường hô hấp Các trường hợp nặng, gây tử vong, chủ yếu là do uống các loại chất độc kể trên để tự tử.[2]
Có 4 loại photpho hữu cơ đã đang được sử dụng phổ biến ở nước ta hiện nay là: -Thiophoot (parathion) màu vàng, mùi tỏi, dạng nhũ tương
-metyl parathion màu nâu thấm (dạng nhũ tương) hoặc đỏ tươi( dạng bột) mùi cỏ thối
-Dipterec dạng tinh thể, màu trắng
-DDVP (dichloro diphenyl vinyl phosphat) màu vàng nhạt
Ngoài ra còn có một số thuốc như: điazinon, ddiclolorrovos, đimethoat, malathion, methamidophos, monocrotophos ….[3]
Trang 2II. Nguồn gốc , đường xâm nhập vào cơ thể con người
Thuốc trừ sâu cơ photpho dễ tan trong nước, chúng được hấp thụ nhanh chóng vào máu, vào dịch thể của các tổ chức và đạt được nông độ cao trong các khớp thần kinh trung ương và ngoại vi.Các thuốc trừ sâu cơ photpho và sản phẩm chuyển hóa của chúng tập trung cao gan và được thải ra theo đường tiết niệu ở các động vật có vú
Thuốc trừ sâu cơ photpho xâm nhập vào cơ thể qua da, đường hô hấp, qua đường miệng
-Xâm nhập qua da:Điều này có thể xảy ra do thuốc bám lên quần áo hoặc ngấm trực tiếp trên da Khi phun thuốc ngoài đồng, thuốc có thể bám lên da hay ngấm vào quần áo Khi nông dân trộn thuốc nhưng không mang găng tay hoặc khi một thành viên trong gia đình giặt quần áo có dính thuốc Nông dân và người lao động trên đồng, họ bị nhiễm thuốc trừ sâu chủ yếu thông qua da
- Xâm nhập qua đường hô hấp:Điều này thường xảy ra đối với người trực tiếp phun thuốc trên đồng, hoặc những người có mặt trong khu vực phun thuốc Cần chú ý rằng một số thuốc trừ sâu độc hại không có mùi
- Xâm nhập qua đường tiêu hóa: Nhiễm độc bằng đường tiêu hóa ít xảy ra trừ phần lớn là do cố ý hoặc khi uống nhầm thuốc trừ sâu cơ photpho Kế đó, người phun thuốc ăn, uống trong khi làm việc, hoặc hút thuốc với tay bị nhiễm bẩn chất độc, hoặc nuốt phải chất độc dưới hình thức bụi Hoặc khi ăn nhầm thức ăn có nhiễm thuốc trừ sâu hoặc khi ăn bằng tay (tay chưa được rửa sạch sau khi tiếp xúc với thuốc trừ sâu cơ photpho).[4]
III. Dạng tồn tại
Thuốc trừ sâu phospho hữu cơ chủ yếu là dầu hoặc tinh thể, màu vàng nhạt đến màu nâu công nghiệp, ngoại trừ Trichlorfon và dichlorvos bên ngoài, chủ yếu là với mùi tỏi Nói chung không hòa tan trong nước, dễ tan trong các dung môi hữu cơ như benzen, axeton, ête, ba nitơ và mêtan dầu, ánh sáng, nhiệt, oxy ổn định, trường hợp phá hủy phân hủy kiềm, Trichlorfon ngoại lệ, Trichlorfon là màu trắng tinh thể, hòa tan trong nước, các cơ sở trường hợp có thể được chuyển đổi thành dichlorvos độc hại hơn Bán hàng thị trường hữu cơ công thức thuốc trừ sâu phốt pho là chất tạo nhũ, bột ướt, hạt và bột bốn hình thức liều lượng Trong những năm gần đây, hỗn hợp và các đại lý phức tạp ngày càng tăng[5]
Trang 3IV. Tính độc và cơ chế gây độc.
