HÓA HỌC HỮU CƠ -CHƯƠNG 3 DẪN XUẤT CỦA HYDROCACBON

HÓA HỌC HỮU CƠ,DẪN XUẤT CỦA HYDROCACBON

CHƯƠNG 3 DẪN XUẤT CỦA HYDROCACBON HÓA HỌC HỮU CƠ 3.1 DẪN XUẤT HALOGEN    !"#! $! %&'()*!*+,-,.,/*0!"#!1, ,2  %&'()*!(*,3(, 20 !"#!  %&'()*4( 5!*,6,72*0 !"#!(,28  3.1.1 Tính chất vật lý ( xem tài liệu) 3.1.2 Tính chất hoá học &!5*3-8&'()*!)* !9*(5!3*38 :;!(<9=>355( )*!9/?9.?9-??9+ :;!>35*7 %:0035>3,#3  %:0035@,A %:0035!5))*5 • -5>!"#!*  5,5 )*) 3 1. Phản ứng thế • $ 5B : B ( C <= %9 δ% D δ ECF9%D  G(4(5 5 • 9D%H  E9H%D  • 9D%9IH:E9H9I%D  • 9D%:7E9:6%D • 9D%-:  E9-:%D  - 5 3 5!<B := "5! <B:6= • $!B:)*B:6<4(,5 >(,!5= • 5:(9!7B :,J9!> B:6,9*!6>04"6  2. Phản ứng tách hydro halogenua •  !"#! ) 3*  -7-6-%:H<=E- 6K-6%:-%6H =59/?9.?9-??9+ =  &LM#5&55,4" ;) * - !  ( ,10 0  -7-<.=-6-7%:HNE:-%6H%  -7-K--7<OP= % -6K--6-7<QP= 3. Phản ứng với kim loại: • &'!3*3!"#! ) 345!3 &) R,G<= 5! 3 9D % 6R E 9R%RD 9D % GE9GD &) :* 69D % 6:E 99%6:D • S359/?9.?9- 3.1.3 Phương pháp điều chế = 5 %@3  -!,4,  %@3 )T,(DG55 %@3 (DG55 %@&  !<#+,@888= &  =U ) D<D-,.,/=0#VM- 6 =W!"#!+U 5 9/%@+E9+%@/ 3.2 HỢP CHẤT CƠ NGUYÊN TỐ 7868) 5! ( R* 5!03-M<M*(3&& -,,H,:,B)*= $! % 5! 303-5(!*  , 3", , ! %- 5303-53,$(!* $,  B 3.2.2 Hợp chất cơ magiê = $ 55-!"#!) G 3 9D%GN3E9GD<D-,.,/= [...]... ứng tạo dẫn xuất halogen: Cho ancol tác duện g vợếi HX,PX 3 ,PX5… • • • • R OH 3R-OH + HX + PBr3 R-O H + PCl5 ROH + SOCl2 ⇌ R X + H2O → 3RBr ( xt ZnCl2) + H 3PO3 → R-Cl + PO Cl3+ HCl → R-Cl + SO 2 + HCl 4 Phản ứng đehydrat hoá tạo anken + xt axit, t 0 cao + Hửợến g tách theo Zaxep Ví duệ: H2SO4, 17 0 CH3CH(O H)-CH2CH3 0 C CH3CH=CH-CH 3 ( chinh) + CH2=CH-CH2-CH3 ( phu )+H2O 5 Các phản ứng đehydro hóa và... ancol bẫệc 2 + Xeton, thuyử phẫn: cho ancol bẫệc 3 : Dùng điệều chệế liện kệết C-C mợếi 3. 2 .3 Hợệp chẫết cợ photpho ( xem tài liệệu ) 3. 3.ANCOL-PHENOL 3. 3.1 Khái niệệm - phẫn loaệi 1 Khái niệệm : Khi thay thệế 1 hoặệc 1 vài nguyện tửử H trong hydrocacbon bặền g O H ta có dẫẫn xuẫết hydroxi cuửa hydrocacbon 2 Phẫn loaệi : + Tuỳ thuộệc vào baửn chẫết cuửa gộếc hydrocacbon liện kệết trửệc tiệếp vợếi nhóm OH... khộng no 6 Phản ứng oxi hóa • • • a) andehyt: vợếi thuộếc thửử tolens, fệling, các chẫết oxi hóa khác R-CHO +2[Ag(NH3) ]OH → RCOONH 4 +2Ag + 3NH 3 + H2O RCHO + Cu(O H) 2 → RCOOH + Cu(OH) + H 2O 2Cu(OH) 2 → Cu2O + H2O • b) Xeton: khó chiử vợếi các chẫết oxi hóa maện h trong axit, nhiệệt độệ cao taệo các axit maệc h ng CH 3- CO-CH2-CH3 + KMnO4 + H2SO4 → MnSO4 + K2SO4 + CH3COOH + CH 3CH2COOH + CO 2 + H2O... bẫệc 1,2 ,3 mà ta có bẫệc cuửa ancol tửợng ửến g + Tuỳ theo sộế lửợện g nhóm OH là 1,2 ,3 ta có monoancol, diancol…tửợng ửến g 3. 3.2 Tính chất vật lý( xem tài liệu) 3. 