chương 6 dẫn xuất alkyl halogen

CHƯƠNG 6DẪN XUẤT ALKYL HALOGEN 1... Hợp chất Grignard :Các dẫn xuất hữu cơ của hợp halogen, R-X, phản ứng với Mg kim loại trong eter dietyleter, THF tạo nên R-MgX, gọi là hợp chất Grig

CHƯƠNG 6

DẪN XUẤT ALKYL HALOGEN

1

D ẫ n xu ấ t alkyl halogen thu đượ c t ừ hydrocarbon khi thay 1 hay nhi ề u nguyên t ử H đượ c b ằ ng nguyên t ử halogen.

1 Danh pháp

1.1 Tên thông th ườ ng

G ố c alkyl + halide (halogenua)

5

3.2 C ộ ng h ợ p halogen hay HX vào alkene, alkyne:

3.3 Halogen hóa arene

+ X 2

X

+ HX xt

3.5 Hợp chất Grignard :

Các dẫn xuất hữu cơ của hợp halogen, R-X, phản ứng với

Mg kim loại trong eter ( dietyleter, THF) tạo nên R-MgX, gọi là hợp chất Grignard

R= alkyl, aryl

X= Cl, Br, I

10

11

•Ph ả n ứ ng th ế : 1 nguyên t ử hay nhóm nguyên t ử

4.1 Ph ả n ứ ng th ế ái nhân:

•Ph ả n ứ ng th ế : 1 nguyên t ử hay nhóm nguyên t ử

c ủ a ch ấ t ban đầ u b ị thay th ế b ở i 1 nguyên t ử hay

nhóm nguyên t ử khác

•Tác nhân ái nhân (Nucleophile - Nu): các tác nhân mang

đ i ệ n tích âm (hay phân t ử trung hòa ch ứ a c ặ p đ i ệ n t ử t ự

14

a- C ơ ch ế ph ả n ứ ng S N 2

15

Nucleophilic substitution with inversion of configuration

16

• B ả n ch ấ t Nucleophil (HS- > CN- > I- > RO- > HO- > NH 3 )

• Nhóm b ị th ế (TsO > I- > Br - > Cl- > F- > OH-, NH 2 -, RO-, )

• Dung môi (DMF, DMSO,CH 3 CN)

19

Ả nh h ưở ng c ủ a Nucleophile

21

Ả nh h ưở ng c ủ a dung môi

22

M ộ t s ố ví d ụ áp d ụ ng ph ả n ứ ng S N 2

26

b- Ph ả n ứ ng S N 1

27

Có s ự chuy ể n v ị c ủ a carbocation trong ph ả n ứ ng S N 1

32

• C ấ u t ạ o g ố c R (t ố t nh ấ t đố i v ớ i halogen b ậ c 3, allyl, benzyl )

• Nhóm b ị th ế (TsO > I- > Br - > Cl- > F- > OH-, NH 2 -, RO-, )

• Dung môi phân c ự c làm t ă ng t ố c độ ph ả n ứ ng S N 1

34

• Dung môi phân c ự c làm t ă ng t ố c độ ph ả n ứ ng S N 1

4.2 Ph ả n ứ ng Elimination:

- Dehydrogenation:

- Dehydration

35

a- Elimination E2

36

b- Elimination E1

40