DẪN XUẤT ALKYL HALOGEN

DẪN XUẤT ALKYL HALOGEN Dẫn xuất alkyl halogen thu từ hydrocarbon thay hay nhiều nguyên tử H nguyên tử halogen - Halogenoalkane: ví dụ CH3-CH2-CH2-Cl - Halogenoalkene: ví dụ CH2=CH-CH2-CH2-F - Halogenoalkyne: ví dụ CH≡C-Br - Aryl halogen : ví dụ C6H5-Cl Danh pháp 1.1 Tên thông thường Gốc alkyl + halide (halogenua) CH3-CH2-CH2-CH2-Br n-butyl bromide (CH3)2CH-Cl isopropyl chloride (CH3)2CH-CH2-Cl isobutyl chloride C6H5-CH2-Cl benzyl chloride Tên IUPAC - Halogen xem nhóm halo: chloro-, bromo-, iodo-, fluoro- Đánh số cho nhóm có số nhỏ - Khi có nhiều nhóm giống nhau, dùng tiếp đầu ngữ di-, tri-, tetra- Nếu có nhiều nhóm halo khác nhau, xếp theo thứ tự alphabetical Các phương pháp điều chế 3.1 Halogen hóa alkane 3.2 Cộng hợp halogen hay HX vào alkene, alkyne: 3.3 Halogen hóa arene X xt + X2 + HX Xúc tác: AlCl3, FeBr3, ZnCl2… CH3 CH2Cl Cl2 130 oC Cl2 140-160 oC CHCl2 CCl3 Cl2 >180 oC 3.4 Đi từ alcohol a.Tác nhân HX CH3-CH2-OH + HBr CH3-CH2-OH + HCl H2SO4 ZnCl2 CH3-CH2-Br + H2O CH3-CH2-Cl + H2O b Tác nhân PX3, PX5, SOCl2 3.5 Hợp chất Grignard: Các dẫn xuất hữu hợp halogen, R-X, phản ứng với Mg kim loại eter ( dietyleter, THF) tạo nên R-MgX, gọi hợp chất Grignard R= alkyl, aryl X= Cl, Br, I 10 28 29 30 31 Có chuyển vị carbocation phản ứng SN1 32 33 Đặc trưng phản ứng SN1 - Phản ứng bậc V = k [RX] -Thường tạo racemic -Có chuyển vị tạo carbocation bền Các yếu tố ảnh hưởng • • • Cấu tạo gốc R (tốt halogen bậc 3, allyl, benzyl ) Nhóm bị (TsO > I- > Br - > Cl- > F- > OH-, NH2-, RO-, ) Dung môi phân cực làm tăng tốc độ phản ứng SN1 34 35 4.2 Phản ứng Elimination: - Dehydrogenation: - Dehydration 36 a- Elimination E2 37 38 39 40 b- Elimination E1 41 42 [...]... động: CH3-CH2-MgBr + HOH  CH3-CH3 + HO-MgBr CH3-CH2-MgBr + ROH  CH3-CH3 + RO-MgBr CH3-CH2-MgBr + RNH2  CH3-CH3 + RNH-MgBr 3.5.2 Phản ứng như một Nucleophile ( học sau) 12 4 Phản ứng của các dẫn xuất Alkil Halogen : 4.1 Phản ứng thế ái nhân: a- Cơ chế phản ứng SN2 b- Cơ chế phản ứng SN1 4.2 Phản ứng tách loại a- Cơ chế phản ứng E2 b- Cơ chế phản ứng E1 13 4.1 Phản ứng thế ái nhân: •Phản ứng thế:... trong phản ứng SN1 32 33 Đặc trưng của phản ứng SN1 - Phản ứng bậc một V = k [RX] -Thường tạo racemic -Có sự chuyển vị tạo carbocation bền hơn Các yếu tố ảnh hưởng • • • Cấu tạo gốc R (tốt nhất đối với halogen bậc 3, allyl, benzyl ) Nhóm bị thế (TsO > I- > Br - > Cl- > F- > OH-, NH2-, RO-, ) Dung môi phân cực làm tăng tốc độ phản ứng SN1 34 35 4.2 Phản ứng Elimination: - Dehydrogenation: - Dehydration ...Dẫn xuất alkyl halogen thu từ hydrocarbon thay hay nhiều nguyên tử H nguyên tử halogen - Halogenoalkane: ví dụ CH3-CH2-CH2-Cl - Halogenoalkene: ví dụ CH2=CH-CH2-CH2-F - Halogenoalkyne:... dụ CH2=CH-CH2-CH2-F - Halogenoalkyne: ví dụ CH≡C-Br - Aryl halogen : ví dụ C6H5-Cl Danh pháp 1.1 Tên thông thường Gốc alkyl + halide (halogenua) CH3-CH2-CH2-CH2-Br n-butyl bromide (CH3)2CH-Cl... nhau, xếp theo thứ tự alphabetical Các phương pháp điều chế 3.1 Halogen hóa alkane 3.2 Cộng hợp halogen hay HX vào alkene, alkyne: 3.3 Halogen hóa arene X xt + X2 + HX Xúc tác: AlCl3, FeBr3, ZnCl2…