HÓA HỌC HỮU CƠ -CHƯƠNG 2 HYDROCACBON

CHƯƠNG II: HYDROCACBON HÓA HỌC HỮU CƠ 2.1 HYDROCACBON NO ( Ankan và xicloankan) •    ử ỉ ử     ỉ ế ơ •   ạ ạ   ! "ạ ở ứ #$%&'  ()*! "ạ ứ #$%' 2.1.1 Cấu trúc phân tử 1.Ankan • + "ử  ,  & ị ≈ - /0, 112(      *3 (4 ạ ồ ạ ủ ế ở ạ ẻ ấ   ạ ề • " "5"("5#!    +2   $ 6-57 ế ự ặ ự ế ượ ế ớ ả 89 ' 2  : (   *;3  ả ả ứ ả ứ ườ ể ồ 2. Xicloankan • <),7 ":  (4 """  ( & ,6ử ề ị ệ ề ớ - , • <)6(= "$*3,*3*' (*3*         ử ề ồ ạ ủ ế ở ạ ế ạ ề   ấ ủ ử 2.1.2 Tính chất vật lý • >  "ạ ừ & → "7 ?,"ấ 6 → "&.  , "@-   AB24ấ ỏ ừ ở ấ ắ   !( 2,   ! ệ ộ ả ệ ộ ả • "    ,  2 3 " ề ẹ ơ ướ ố ượ ầ ạ ư ≤ -,/$9 ' • " !  !ề ướ ặ ể  C  !ướ ư ề   , C  !  :(    ữ ơ ả ũ ố ấ ề ấ ữ ơ 2.1.3 Tính chất hoá học • D 2   : ,    ! ( *,1 , *,ả ả ứ ấ ở ề ệ ườ ụ ớ ơ ấ   E)  Fạ ượ ọ • "    *;   , ,    *Cả ứ ọ ườ ở ệ ộ ế ấ ơ ặ (  3  ầ ế ể ồ •         3   Gả ứ ặ ư ấ ả ứ ế ơ ế ố H 1) Phản ứng thế hyđro bằng halogen a -S ph n ngơ đồ ả ứ   H5#I → H5I#I$   'ặ ệ ộ <?  3ụ  "#7"%"#""#""#"""7#" b-C chơ ế    $Gế ố ự H', ạ D  ,ơ  ể  (  ạ ắ ạ c- Kh n ng ph n ngả ă ả ứ A # 4 ử ở ễ ế J     ,! 2  : ,     ả ứ ỷ ủ ế ả ả ứ ự ế ườ ặ >?K   ả ẩ ồ  K@  &  ∑  >L • K ,ồ •   #    ố ử ươ ươ ở ậ •  2     # " ả ả ứ ươ ố ủ ở ậ • <? D   >?K    2   ụ ả ẩ ả ẩ ế ả ả ứ ươ   # " &&,  ố ủ ở ậ ủ ậ d) Phản ứng của xicloankan với halogen và một số hợp chất khác • D 2    (   (),()    ,()6,=   ả ả ứ ụ ộ ộ ớ ủ ạ ả ứ ộ ạ ả ứ    ế ươ ự Phản ứng xiclopropan xiclobutan xiclohexan propan + Br 2 , hν + HBr + H 2, ,Ni 1,3-dibrom Propan Brompropan propan Brom Xiclobutan - butan Brom Xiclohexan - - 2-brom propan - - 2. Phản ứng tách a) ehydro hoá:Đ  IC"M,",E   3ạ ắ ị "#= → "#7# "#5"#5"#"# → "#5"#@"#5"#$?'# "#@"#5"#5"# "#7 → "#$& - "' "#7 → "##$&6 - "' b) Cr ckinh: ă      ạ ỗ ợ ạ ắ 5A $ệ %=6- - "' 5"2*C$ ≤ 76- - "56 - "' 5HF   ,  ()ạ ạ ợ ấ 3) Phản ứng oxi hoá a) Oxi hoá hoàn toàn +N  ệ "#$'9M → "M$&'#MO b) Oxi hoá không hoàn toàn: >     ỳ ề ệ ả ứ <?ụ"#7M CH 4 O 2 k.k 200 atm, 300 0 C, Cu 500 0 C, Ni HCH=O + H 2 O CO 2 + 2H 2 C + 2H 2 O Thi eu khong khi [...]