Luận án tiến sĩ NGHIÊN CỨU CẮT MẠCH CHITOSAN BẰNG HIỆU ỨNG ĐỒNG VẬN H2O2BỨC XẠ GAMMA COBAN - 60 ĐỂ CHẾ TẠO OLIGOCHITOSAN (TT)

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐẠI HỌC HUẾ ĐẶNG XUÂN DỰ NGHIÊN CỨU CẮT MẠCH CHITOSAN BẰNG HIỆU ỨNG ĐỒNG VẬN H 2 O 2 /BỨC XẠ GAMMA COBAN - 60 ĐỂ CHẾ TẠO OLIGOCHITOSAN Chuyên ngành: Hóa lý thuyết và hóa lý Mã số: 62.44.01.19 TÓM TẮT LUẬN ÁN TIẾN SĨ HOÁ HỌC HUẾ, NĂM 2015 Công trình được hoàn thành tại: Khoa Hóa, Trường Đại học Khoa học, Đại Học Huế Người hướng dẫn khoa học: 1. PGS.TS Nguyễn Quốc Hiến 2. PGS.TS Võ Quang Mai Phản biện 1: PGS.TS. Ngô Mạnh Thắng Phản biện 1: PGS.TS. Lê Tự Hải Phản biện 1: PGS.TS. Phạm Văn Tất Luận án sẽ được bảo vệ trước Hội đồng cấp Đại học Huế chấm luận án tiến sĩ họp tại …………………………………………….……………… Vào hồi giờ ngày tháng năm Có thể tìm hiểu luận án tại: MỞ ĐẦU Chitosan và oligochitosan là những polyme có nguồn gốc thiên nhiên được ứng dụng trong nhiều lĩnh vực khác nhau của đời sống [29], [51], [117]. Chitosan thông thường có khối lượng phân tử cao chỉ tan trong môi trường axit. Điều này đã hạn chế khả năng ứng dụng của nó trong nhiều trường hợp [89]. Vì vậy, vấn đề biến tính cắt mạch chitosan nhằm mở rộng khả năng ứng dụng của loại polyme này là rất cần thiết. Nhiều phương pháp cắt mạch chitosan khác nhau đã được nghiên cứu và áp dụng. Trong đó, phương pháp hóa học sử dụng H 2 O 2 và phương pháp chiếu xạ sử dụng tia γCo 60 cắt mạch chitosan gần đây được tập trung nghiên cứu áp dụng vì cho hiệu suất cao, thân thiện với môi trường [38], [76] và có khả năng áp dụng với quy mô lớn [32]. Tuy nhiên, nghiên cứu sử dụng kết hợp hai tác nhân này cho đến nay vẫn còn rất ít và chưa thật sự có hệ thống. Từ những thông tin trên, chúng tôi chọn và thực hiện đề tài: “Nghiên cứu cắt mạch chitosan bằng hiệu ứng đồng vận H 2 O 2 /bức xạ gamma Coban–60 để chế tạo oligochitosan”. CHƯƠNG 1 TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1. TỔNG QUAN VỀ CHITIN, CHITOSAN, OLIGOCHITOSAN Chitin có tên khoa học là poly-(2,4)-2-acetamido-2-desoxy-β-D-glucose, thuộc về nhóm hợp chất polysaccarit. Chitosan (CTS) là dẫn xuất của chitin, được chế tạo phổ biến bằng cách đề axetyl hóa một phần từ chitin trong môi trường kiềm đặc. Oligochitosan còn gọi là chitosan oligosaccarit (COS) là sản phẩm giảm cấp của CTS, được chế tạo bằng biến tính cắt mạch CTS sử dụng các tác nhân cắt mạch như enzym, hóa học và bức xạ… Chitin/CTS và dẫn xuất của chúng có những tính chất quan