Axetylcholin (ACh) là chất dẫn truyền thần kinh có chức năng trong việc mang các xung thần kinh đi qua các khe khớp thần kinh trong các hệ thần kinh trung ương và
tự trị (dinh dưỡng) và tạo các điểm nối của thần kinh với cơ Sau khi truyền xung qua khớp nhờ sự giải phóng ra của axetylcholin, chất này buộc phải được phân huỷ để kết thúc (ngắt) sự truyền thần kinh đã thực hiện (nếu không sự tích luỹ
Trang 4ACh tự do trong dịch thể thần kinh ở tất cả các khớp sẽ kích thích liên tục hoạt động điện, gây ra những rối loạn nghiêm trọng trong quá trình dẫn truyền ở các tế bào thần kinh, và dẫn đến các biểu hiện độc Khi sự hưng phấn quá mức hệ thần kinh trung ương, có thể dẫn đến chết)
Axetylcholinesteraza mô thần kinh (AChE) là enzim đảm trách sự phân huỷ và kết thúc hoạt động sinh học của chất dẫn truyền thần kinh ACh Bình thường AChE tác dụng với ACh ở trong dịch thần kinh Sau khi tác dụng, AChE được tái tạo trở lại nhờ phân huỷ của axetylcholinesteraza axetyl hoá
Khi nhiễm độc thuốc trừ sâu cơ photpho, AChE kết hợp với chất này (bị photpho hoá) thành hợp chất khó bị thuỷ phân, kết quả là AChE bị ức chế (không còn khả năng phản ứng với ACh) Phản ứng giữa este cơ photpho xảy ra ở tâm hoạt động trong protein AChE (nhóm hiđroxyl serin) tạo ra phức trung gian chuyển tiếp, phức này thuỷ phân một phần với sự mất nhóm Z:
để lại phần lớn enzim bị ức chế không hoạt động được photpho hoá bền Với nhiều thuốc trừ sâu este cơ photpho (không phải tất cả), enzim bị ức chế được tạo ra
Trang 5Nếu không có sự can thiệp của y tế, tính độc sẽ tồn tại cho đến khi một lượng AChE mới được cơ thể tổng hợp đủ để phân huỷ lượng dư ACh tồn tại, quá trình này thường đòi hỏi từ 20 đến 30 ngày [6]
V. Triệu chứng , phòng ngừa
1.Các dấu hiệu và triệu chứng độc
Các thuốc trừ sâu cơ photpho là chất độc thần kinh , gây ảnh hưởng đến nhiều cơ quan và tổ chức của cơ thể và biểu hiện ra ở nhiều dấu hiệu và triệu chứng khác nhau Có thể xem các este cơ photpho là chất độc toàn thân
Bảng: các biểu hiện và triệu chứng nhiễm độc thuốc trừu sâu kháng cholinesteraza
(este cơ photpho và cacbanat)[6]
2 Phòng ngừa:
Trang 6Nông dân khi phun thuốc nhớ mang khẩu trang loại chuyên dùng chống độc, đeo kính, mặc áo nilông (áo mưa) dài tay, quay lưng đi lùi lại với chiều gió không để thuốc tạt vào người; không phun xịt thuốc khi bụng đói, đang yếu trong người hay mới khỏi bệnh; không hút thuốc lá, ăn, uống khi phun xịt thuốc; tắm rửa thật sạch bằng xà phòng sau khi phun xịt thuốc; khi vòi phun bị nghẹt không dùng miệng để hút; nghỉ ngơi xen kẽ trong lúc làm việc, không phun xịt liên tục quá hai giờ
Hoá chất trừ sâu photpho hữu cơ là những chất rất độc, phải quản lí nghiêm ngặt
nhưng hiện nay lại được phân phối, sử dụng rộng rãi và có phần bừa bãi ở nông thôn, thậm trí đến từng hộ gia đình Có rất nhiều trường hợp ngộ độc cấp photpho hữu cơ mà nguyên nhân khách quan là do quản lí hoá chất trừ sâu lỏng lẻo: nạn nhân trong một phút chốc trước đó, do những căng thẳng về tâm lý và tinh thần, đã
dễ dàng kiếm được chất độc để tự sát Do đó, hoá chất trừ sâu phải được tập chung vào kho, trong tủ hoặc hòm riêng và khoá kĩ, phải theo dõi kĩ để sử dụng, phun hết thuốc đã pha và rửa sạch dụng cụ, vv Trong từng đội lao động và ngay trong gia đình, phải giao cho người chuyên trách, có kiến thức, kinh nghiệm sử dụng và bảo quản hoá chất trừ sâu[2]
Để điều trị nhiễm độc este cơ photpho, người ta dùng các oxim như pralidoximclorua(2-PAM), praliddoxim metansunfomat (P2S), đizẻpam, atropin Nguyễn tắc chung là tái tạo lại AchE bằng phản ứng thay thế nó bởi phân
tử chất chống độc hóa học.Tùy thuộc vào mức độ nhiễm độc mà áp dụng liều lượng