... ≡C-COOH + CH2= CH2 > CH ≡ CH Ví dụ CH≡ C-CH=CH2 + Br2 → (1mol) (1mol) CH≡C-CHBr-CH2Br C) Đố i với ankadien: • Phản ứng cộng X2, HX tạo hỗn hợp 2 sản phẩm -80OC CH2Br-CH2Br-CH=CH2 + CH2Br-CH=CH-CH2Br 80% 20 % CH2=CH-CH=CH2 +Br2 400C CH2Br-CH2Br-CH=CH2 + CH2Br-CH=CH-CH2Br 20 % 80% 3 Phản ứng cộng đóng vòng Đinxơ-Anđơ CH2 CH2 CH2 CH + CH CH2 butadien (s-cis) CH2 etylen 20 0oC CH2 CH CH2 CH CH2 xiclohexen... CH2=CH-CH2-CH3 + H2O CH3CH=CH-CH3 + CH2=CH-CH2-CH3 + HCl HƯỚNG TÁCH THEO QUY TẮC ZAIXEP: OH hoặc X tách cùng với H ở C bậc cao bên cạnh tạo olefin có nhiều nhóm thế ở liên kết đôi b) Ankadien • 1,3- butadien CH3-CH2-CH2-CH3 Cr2O3/Al2O3, 0 CH2 = CH - CH = CH2 + H2 600-650 C buten ZnO; MgO& Al2O3 2C2H5-OH CH2 = CH - CH = CH2 + 2H2O + H2 ● isopren CH3-CH2-CH-CH3 CH3 Cr2O3/Al2O3, 0 600-650 C CH2 = CH - C = CH2... R-CH=CR2 1)O3 2) Zn/CH3COOH R2C=C R '2 ĐẶC BIỆT 1)O3 2) Zn/CH3COOH R-CH=O = R'-CHO R-CHO + R-CO-R R-CO-R CH2= CH2+ 1/2O2 + R'-CO-R' PdCl2, CuCl2, 1000C CH3-CH=O 2. 2.4 1) a) Điều chế-Ứng dụng Điều chế Anken - CN: etylen, propen,buten: từ khí dầu mỏ và khí lò cốc - PTN: tách nứơ c từ ancol và tách HX từ dẫn xuất halogen Ví dụ: CH3-CH2-CH(OH)-CH3 CH3-CH2-CHCl-CH3 H2SO4, tO KOH/ C2H5OH CH3CH=CH-CH3 + CH2=CH-CH2-CH3... ứng n CH2=CH2 etylen TiCl4.Al(C2H5)3 20 - 30 atm CH2 CH2 n polietylen( PE) b) Ankadien: cho sản phẩm là polime, để điều chế cao su nCH2=CH-CH=CH2 TiCl4.Al(C2H5)3 1,3-butadien c Ankin CH2-CH=CH-CH2 polibutadien Cu2Cl2+ NH4Cl, 80oC CH2=CH-C=CH but-1-en-3-in CH=CH C, 600oC C6H6 n 5 Phản ứng thế a) Anken: Tuỳ điều kiện chất phản ứng và cách tiến hành cho sản phẩm khác nhau Ví dụ Cl-CH2-CH2-Cl 1 ,2- dicloetan... loại 1 ,2 và hỗn tạp + Loại 1 (nhóm định hướng octo và para) các nhóm có +I, +C, +H Gồm : ankyl, OH, NH2, OR, NHR, các halogen… + Loại 2 ( nhóm định hướng meta) có các hiệu ứng –I, -C: -+NR3; - NO2; -CHO; -NO2 ; -COOH… + Hỗn tạp: không ưu tiên định hướng rõ rệt:- NO, - CH2-NO2 C2 ) Qui luật thế • Khi có 1 nhóm thế: CH3 CH3 + + HNO3 NO2 NO2 • CH3 NO2 + H2O NO2 + HNO3 Khi có 2 nhóm thế trở lên OH NO2 OH... CH2 + 2H2 CH3 c) Ankin • • Đ/c Axetylen: Từ cacbua canxi và t ừ metan Các đồng đẳng axtylen: từ axetylen CaCO3 2 CH4 CH = CH 10000C -CO2 15000C NaNH2 -NH3 CaO C CaC2 -CO CH = CH Chất tiêu biểu: Xem tài liệu -Ca(OH )2 C2 H 2 + 3H2 NaC = CH Ứng dụng: Xem tài liệu H2O R-X -NaX R-C = CH 2. 