trọng như: khả năng tương hợp và phân hủy sinh học, chống oxi hóa, khả năng kháng khuẩn, kháng khối u và khả năng hấp thụ kim loại nặng… Do vậy, các polyme này đã được nghiên cứu và ứng dụng rộng rãi trong nhiều lĩnh vực khác nhau như: nông nghiệp, dược phẩm, mỹ phẩm, thực phẩm chức năng, công nghệ sinh học và xử lý môi trường [3], [79], [86]. Đặc biệt, nghiên cứu gần đây cho thấy CTS tan trong nước rất có triển vọng để ứng dụng trong nghiên cứu in vivo [39], làm chất ổn định, chất bắt gốc tự do để chế tạo hạt nano kim loại (Au, Ag ). 1 COS được xem là chất kích thích kháng bệnh thực vật hiệu quả vì có những hoạt tính sinh học đặc biệt khác với CTS thông thường – có khối lượng phân tử (KLPT) cao [110]. 1.2. SƠ LƯỢC VỀ PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH ĐỘ ĐỀ AXETYL VÀ KHỐI LƯỢNG PHÂN TỬ CHITOSAN Có nhiều phương pháp xác định độ đề axetyl (ĐĐA) của CTS như: phân tích nguyên tố, dùng phổ UV, IR và NMR… Phương pháp phổ 1 H-NMR được cho là rất chính xác trong việc tính ĐĐA [56]. Tuy nhiên, phương pháp dùng phổ IR tính ĐĐA lại được sử dụng khá phổ biến. Ưu điểm của phương pháp này là đơn giản, nhanh, cho kết quả khá chính xác và chi phí thấp hơn so với phương pháp phổ 1 H-NMR [18]. Trong luận án này, chúng tôi sử dụng phương pháp phổ IR để tính ĐĐA cho các mẫu CTS. KLPT trung bình của CTS thường được xác định bằng phương pháp đo độ nhớt và phương pháp sắc kí gel thấm qua (GPC). Hiện nay, xác định KLPT của CTS bằng GPC được sử dụng tại nhiều trung tâm nghiên cứu về vật liệu polysaccarit tự nhiên trong khu vực châu Á và trên thế giới. Trong luận án này KLPT của CTS và dẫn xuất được đo bằng phương pháp GPC. 1.3. CÁC PHƯƠNG PHÁP BIẾN TÍNH CẮT MẠCH CHITOSAN Hiện nay nhiều phương pháp biến tính cắt mạch CTS đã được áp dụng bao gồm: phương pháp hóa học, phương pháp sinh học sử dụng các enzym, phương pháp siêu âm, phương pháp chiếu xạ Phương pháp chiếu xạ được xem là kỹ thuật hữu hiệu để cắt mạch chitosan trên quan điểm thân thiện với môi trường [38] và ít gây ra sự thay đổi trong cấu trúc chính của phân tử CTS [27]. 1.4. CÔNG NGHỆ BỨC XẠ BIẾN TÍNH CẮT MẠCH CHITOSAN Công nghệ bức xạ nghiên cứu các hiệu ứng vật lý, hóa học và sinh học khi bức xạ truyền năng lượng cho vật chất. Nguồn bức xạ phổ biến hiện nay là nguồn gamma phát ra từ đồng vị phóng xạ Cobalt - 60 và Cesium-137. Trong luận án này, chúng tôi sử dụng nguồn bức xạ γCo 60 để cắt mạch bức xạ CTS. Cơ chế cắt mạch bức xạ đã được Ulanski nghiên cứu khá