• Tóm lại: Cân bằng có tính chất động , nghĩa là lúc cân bằng về mặt thực tế thành phần các hợp chất không thay đổi nhưng thực tế phản ứng vẫn xảy ra với v thuận và v nghịch bằng nhau.
Trang 1CÂN BẰNG HOÁ HỌC
Trang 2Khái niệm về cân bằng
• Quan sát khí không màu được làm đông lạnh
N 2 O 4 Tại nhiệt độ phòng, khí này bị phân hủy
thành khí NO 2 màu nâu :
N 2 O 4(g) 2NO 2(g).
• Tới một lúc nào đó, màu sắc ngừng thay đổi , và chúng ta có một hỗn hợp N 2 O 4 and NO 2 Ta nói phản ứng đã đạt cân bằng.
• Cân bằng hoá học là điểm mà tại đó nồng độ các chất không thay đổi nữa.
Trang 3• Trên quan điểm của thuyết va chạm :
– Khi lượng NO 2 tăng lên, có khả năng 2
phân tử NO 2 va đập vào nhau tạo thành
N 2 O 4
– Tại thời điểm ban đầu chưa có N 2 O 4 nên
phản ứng nghịch 2NO 2(g) N2 O 4(g) chưa xảy ra.
Trang 4The Concept of Equilibrium
Trang 5• Tại điểm mà tốc độ phản ứng phân hủy:
• Tại cân bằng, bao nhiêu N 2 O 4 phản ứng để tạo
thành NO 2 thì có bấy nhiêu NO 2 phản ứng để tạo lại N 2 O 4 :
Trang 6Khái niệm về cân bằng
Trang 7• Tóm lại:
Cân bằng có tính chất động , nghĩa là lúc cân bằng về mặt thực tế thành phần các hợp chất không thay đổi nhưng thực tế phản ứng vẫn xảy ra với v thuận và v nghịch bằng nhau.
Khuynh hướng tự nhiên của một phản ứng hóa học là luôn hướng tới cân bằng
Cân bằng sẽ đạt được khi G=0 Lúc này cân bằng hóa học là sự cân bằng giữa hai yếu tố ảnh hưởng lên phản ứng là nhiệt và entropy.
Trang 8Hằng số cân bằng
• Xem phản ứng
a) Nếu ta bắt đầu bằng một hỗn hợp nitrogen và
hydrogen (tỷ lệ bất kỳ), phản ứng sẽ đạt tới cân bằng tương ứng với nồng độ không đổi của
nitrogen, hydrogen và ammonia.
b) Tuy nhiên nếu ban đầu ta chỉ có ammonia và
không nitrogen hay hydrogen, phản ứng vẫn xảy ra N 2 và H 2 được tạo thành cho tới khi các nồng độ đạt tới cân bằng
Trang 9Hằng số cân bằng
Trang 10Hằng số cân bằng
• Dù thành phần tác chất ban đầu và thành phần
sản phẩm ra sao, các nồng độ luôn đạt tới một tỷ
lệ như nhau tại cân bằng
K
B A
Q P
Trang 11• Nếu K << 1, các tác chất chiếm ưu thế tại
cân bằng và cân bằng chuyển sang trái
Trang 12The Equilibrium Constant
Trang 13Cân bằng đồng thể trong dung dịch:
Trang 14Cân bằng đồng thể trong pha khí:
Liên hệ đến
Liên hệ đến áp suất riêng phần áp suất riêng phần của hợp chất.
P P
P
P K
B A
Q P
Trang 15Cân bằng dị the å:
Trong trường hợp cân bằng có sự hiện diện của chất khí, trong biểu thức Kc người ta chỉ chú ý tới chất khí mà thôi.
CO constant
CO
constant
CO CaCO
c
K K
K
Trang 16The Equilibrium Constant
Heterogeneous Equilibria
Trang 17Hằng số cân bằng và năng lượng tự do G
Trang 18Ứng dụng của hằng số cân bằng trong hóa học
Dự đoán chiều phản ứng
We define Q, the reaction quotient, for a general reaction
Q P
Trang 19Applications of Equilibrium Constants
Predicting the Direction of Reaction
• If Q > K then the reverse reaction must occur to reach
equilibrium (i.e., products are consumed, reactants are formed, the numerator in the equilibrium
constant expression decreases and Q decreases until it equals K)
• If Q < K then the forward reaction must occur to
reach equilibrium.
Trang 20Xác định nồng độ các chất ở mức cân bằng :
Có G o , R, T => Kc, Kp => [ ] các chất
Trang 21Le Châtelier’s Principle
• Xem
• As the pressure increases, the amount of ammonia
present at equilibrium increases.
