DẪN XUẤT ALKYL HALOGEN

DẪN XUẤT ALKYL HALOGEN... Dẫn xuất alkyl halogen thu được từ hydrocarbon khi thay 1 hay nhiều nguyên tử H được bằng nguyên tử halogen... Các phương pháp điều chế3.1.. Halogen hóa alkane.

DẪN XUẤT ALKYL HALOGEN

Dẫn xuất alkyl halogen thu được từ hydrocarbon khi thay 1 hay nhiều nguyên tử H được bằng nguyên tử halogen.

- Halogenoalkane: ví dụ CH3-CH2-CH2- Cl

- Halogenoalkene: ví dụ CH2=CH-CH2-CH2- F

- Halogenoalkyne: ví dụ CH≡C- Br

- Aryl halogen : ví dụ C6H5- Cl

1 Danh pháp

1.1 Tên thông thường

Gốc alkyl + halide (halogenua)

CH 3 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -Br n-butyl bromide (CH 3 ) 2 CH-Cl isopropyl chloride

(CH 3 ) 2 CH-CH 2 -Cl isobutyl chloride

C 6 H 5 -CH 2 -Cl benzyl chloride

5

3 Các phương pháp điều chế

3.1 Halogen hóa alkane

3.2 Cộng hợp halogen hay HX vào alkene, alkyne:

Xúc tác: AlCl3, FeBr3, ZnCl2…

3.5 Hợp chất Grignard:

Các dẫn xuất hữu cơ của hợp halogen, R-X, phản ứng với

Mg kim loại trong eter ( dietyleter, THF) tạo nên R-MgX, gọi là hợp chất Grignard

R= alkyl, aryl

X= Cl, Br, I

11

•Phản ứng thế: 1 nguyên tử hay nhóm nguyên tử

của chất ban đầu bị thay thế bởi 1 nguyên tử hay

nhóm nguyên tử khác

•Tác nhân ái nhân (Nucleophile - Nu): các tác nhân mang điện tích âm (hay phân tử trung hòa chứa cặp điện tử tự do)  tấn công vào trung tâm tích điện dương.

4.1 Phản ứng thế ái nhân:

a- Cơ chế phản ứng S N 2

Nucleophilic substitution with inversion of configuration

17

20

Ảnh hưởng của Nucleophile

Ảnh hưởng của dung môi

23

Một số ví dụ áp dụng phản ứng S N 2

b- Phản ứng S N 1

28

Có sự chuyển vị của carbocation trong phản ứng S N 1

33

Đặc trưng của phản ứng S N1

- Phản ứng bậc một V = k [RX]

-Thường tạo racemic

-Có sự chuyển vị tạo carbocation bền hơn

Các yếu tố ảnh hưởng

• Cấu tạo gốc R (tốt nhất đối với halogen bậc 3, allyl, benzyl )

35

4.2 Phản ứng Elimination:

- Dehydrogenation:

- Dehydration

a- Elimination E2

38

b- Elimination E1

42