chi tiết [100]. Theo đó, gốc hydroxyl tạo ra trong quá trình phân ly bức xạ là tác nhân chính gây ra sự cắt mạch CTS. 2 1.5. HIỆU ỨNG ĐỒNG VẬN Hiệu ứng đồng vận (synergistic effect) được định nghĩa là sự tương tác đồng thời của hai tác nhân phản ứng lớn hơn tổng tương tác của các thành phần riêng rẽ [32]. Hiệu ứng đồng vận được ứng dụng khá rộng rãi trong hóa học khi nghiên cứu khả năng kết hợp của các tác nhân lên cùng đối tượng phản ứng nhằm thu được hiệu suất tổng cộng cao hơn khi thực hiện sự tác động riêng rẽ từng tác nhân lên đối tượng phản ứng. 1.6. TỔNG QUAN CÁC KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU CẮT MẠCH CHITOSAN COS và CTS KLPT thấp có nhiều ứng dụng nên việc nghiên cứu chế tạo các loại vật liệu này vẫn là hướng nghiên cứu hấp dẫn trong những năm gần đây. Trong nước có 5 công trình, thế giới có 7 công trình là những nghiên cứu tiêu biểu gần với luận án. Qua phân tích các kết quả nghiên cứu trong và ngoài nước, chúng tôi nhận thấy những vấn đề sau đây cần được tiếp tục nghiên cứu: 1. Nghiên cứu giảm thời gian đề axetyl hóa chitin, 2. Nghiên cứu độ trương nước bão hòa của CTS, 3. Nghiên cứu hiệu ứng đồng vận của bức xạ γCo 60 và H 2 O 2 cắt mạch CTS ở dạng trương và dạng dung dịch, 4. Nghiên cứu bảo vệ nhóm amin và hạn chế sự oxi hóa mở vòng trong quá trình cắt mạch, 5. Nghiên cứu tăng nồng độ CTS phản ứng trong dung dịch, 6. Nghiên cứu ảnh hưởng của suất liều đến tốc độ cắt mạch CTS, 7. Nghiên cứu độ ổn định của sản phẩm cắt mạch sau quá trình chiếu xạ. CHƯƠNG 2 NỘI DUNG VÀ PHƯƠNG PHÁP THỰC NGHIỆM 2.1. MỤC TIÊU Chế tạo COS và CTS KLPT thấp áp dụng hiệu ứng đồng vận của bức xạ γCo 60 và H 2 O 2 ở dạng trương và dạng dung dịch. 2.2. NỘI DUNG - Nghiên cứu chế tạo CTS nguồn cho quá trình chiếu xạ với mục tiêu giảm thời gian đề axetyl hóa, tiết kiệm hóa chất, 3 - Tăng nồng độ CTS trong dung dịch chiếu xạ, nghiên cứu hiệu ứng đồng vận tia γCo 60 và H 2 O 2 cắt mạch CTS có ĐĐA ~70% và 90% chưa được công bố. Tính hiệu suất cắt mạch bức xạ (G s ) nhằm đánh giá hiệu quả sử dụng năng lượng bức xạ, - Nghiên cứu độ trương nước bão hòa (ĐTNBH) của CTS để áp dụng cho quá trình chiếu xạ CTS ở dạng trương, - Nghiên cứu chế tạo CTS KLPT thấp bằng tác dụng đồng vận của bức xạ γCo 60 /H 2 O 2 và khảo sát một số yếu tố có ảnh hưởng đến quá trình cắt mạch như nồng độ H 2 O 2 , suất liều bức xạ, nhằm lựa chọn các thông số ban đầu cho quá trình cắt mạch CTS ở dạng trương dễ thu hồi sản phẩm, - Nghiên cứu hiệu