• As the temperature decreases, the amount of
ammonia at equilibrium increases.
• Can this be predicted?
• Nguyên lý Le Châtelier: Trong một phản ứng cân
bằng, nếu thay đổi một yếu tố làm xáo trộn mức cân bằng sẽ làm cân bằng dời đổi theo chiều chống lại sự
Trang 22Le Châtelier’s Principle
Trang 23Le Châtelier’s Principle
Change in Reactant or Product Concentrations
• Consider the Haber process
• If H 2 is added while the system is at equilibrium, the system must respond to counteract the added H 2 (by
Trang 24Le Châtelier’s Principle
Change in Reactant or Product Concentrations
Trang 25Le Châtelier’s Principle
Change in Reactant or Product Concentrations
• Adding a reactant or product shifts the equilibrium
away from the increase.
• Removing a reactant or product shifts the equilibrium
towards the decrease.
• To optimize the amount of product at equilibrium, we
need to flood the reaction vessel with reactant and
continuously remove product (Le Châtelier).
• We illustrate the concept with the industrial
preparation of ammonia
Trang 26Le Châtelier’s Principle
Change in Reactant or Product Concentrations
Trang 27Le Châtelier’s Principle
Change in Reactant or Product Concentrations
• N 2 and H 2 are pumped into a chamber.
• The pre-heated gases are passed through a heating
coil to the catalyst bed.
• The catalyst bed is kept at 460 - 550 C under high
pressure.
• The product gas stream (containing N 2 , H 2 and NH 3 )
is passed over a cooler to a refrigeration unit.
• In the refrigeration unit, ammonia liquefies but not N 2
or H
Trang 28Le Châtelier’s Principle
Change in Reactant or Product Concentrations
• The unreacted nitrogen and hydrogen are recycled
with the new N 2 and H 2 feed gas.
• The equilibrium amount of ammonia is optimized
because the product (NH 3 ) is continually removed and the reactants (N 2 and H 2 ) are continually being added.Effects of Volume and Pressure
• As volume is decreased pressure increases.
• Le Châtelier’s Principle: if pressure is increased the
system will shift to counteract the increase.
Trang 29Le Châtelier’s Principle
Effects of Volume and Pressure
• That is, the system shifts to remove gases and
decrease pressure.
• An increase in pressure favors the direction that has
fewer moles of gas.
• In a reaction with the same number of product and
reactant moles of gas, pressure has no effect.
• Consider
N2O4(g) 2NO2(g)
Trang 30Le Châtelier’s Principle
Effects of Volume and Pressure
• An increase in pressure (by decreasing the volume)
favors the formation of colorless N 2 O 4
• The instant the pressure increases, the system is not at
equilibrium and the concentration of both gases has increased.
• The system moves to reduce the number moles of gas
(i.e the forward reaction is favored).
• A new equilibrium is established in which the mixture
is lighter because colorless N 2 O 4 is favored.
Trang 31Le Châtelier’s Principle
Effect of Temperature Changes
• The equilibrium constant is temperature dependent.
• For an endothermic reaction, H > 0 and heat can be
– if H > 0, adding heat favors the forward reaction,
– if H < 0, adding heat favors the reverse reaction.
Trang 32Le Châtelier’s Principle
Effect of Temperature Changes
• Removing heat (i.e cooling the vessel), favors towards
the decrease:
– if H > 0, cooling favors the reverse reaction,
– if H < 0, cooling favors the forward reaction.
• Consider
for which H > 0.
Cr(H2O)6(aq) + 4Cl-(aq) CoCl4 2-(aq) + 6H2O(l)
Trang 33Le Châtelier’s Principle
Effect of Temperature Changes
Trang 34Le Châtelier’s Principle
Effect of Temperature Changes
– If a light purple room temperature equilibrium mixture is
placed in a beaker of warm water, the mixture turns deep blue.
– Since H > 0 (endothermic), adding heat favors the forward
reaction, i.e the formation of blue CoCl 4 2-
– If the room temperature equilibrium mixture is placed in a
beaker of ice water, the mixture turns bright pink.
– Since H > 0, removing heat favors the reverse reaction
which is the formation of pink Co(H 2 O) 6 2+ .
Cr(H2O)6(aq) + 4Cl-(aq) CoCl4 2-(aq) + 6H2O(l)
Trang 35Le Châtelier’s Principle
The Effect of Catalysts
• A catalyst lowers the activation energy barrier for the