Các loại thuốc trừ sâu cơ photpho (organophosphorus pesticides – OPs) là este của axit photphoric hay thiophotphoric . Các hợp chất loại này đã được nghiên cứu từ những năm thuộc thập niên 30 và 40, thế kỷ 20 và bắt đầu được dùng làm thuốc trừ sâu vào cuối Chiến tranh Thế giới thứ 2. Ngày nay, OPs là loại thuốc trừ sâu được sử dụng rất rộng rãi để diệt côn trùng, sâu bọ 1. Thuốc trừ sâu cơ photpho là một trong hai loại thuốc trừ sâu thuộc nhóm ức chế choliestarase( phospho hữu cơ và carbamates) được sử dụng rộng rãi trong nông nghiệp và cũng vì sử dụng rộng rãi như vậy nên ngộ độc phospho hữu cơ là một bệnh cảnh cấp cứu hết sức bình thường. Trạm vận chuyển cấp cứu 05 Hải Phòng trong 3 năm 198587 có 47 ca ngộ độc cấp photpho hữu cơ trong tổng số 148 ca nhiễm độc cấp nói chung (30,4%). Tại Bệnh viện Bạch Mai, ngộ độc cấp chiếm tỉ lệ cao nhất trong số ca cấp cứu nói chung và ngộ độc cấp photpho hữu cơ lại chiếm tỉ lệ cao nhất trong số các ca ngộ độc cấp. Từ 198488 có 193 ca ngộ độc cấp photpho hữu cơ trong số 709 ca ngộ độc (27,2%). Hầu hết các bệnh nhân ngộ độc cấp photpho hữu cơ ở Bệnh viện Bạch Mai đều nặng, do cố ý tự tử, tỉ lệ tử vong cao (19,17%). Tại Bệnh viện Việt Nam – Cu ba (Hà Nội), trong 3 năm 1985 – 87, có 26 ca ngộ độc cấp photpho hữu cơ trong số 977 ca ngộ độc cấp (2,7%), tử vong 4 (15,38%). Photpho hữu cơ gây ngộ độc qua da, đường tiêu hóa hoặc đường hô hấp. Các trường hợp nặng, gây tử vong, chủ yếu là do uống các loại chất độc kể trên để tự tử.2 Có 4 loại photpho hữu cơ đã đang được sử dụng phổ biến ở nước ta hiện nay là: Thiophoot (parathion) màu vàng, mùi tỏi, dạng nhũ tương. metyl parathion màu nâu thấm (dạng nhũ tương) hoặc đỏ tươi( dạng bột) mùi cỏ thối.
I Giới thiệu tên chất Các loại thuốc trừ sâu photpho (organophosphorus pesticides – OPs) este axit photphoric hay thiophotphoric Các hợp chất loại nghiên cứu từ năm thuộc thập niên 30 40, kỷ 20 bắt đầu dùng làm thuốc trừ sâu vào cuối Chiến tranh Thế giới thứ Ngày nay, OPs loại thuốc trừ sâu sử dụng rộng rãi để diệt côn trùng, sâu bọ [1] Thuốc trừ sâu photpho hai loại thuốc trừ sâu thuộc nhóm ức chế choliestarase( phospho hữu carbamates) sử dụng rộng rãi nông nghiệp sử dụng rộng rãi nên ngộ độc phospho hữu bệnh cảnh cấp cứu bình thường Trạm vận chuyển cấp cứu 05 Hải Phòng năm 1985-87 có 47 ca ngộ độc cấp photpho hữu tổng số 148 ca nhiễm độc cấp nói chung (30,4%) Tại Bệnh viện Bạch Mai, ngộ độc cấp chiếm tỉ lệ cao số ca cấp cứu nói chung ngộ độc cấp photpho hữu lại chiếm tỉ lệ cao số ca ngộ độc cấp Từ 1984-88 có 193 ca ngộ độc cấp photpho hữu số 709 ca ngộ độc (27,2%) Hầu hết bệnh nhân ngộ độc cấp photpho hữu Bệnh viện Bạch Mai nặng, cố ý tự tử, tỉ lệ tử vong cao (19,17%) Tại Bệnh viện Việt Nam – Cu ba (Hà Nội), năm 1985 – 87, có 26 ca ngộ độc cấp photpho hữu số 977 ca ngộ độc cấp (2,7%), tử vong (15,38%) Photpho hữu gây ngộ độc qua da, đường tiêu hóa đường hô hấp Các trường hợp nặng, gây tử vong, chủ yếu uống loại chất độc kể để tự tử.