ứng đồng vận tia γCo 60 và H 2 O 2 cắt mạch CTS ở dạng trương đối với CTS có ĐĐA ~70 - 90% chưa được công bố, - Nghiên cứu chế tạo COS và CTS KLPT thấp bằng H 2 O 2 sử dụng phương pháp trực tiếp và gián đoạn nhằm bảo vệ nhóm amin và hạn chế khả năng oxi hóa mở vòng glucopyranose, - Nghiên cứu hoạt tính kháng khuẩn, chống oxi hóa và gia tăng khả năng kích kháng bệnh trên động vật của sản phẩm CTS cắt mạch. 2.3. CÁC PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU - Phương pháp IR - Phương pháp sắc kí gel thấm qua (GPC) - Phương pháp phổ UV-vis - Phương pháp nhiễu xạ tia X - Phương pháp phân tích khối lượng 2.4. THỰC NGHIỆM 2.4.1. Chế tạo chitosan nguồn từ chitin 2.4.2. Cắt mạch chitosan nguồn bằng hydro peroxit 2.4.3. Hiệu ứng đồng vận chế tạo oligochitosan bằng chiếu xạ dung dịch 2.4.4. Hiệu ứng đồng vận cắt mạch chitosan ở dạng trương 2.4.5. Khả năng chế tạo oligochitosan bằng H 2 O 2 trong dung dịch 2.4.6. Ứng dụng sản phẩm cắt mạch chitosan 4 CHƯƠNG 3 KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1. CHẾ TẠO CHITOSAN NGUỒN TỪ CHITIN Hình 3.1 cho thấy sự thay đổi ĐĐA của CTS theo thời gian đề axetyl hóa. Kết quả là CTS có ĐĐA ~ 83%, dễ dàng thu được sau khoảng 3 giờ phản ứng trong điều kiện 90°C, tỉ lệ CTS: NaOH 50% = 1:10 (w/v). Sau 3 giờ, ĐĐA của CTS thay đổi không đáng kể. Hình 3.1. Ảnh hưởng của thời gian đề axetyl đến ĐĐA của CTS Hình 3.2. CTS có ĐĐA 79% (a); 84% (b); 95,5% (c) chế tạo từ chitin Để thu được CTS có ĐĐA ≥ 90% cho nghiên cứu, chúng tôi tiến hành bằng hai cách sau: Cách 1: Sau 180 phút phản ứng ở 90°C, ngừng đun và để hỗn hợp nguội dần đến 12 giờ, CTS thu được có ĐĐA ≈ 95%. Cách 2: Thực hiện phản ứng đề axetyl hóa lần 2 với CTS có ĐĐA ≈ 83% ở điều kiện phản ứng như lần 1, thời gian phản ứng là 30 phút. CTS thu được có ĐĐA ≈ 96%. Trong luận án này CTS có ĐĐA ≈ 79%, 84%, và 95,5% được chúng tôi chế tạo theo cách 1 nhằm tiết kiệm thời gian và hóa chất. 3.2. CẮT MẠCH CHITOSAN NGUỒN BẰNG HYDRO PEROXIT Do CTS nguồn có KLPT lớn, độ nhớt cao nên để chế tạo được dung dịch COS có nồng độ khoảng 5%, cao hơn các công bố trước đây (1-3%) [32], chúng tôi đã cắt mạch CTS 5 bằng H 2 O 2 để giảm KLPT và độ nhớt. Điều kiện phản ứng là: pH = 9, CTS/H 2 O 2 2% = 1/10 (w/v), thời gian phản ứng là 22, 35 và 40 giờ tương ứng với các loại CTS có ĐĐA 95,5%; 84% và 79% [7]. Kết quả thu được ghi ở bảng 3.1. Bảng 3.1. Sự thay đổi KLPT, ĐĐA và PI của CTS nguồn cắt mạch bằng hydro peroxit CTS ban đầu Thời gian CTS