3 .3 Tínhn chấto hoá học 1.Tính axit Phaử ửến g taệ muộếi a) Nguyện nhẫn tính axit: - Do liện kệết O-H phẫn cửệc + - Khi tách H taệo anion khá bệền b) So sánh tính axit : Phenol > nửợếc > ancol bẫệc 1> ancol bẫệc 2> ancol bẫệc 3 c) Các phaửn... ửến g ợử gộếc hydrocacbon a) Thệế Hα ợử gộếc hydrocacbon ( trong kiệềm , axit) b) Thệế vào nhẫn thợm Phương pháp điều chế • • • • • • • • 1 Dehydrohóa hoặệc oxi hóa ancol a) ancol bẫệc 1 b) ancol bẫệc 2 2 Nhiệệt phẫn muộếi cuửa axit cacboxylic 3 Đi tửề hydrocacbon a) Ozon phẫn anken b) Oxi hóa etylen taệo axetandehit c) hiđrat hóa ankin • • • 4 Điệều chệế andehyt và xeton thợm a) Fomyl hóa aren (Gattecmann-Kộc)... b) Axyl hóa Friden-Crap 3. 5 AXIT CACBOXYLIC VÀ DẪN XUẤT CỦA AXIT •Khái niệệm vệề axit và phẫn loaệi -Là các hợệp chẫết có hửẫu cợ có chửếa nhóm COOH -Phẫn loaệi : + Tùy thuộệc vào baửn chẫết cuửa gộếc hydrocacbon liện kệết vợếi nhóm COOH + Tùy thuộệc vào sộế lửợện g nhóm COOH 3. 5.1 Tính chất vật lý của axit cacboxylic (Xem tài liệu) lưu ý : t0s, nc, độ tan trong nước cao do lk H liên phân tử 3. 5.2 Tính... ) 4 Phaửn ửến g ợử gộếc hydrocacbon a) H alogen hóa gộếc ankyl - Chẫết phaửn ửến g là H alogen, xt là FeCl 3, I2 thệế ợử Hα theo cợ chệế ion CH3CH2CH2COOH + Cl2→ CH3CH2CH Cl-COOH + HCl - Chẫết phaửn ửến g halogen, ánh sáng: Thệế chuử yệếu vào việ trí β, phaửn ửến g theo cợ chệế gộếc CH3CH2CH2COOH + Cl2→CH3CH2CHCl-CO OH (5%) +HCl CH3-CHCl-CH 2-CO OH (61%) CH2Cl-CH 2-CH2-COOH (34 %) b) Phaửn ửến g thệế... -E-C6H4-CO OH + H + 3. 5 .3 Phương pháp điều chế axit cacboxylic 1) Oxi hóa các hydrocacbon và các hợp chất hữu cơ có bậc oxi hóa thấp hơn + hydrocacbon ( ankan, anken, ankin, aren) + ancol bẫệc 1→andehit →axit có sộế C khộng độửi + ancol bẫệc 2→ xeton→ hộẫn hợệp các axit + andehit, xeton 2) Thuửy phẫn các dẫẫn xuẫết cuửa axit cacboxylic R-CO-Z + H 2O → R-COOH + ZH trong đó Z: O-R, NH 2, RCO-O 3) Đửa thệm nhóm... HSO 3Na X-Y là R-MgX, CH≡C-Na b) Cợ chệế: 2 giai đoaện , gđoaện chẫệm là taệo oxanion chẫệm RR’ C=O + X-Y O - (+) → R-C -Y + X R’’ nhanh OX R- C - Y • R’’ Khaử nặng phaửn ửến g : andehyt> xeton c) Mộệt sộế phaửn ửến g cuệ thệử : cộện g HCN, NaHSO 3. , cợ Magiệ 3 Phản ứng ngưng tụ andol và crotôn hóa • Xúc tác axit , baz 2CH3CH=O + → CH3-CH(OH) CH 2-CH=O (xt: H , OH ) andol CH3-CH(OH) CH2-CH=O →CH 3CH=CH-CH... trúc khộng gian 3 chiệều 3. 3.4 Phương pháp điều chế 1 Hyđrat hoá anken (xt axit, cộện g theo Maccopnhicộp) 2.Thuyử phẫn dẫẫn xuẫết halogen( xt OH ) 3. Khửử hợệp chẫết cacbonyl: H 2/Ni, LiAlH4, NaBH4… 4.Tửề hợệp chẫết cợ Mg 5.Phửợng pháp điệều chệế phenol + Tửề nhửệa than đá, + Phửợng pháp tửề Cumen, + Phửợng pháp kiệềm chaửy benzensunfonat natri)… • 3. 3.5 Chẫết tiệu biệửu ( xem tài liệệu ) 3. 4 ANDEHYT-XETON . CHƯƠNG 3 DẪN XUẤT CỦA HYDROCACBON HÓA HỌC HỮU CƠ 3. 1 DẪN XUẤT HALOGEN .  3. 3.2 Tính chất vật lý( xem tài liệu) 3. 3 .3 Tính chất hoá học 8&T#8$( = :!T# W 3 H5!  %  3  =B4T# $?. 5! 3 0 3 -5(!*  , 3 ", , ! %- 5 3 0 3 -5 3 ,$(!* $,  B 3. 2.2