[2] Có loại photpho hữu sử dụng phổ biến nước ta là: -Thiophoot (parathion) màu vàng, mùi tỏi, dạng nhũ tương -metyl parathion màu nâu thấm (dạng nhũ tương) đỏ tươi( dạng bột) mùi cỏ thối -Dipterec dạng tinh thể, màu trắng -DDVP (dichloro diphenyl vinyl phosphat) màu vàng nhạt Ngoài có số thuốc như: điazinon, ddiclolorrovos, đimethoat, malathion, methamidophos, monocrotophos ….[3] II Nguồn gốc , đường xâm nhập vào thể người Thuốc trừ sâu photpho dễ tan nước, chúng hấp thụ nhanh chóng vào máu, vào dịch thể tổ chức đạt nông độ cao khớp thần kinh trung ương ngoại vi.Các thuốc trừ sâu photpho sản phẩm chuyển hóa chúng tập trung cao gan thải theo đường tiết niệu động vật có vú Thuốc trừ sâu photpho xâm nhập vào thể qua da, đường hô hấp, qua đường miệng -Xâm nhập qua da:Điều xảy thuốc bám lên quần áo ngấm trực tiếp da Khi phun thuốc đồng, thuốc bám lên da hay ngấm vào quần áo Khi nông dân trộn thuốc không mang găng tay thành viên gia đình giặt quần áo có dính thuốc Nông dân người lao động đồng, họ bị nhiễm thuốc trừ sâu chủ yếu thông qua da - Xâm nhập qua đường hô hấp:Điều thường xảy người trực tiếp phun thuốc đồng, người có mặt khu vực phun thuốc Cần ý số thuốc trừ sâu độc hại mùi - Xâm nhập qua đường tiêu hóa: Nhiễm độc đường tiêu hóa xảy trừ phần lớn cố ý uống nhầm thuốc trừ sâu photpho Kế đó, người phun thuốc ăn, uống làm việc, hút thuốc với tay bị nhiễm bẩn chất độc, nuốt phải chất độc hình thức bụi Hoặc ăn nhầm thức ăn có nhiễm thuốc trừ sâu ăn tay (tay chưa rửa sau tiếp xúc với thuốc trừ sâu photpho).[4] III Dạng tồn Thuốc trừ sâu phospho hữu chủ yếu dầu tinh thể, màu vàng nhạt đến màu nâu công nghiệp, ngoại trừ Trichlorfon dichlorvos bên ngoài, chủ yếu với mùi tỏi Nói chung không hòa tan nước, dễ tan dung môi hữu benzen, axeton, ête, ba nitơ mêtan dầu, ánh sáng, nhiệt, oxy ổn định, trường hợp phá hủy phân hủy kiềm, Trichlorfon ngoại lệ, Trichlorfon màu trắng tinh thể, hòa tan nước, sở trường hợp chuyển đổi thành dichlorvos độc hại Bán hàng thị trường hữu công thức thuốc trừ sâu phốt chất tạo nhũ, bột ướt, hạt bột bốn hình thức liều lượng Trong năm gần đây, hỗn hợp đại lý phức tạp ngày tăng[5] IV Tính độc chế gây độc Axetylcholin (ACh) chất dẫn truyền thần kinh có chức việc mang xung thần kinh qua khe khớp thần kinh hệ thần kinh trung ương tự trị (dinh dưỡng) tạo điểm nối thần kinh với Sau truyền xung qua khớp nhờ giải phóng axetylcholin, chất buộc phải phân huỷ để kết thúc (ngắt) truyền thần kinh thực (nếu không tích luỹ ACh tự dịch thể thần kinh tất khớp kích thích liên tục hoạt động điện, gây rối loạn nghiêm trọng trình dẫn truyền tế bào thần kinh, dẫn đến biểu độc Khi hưng phấn mức hệ thần kinh trung ương, dẫn đến chết) Axetylcholinesteraza mô thần kinh (AChE) enzim đảm trách phân huỷ kết thúc hoạt động sinh học chất dẫn truyền thần kinh ACh Bình thường