giảm cấp ĐĐA,% M w , kDa PI (giờ) ĐĐA, % M w , kDa PI 79,0 183 4,35 40 72,0 48,7 4,21 84,0 163 3,77 35 80,3 50,0 3,72 95,5 138 3,62 22 91,0 49,0 3,64 Bảng 3.1 cho thấy CTS bị cắt mạch theo thời gian kèm theo quá trình giảm ĐĐA. Độ giảm ĐĐA lần lượt là 4,2%; 4,4% và 8,8% tương ứng với thời gian cắt mạch là 22, 35 và 40 giờ. Các loại CTS thu được (hình 3.3) có KLPT ~ 50 kDa. Hình 3.3. CTS nguồn ĐĐA 72% (a); 80,3% (b) và 91,0 % (c) 3.3. HIỆU ỨNG ĐỒNG VẬN CHẾ TẠO OLIGOCHITOSAN BẰNG CHIẾU XẠ DUNG DỊCH 3.3.1. Hiệu ứng đồng vận chế tạo oligochitosan đối với chitosan có độ đề axetyl ~ 91% Hình 3.4. Sự phụ thuộc KLPT của CTS-91 trong dung dịch 5% theo liều xạ và thời gian phản ứng (thời gian, giờ = kGy/1,33) Hình 3.4 cho thấy với suất liều 1,33 kGy/h tốc độ cắt mạch CTS có ĐĐA ~ 91% (CTS-91) của tia γCo 60 là nhanh hơn so với H 2 O 2 0,5%. Khi liều xạ lớn hơn 7 kGy, KLPT của CTS-91 cắt mạch bằng tác dụng đồng vận của tia γCo 60 /H 2 O 2 0,5% suy giảm hầu như không đáng kể. COS thu được ở liều xạ ~ 7 kGy. Hiệu ứng đồng vận (D, %) được đánh giá 6 dựa trên độ suy giảm khối lượng phân tử (ĐSGKLPT) do các tác nhân phản ứng gây ra và được trình bày ở bảng 3.2. Kết quả cho thấy hiệu ứng đồng vận giảm dần khi tăng liều xạ. Bảng 3.2. Hiệu ứng đồng vận cắt mạch CTS-91 trong dung dịch 5% bằng tia γCo 60 và H 2 O 2 0,5% Mẫu CTS ĐSGKLPT, % = (M w0 - M w )×100/ M w0 2,2 kGy (1,7 giờ) 7,6 kGy (5,7 giờ) 15,1 kGy (11,4 giờ) 19,8 kGy (14,9 giờ) A (H 2 O 2 0,5%)* 7,8 25,1 34,1 49,2 B (tia γCo 60 ) ** 14,5 33,3 48,0 59,4 C (A & B) ** 54,1 79,8 88,2 90,4 Hiệu ứng đồng vận D (%) D = [C-(A+B)] 31,8 21,4 6,1 - * Mẫu không chiếu xạ; ** Mẫu chiếu xạ (thời gian, giờ = kGy/1,33) Cơ chế cắt mạch CTS hiệu quả bằng kết hợp đồng vận (tia γCo 60 và H 2 O 2 ) có thể được giải thích là do có sự phân li bức xạ của nước và H 2 O 2 dưới tác dụng của tia γCo 60 hình thành gốc tự do hydroxyl ( • OH) có tính oxy hóa mạnh làm tăng hiệu quả cắt mạch CTS. Cơ chế này đã được Ulanski và cộng sự đề xuất [100]: γ ray - • • + 2 aq 2 2 2 3 γ ray • 2 2 H O e , H , OH, H O , H , H O (3.1) H O 2 OH (3.2) → → Trong quá trình chiếu xạ e - aq và H • có thể phản ứng với H 2 O 2 . - • - aq 2 2 • • 2 2 2 e + H O OH + OH (3.3) H + H O OH + H O (3.4) → → Cũng theo Ulanski và cộng sự gốc • OH là tác nhân bắt hydro, làm đứt liên kết glycosit tạo thành phân tử CTS có KLPT thấp hơn. FT-IR của sản phẩm cắt mạch CTS-91 (hình 3.5) xuất hiện hầu hết các pic đặc trưng của CTS-91 ban đầu. Điều