và phương thức điều trị thích hợp.[6]
VI. VD về sự cố điển hình
Nhiễm độc cấp photpho hữu cơ thường gặp ở nông thôn Việt Nam, vì photpho là loại hoá chất chủ yếu của các loại thuốc trừ sâu dùng rộng rãi trong nông nghiệp Hiện nay ở Việt Nam có hàng chục loại photpho hữu cơ Bên cạnh đó còn có các thuốc cacbamat cũng là một hoá chất trừ sâu có tác dụng tương tự
Tổ chức Nông lương thế giới (FAO) của Liên hiệp quốc cho biết: sự cố bi thương xảy ra tại Bihar, India, làm 23 học sinh tử vong sau khi ăn bữa ăn tại trường
bị nhiễm monocrotophos Đây là lời nhắc nhở quan trọng thúc dục cần đẩy nhanh việc loại trừ các loại thuốc trừ sâu có độc tính cao ra khỏi thị trường các nước đang phát triẻn
Trang 7Monocrotophos là loại thuốc trừ sâu phốt pho hữu cơ được FAO và WHO xếp loại độc Kinh nghiệm tại nhiều nước đang phát triển ccho thấy việc phân phối và sử dụng các loại thuốc có độc tính cao này thường xuyên đe dọa sức khỏe con người
và môi trường
Sự cố tại Bihar một lần nữa nhấn mạnh việc bảo quản các loại thuốc trừ sâu
và việc tiêu hủy các vật liệu chứa đựng thuốc sau sử dụng là các biện pháp quan trọng để giảm thiểu nguy cơ và cũng thiết thực như những biện pháp thực địa khác như đeo mặt nạ và mặc quần áo bảo hộ Bản thân chu trình phân phối và tiêu hủy các loại thuốc độc hại cao này cũng chứa đựng nhiều nguy cơ và việc bảo vệ, cấp cứu cũng rất khó khăn
Các tổ chức quốc tế bao gồm cả FAO, WHO và Ngân hàng thế giới đều nhất trí rằng các thuốc trừ sâu độc hại cao không nên đưa vào sử dụng tại các trang trại quy mô nhỏ nơi người sản xuất thiếu kiến thức, dụng cụ, đồ bảo hộ và cơ sở bảo quản một cách cẩn thận Do đó FAO khuyến nghị rằng chính phủ tại các nước đang phát triển phải đẩy nhanh việc loại bỏ các loại thuốc trừ sâu có độc tính cao khỏi thị trường nước mình
Có các biện pháp thay thế phi hóa học và ít độc hại hơn Trong nhiều trường hợp Hệ thống Quản lý dịch bệnh tổng hợp có thể giúp chúng ta quản lý sâu bệnh hiệu quả và bền vững hơn đồng thời giảm thiểu việc sử dụng thuốc trừ sâu
Quy phạm thực hành quốc tế về quản lý thuốc trừ sâu do các quốc gia thành viên của FAO thông qua đã xây dựng nên các tiêu chuẩn tự nguyện cho cả tổ chức công cộng lẫn tư nhân lien quan đến quản lý thuốc trừ sâu Quy phạm này được chấp nhận rộng rãi như một tài liệu tham chiếu cho việc quản lý thuốc trừ sâu
Quy phạm này nêu rõ việc cấm nhập khẩu, phân phối và kinh doanh các loại thuốc trừ sâu độc tính cao cần được tính đến nếu việc đánh giá nguy cơ cho thấy các biện pháp hạn chế nguy cơ hay thực hành kinh doanh tốt là chưa đủ để giảm thiểu nguy cơ của các chất độc hại đó đối với sức khỏe con người và môi trường
Đối với trường hợp monocrotophos, nhiều chính phủ đã kết luận: cấm sử dụng là phương án duy nhất có hiệu quả để phòng ngừa nguy hại cho con người và môi trường Loại thuốc sâu này đã bị cấm ở Úc, Trung Quốc, EU và nhiều quốc gia châu Á, châu Phi và châu Mỹ la tinh[7]
Trang 8VII. Giả định tính CDI
Xác định CDI của mẫu thuốc trừ sâu cơ photpho với nồng độ hóa chất trong không khí là 0,9(mg/m3) qua con đường phơi nhiễm hô hấp, với chất gây ung thư
Người lớn Trẻ em(6-12 tuổi) Trẻ em(2-6 tuổi)
BW( trọng lượng cơ
V hít thở(m3/s)
EF(tg phơi nhiễm
ED(khoảng tg phơi
ABS( tỷ lệ hấp thụ
AT( tg phơi nhiễm
Công thức:
-Người lớn:
-Trẻ em( 6-12 tuổi)
Trang 9-Trẻ em(2-6 tuổi)
Tài Liệu tham khảo:
1
http://kiemtailieu.com/khoa-hoc-tu-nhien/tai-lieu/hoa-chat-doc-trong-moi-truong/12.html
Mod=ViewArticles&ArticlesID=8044
3 http://tailieu.vn/doc/ngo-doc-thuoc-tru-sau-phospho-huu-co-171462.html
%20toan%20thuoc%20BVTV_vn.pdf
Trang 106 Độc học môi trường( giáo trình chuyên đề) - Nguyễn Đức Huệ (2010)