AChE tác dụng với ACh dịch thần kinh Sau tác dụng, AChE tái tạo trở lại nhờ phân huỷ axetylcholinesteraza axetyl hoá Khi nhiễm độc thuốc trừ sâu photpho, AChE kết hợp với chất (bị photpho hoá) thành hợp chất khó bị thuỷ phân, kết AChE bị ức chế (không khả phản ứng với ACh) Phản ứng este photpho xảy tâm hoạt động protein AChE (nhóm hiđroxyl serin) tạo phức trung gian chuyển tiếp, phức thuỷ phân phần với nhóm Z: để lại phần lớn enzim bị ức chế không hoạt động photpho hoá bền Với nhiều thuốc trừ sâu este photpho (không phải tất cả), enzim bị ức chế tạo bất thuận nghịch, dấu hiệu triệu chứng nhiễm độc kéo dài bền vững Nếu can thiệp y tế, tính độc tồn lượng AChE thể tổng hợp đủ để phân huỷ lượng dư ACh tồn tại, trình thường đòi hỏi từ 20 đến 30 ngày [6] V Triệu chứng , phòng ngừa 1.Các dấu hiệu triệu chứng độc Các thuốc trừ sâu photpho chất độc thần kinh , gây ảnh hưởng đến nhiều quan tổ chức thể biểu nhiều dấu hiệu triệu chứng khác Có thể xem este photpho chất độc toàn thân Bảng: biểu triệu chứng nhiễm độc thuốc trừu sâu kháng cholinesteraza (este photpho cacbanat)[6] Phòng ngừa: Nông dân phun thuốc nhớ mang trang loại chuyên dùng chống độc, đeo kính, mặc áo nilông (áo mưa) dài tay, quay lưng lùi lại với chiều gió không để thuốc tạt vào người; không phun xịt thuốc bụng đói, yếu người hay khỏi bệnh; không hút thuốc lá, ăn, uống phun xịt thuốc; tắm rửa thật xà phòng sau phun xịt thuốc; vòi phun bị nghẹt không dùng miệng để hút; nghỉ ngơi xen kẽ lúc làm việc, không phun xịt liên tục hai Hoá chất trừ sâu photpho hữu chất độc, phải quản lí nghiêm ngặt lại phân phối, sử dụng rộng rãi có phần bừa bãi nông thôn, trí đến hộ gia đình Có nhiều trường hợp ngộ độc cấp photpho hữu mà nguyên nhân khách quan quản lí hoá chất trừ sâu lỏng lẻo: nạn nhân phút chốc trước đó, căng thẳng tâm lý tinh thần, dễ dàng kiếm chất độc để tự sát Do đó, hoá chất trừ sâu phải tập chung vào kho, tủ hòm riêng khoá kĩ, phải theo dõi kĩ để sử dụng, phun hết thuốc pha rửa dụng cụ, vv Trong đội lao động gia đình, phải giao cho người chuyên trách, có kiến thức, kinh nghiệm sử dụng bảo quản hoá chất trừ sâu[2] Để điều trị nhiễm độc este photpho, người ta dùng oxim pralidoximclorua(2-PAM), praliddoxim metansunfomat (P2S), đizẻpam, atropin Nguyễn tắc chung tái tạo lại AchE phản ứng thay phân tử chất chống độc hóa học.Tùy thuộc vào mức độ nhiễm độc mà áp dụng liều lượng phương thức điều trị thích hợp.[6] VI VD cố điển hình Nhiễm độc cấp photpho hữu thường gặp nông thôn Việt Nam, photpho loại hoá chất chủ yếu loại thuốc trừ sâu dùng rộng rãi nông nghiệp Hiện Việt Nam có hàng chục loại photpho hữu Bên cạnh có thuốc cacbamat hoá chất trừ sâu có tác dụng tương tự Tổ chức Nông lương giới (FAO) Liên hiệp quốc cho biết: cố bi thương xảy Bihar, India, làm 23 học sinh tử vong sau ăn bữa ăn trường bị nhiễm monocrotophos Đây lời nhắc nhở quan trọng thúc dục cần đẩy nhanh việc loại trừ loại