3 HYĐROCACBON THƠM 2. 3.1 Cấu trúc của phân tử benzen và khái niệm về vòng thơm 1 Cấu trúc của phân tử benzen 2 0 Các... cho sản phẩm khác nhau Ví dụ Cl-CH2-CH2-Cl 1 ,2- dicloetan CCl4, 0 -25 oC CH2=CH2 5000C CH2= CH-Cl + HCl vinylclorua nhưng Cl-CH2-CHCl-CH3 1 ,2- diclopropan CCl4, 0 -25 oC CH2=CH-CH3 5000C CH2= CH-CH2Cl + HCl anlyl clorua b) Ankin Ankin -1: tham gia phản ứng thế H bằng một số kim loại NaNH2/ NH3 long Na-C=C-Na Ag(NH3 )2 OH CH=CH Ag-C=C-Ag Cu(NH3 )2 + Cu-C=C-Cu 6 Phản ứng oxi hoá a) b) Oxi hoá hoàn toàn- đố t cháy... CH2=CH-COOH < CH2=CH-Cl < CH2=CH2 < CH2=CH-CH3 < CH2= C(CH3 )2 • Khả năng phản ứng của H-Hal: HI > HBr > HCl > HF • Lưu ý: Khi cộng HBr có peroxit: cho sp có hướ ng cộng trái Maccôpnhicôp vì phản ứng xãy ra theo cơ chế cộng g ốc tự do AR CH3-CH=CH2 + HBr ≥ CH3-CH2CH2Br Nếu không có peoxit hoặc chất tạo gốc khác thì hướ ng c ộng theo Maccôpnhicôp b) Đối với ankin: -Phản ứng xãy ra tương tự anken về cơ. .. hoá h ọc 2. 2 HYĐROCACBON KHÔNG NO • • Là loại hyđrocacbon chứa liên kết bội cabon-cacbon, phân tử có cấu trúc mạch h ở Ta phân biệt hợp chất có 1 liên kết đôi (anken, CnH2n , n 2) , nhiều nối đôi (polien), một nối ba (ankin, CnH2n -2, n 2) , nhiều liên kết ba (poliin)… 2. 2.1 Cấu trúc phân tử 1 Anken • • Có Csp2, có 1 liên kết sigma bền và 1 liên kết pi kém bền, các góc hoá tr ị CCH và HCH kho ảng 120 0 Ví... anken CH2=CH-CH=CH2 + H2≥ CH2=CH-CH2-CH3 (sp phụ) CH3-CH=CH-CH3(sp chủ yếu) Nếu có xt là Ni cho ankan 2 Phản ứng cộng electrophin a) Anken • Sơ đồ phản ứng >C=C< + X-Y → >CX - CY< Trong đó X-Y : H-Hal; H-OH, HO-SO3H, Br-Br • Cơ chế : AE Phản ứng 2 giai đoạn trong đó giai đoạn chậm là tạo cacbocation Y C=C δ+ + X cham δ− Y -Y- C C hay C X C X nhanh +Y- C- C X Thí dụ CH2=CH2 + HBr cham CH3-CH2+ nhanh . ỳ ề ệ ả ứ <?ụ"#7M CH 4 O 2 k.k 20 0 atm, 300 0 C, Cu 500 0 C, Ni HCH=O + H 2 O CO 2 + 2H 2 C + 2H 2 O Thi eu khong khi M*    *Cố "#5"#5"#5"#M$'→"#"MM# **3* O 2 ,. CHƯƠNG II: HYDROCACBON HÓA HỌC HỮU CƠ 2. 1 HYDROCACBON NO ( Ankan và xicloankan) •   . ơ ế     "ộ ệ ủ   "ớ ơ  2. 2 .2 Tính ch t v t lý: ấ ậ *3  ệ 2. 2.3 Tính ch t hoá h cấ ọ 1. C ng Hộ 2     , *CA,,Eả ứ ả ệ ầ • Q3 *A • Q 