thuốc trừ sâu có độc tính cao khỏi thị trường nước phát triẻn Monocrotophos loại thuốc trừ sâu phốt hữu FAO WHO xếp loại độc Kinh nghiệm nhiều nước phát triển ccho thấy việc phân phối sử dụng loại thuốc có độc tính cao thường xuyên đe dọa sức khỏe người môi trường Sự cố Bihar lần nhấn mạnh việc bảo quản loại thuốc trừ sâu việc tiêu hủy vật liệu chứa đựng thuốc sau sử dụng biện pháp quan trọng để giảm thiểu nguy thiết thực biện pháp thực địa khác đeo mặt nạ mặc quần áo bảo hộ Bản thân chu trình phân phối tiêu hủy loại thuốc độc hại cao chứa đựng nhiều nguy việc bảo vệ, cấp cứu khó khăn Các tổ chức quốc tế bao gồm FAO, WHO Ngân hàng giới trí thuốc trừ sâu độc hại cao không nên đưa vào sử dụng trang trại quy mô nhỏ nơi người sản xuất thiếu kiến thức, dụng cụ, đồ bảo hộ sở bảo quản cách cẩn thận Do FAO khuyến nghị phủ nước phát triển phải đẩy nhanh việc loại bỏ loại thuốc trừ sâu có độc tính cao khỏi thị trường nước Có biện pháp thay phi hóa học độc hại Trong nhiều trường hợp Hệ thống Quản lý dịch bệnh tổng hợp giúp quản lý sâu bệnh hiệu bền vững đồng thời giảm thiểu việc sử dụng thuốc trừ sâu Quy phạm thực hành quốc tế quản lý thuốc trừ sâu quốc gia thành viên FAO thông qua xây dựng nên tiêu chuẩn tự nguyện cho tổ chức công cộng lẫn tư nhân lien quan đến quản lý thuốc trừ sâu Quy phạm chấp nhận rộng rãi tài liệu tham chiếu cho việc quản lý thuốc trừ sâu Quy phạm nêu rõ việc cấm nhập khẩu, phân phối kinh doanh loại thuốc trừ sâu độc tính cao cần tính đến việc đánh giá nguy cho thấy biện pháp hạn chế nguy hay thực hành kinh doanh tốt chưa đủ để giảm thiểu nguy chất độc hại sức khỏe người môi trường Đối với trường hợp monocrotophos, nhiều phủ kết luận: cấm sử dụng phương án có hiệu để phòng ngừa nguy hại cho người môi trường Loại thuốc sâu bị cấm Úc, Trung Quốc, EU nhiều quốc gia châu Á, châu Phi châu Mỹ la tinh[7] VII Giả định tính CDI Xác định CDI mẫu thuốc trừ sâu photpho với nồng độ hóa chất không khí 0,9(mg/m3) qua đường phơi nhiễm hô hấp, với chất gây ung thư Người lớn Trẻ em(6-12 tuổi) Trẻ em(2-6 tuổi) BW( trọng lượng thể) 70 29 16 V hít thở(m3/s) (CR=24.V) 0,83 0,46 0,25 EF(tg phơi năm) 365 365 365 30 nhiễm ED(khoảng tg phơi nhiễm) RR(tỷ lệ lưu giữ khí) 100% ABS( tỷ lệ hấp thụ khí) 100% AT( tg phơi nhiễm TB) AT=70 365 Công thức: -Người lớn: -Trẻ em( 6-12 tuổi) -Trẻ em(2-6 tuổi) Tài Liệu tham khảo: http://kiemtailieu.com/khoa-hoc-tu-nhien/tai-lieu/hoa-chat-doc-trongmoi-truong/12.html http://henkhambenh.vn/Default.aspx? Mod=ViewArticles&ArticlesID=8044 http://tailieu.vn/doc/ngo-doc-thuoc-tru-sau-phospho-huu-co-171462.html http://rcrd.agu.edu.vn/sites/default/files/Act%206.%20Su%20dung%20an %20toan%20thuoc%20BVTV_vn.pdf http://vi.swewe.net/word_show.htm/?318982_1&Thu%E1%BB%91c_tr %E1%BB%AB_s%C3%A2u_phospho_h%E1%BB%AFu_c%C6%A1 Độc học môi trường( giáo trình chuyên đề) - Nguyễn Đức Huệ (2010) http://codexvn.org/NewsDetail.aspx?ID=242 10