này chứng tỏ sản phẩm cắt mạch thu được có các nhóm cấu tạo chính hầu như không thay đổi so với CTS ban đầu. Kết quả xác định ĐĐA bằng phổ FT-IR cho thấy COS tạo thành ở 7,6 kGy có ĐĐA giảm khoảng 2%. Qua nghiên cứu cắt mạch CTS-91 cho thấy COS với M w < 10 kDa có thể chế tạo hiệu quả bằng hiệu ứng đồng vận tia (γCo 60 và H 2 O 2 0,5%) ở liều thấp ~7 kGy. COS thu được có độ phân tán PI ≈ 1,3; có các nhóm cấu tạo chính hầu như không khác biệt so với CTS ban đầu. ĐĐA của COS thu được ở 7 kGy giảm không đáng kể. 7 Hình 3.5. Phổ FT-IR của CTS-91 (a) và sản phẩm cắt mạch bằng chiếu xạ dung dịch CTS-91 5%, H 2 O 2 0,5% ở liều xạ 2,2 kGy (b); 7,6 kGy (c); 15,1 (d) và 19,8 kGy (e) 3.3.2. Hiệu ứng đồng vận chế tạo oligochitosan đối với chitosan có độ đề axetyl ~ 80,3% Hình 3.6. Sự phụ thuộc KLPT của CTS-80 cắt mạch trong dung dịch 5% theo liều xạ và thời gian phản ứng (thời gian, giờ = kGy/1,33) Hình 3.6 cho thấy sự kết hợp giữa tia γCo 60 và H 2 O 2 để cắt mạch CTS có ĐĐA ~ 80,3% (CTS-80) là rất hiệu quả ở liều xạ < 10 kGy. Các nhóm chức chính cấu tạo nên sản phẩm cắt mạch CTS-80 phân tích bằng FT-IR (hình 3.7) cho kết quả hầu như không thay đổi so với CTS-80 ban đầu. Hình 3.7. Phổ FT-IR của CTS-80 (a) và sản phẩm cắt mạch bằng chiếu xạ trong dung dịch CTS-80 5%, H 2 O 2 0,5% ở liều xạ 2,6 kGy (b); 5,8 kGy (c); 10,7 (d) và 21,2 kGy (e) Qua nghiên cứu cắt mạch CTS-80 trong dung dịch chúng tôi nhận thấy: Sự kết hợp H 2 O 2 0,5% với chiếu xạ tia γCo 60 đã làm giảm liều xạ khoảng 5 lần so với phương pháp cắt mạch 8 [...]... hiệu ứng đồng vận tia γCo60 và H2O2 5% có thể chế tạo được CTS KLPT thấp khoảng 13 kDa (hình 3.26 b) ở liều xạ khoảng 22 kGy Tác nhân H 2O2 5% cắt mạch khá hiệu quả CTS-72, độ suy giảm KLPT của CTS-72 không đáng kể khi cắt mạch bằng tia γCo 60 Hiệu ứng đồng vận cắt mạch CTS-72 cực đại đạt được tương đối thấp khoảng 12% Áp dụng hiệu ứng đồng vận cắt mạch CTS-72 ở trạng thái trương cho hiệu quả cắt mạch. .. gian phản ứng, - Hiệu suất cắt mạch bức xạ được gia tăng đáng kể khi có mặt H 2O2 0,5% trong dung dịch chiếu xạ, - CTS-91 dễ bị cắt mạch bức xạ hơn so với CTS-80 và CTS-72, - Cắt mạch bằng tia γCo60 cho độ phân tán KLPT của polyme tương đối thấp hơn so với khi cắt mạch bằng H2O2 0,5% 3.4 HIỆU ỨNG ĐỒNG VẬN CẮT MẠCH CHITOSAN Ở DẠNG TRƯƠNG 3.4.1 Xác định một số thông số ban đầu của CTS cắt mạch ở dạng...chỉ bằng chiếu xạ tia γCo60 COS có thể chế tạo hiệu quả bằng kết hợp tia γCo60 và H2O2 cắt mạch CTS-80 trong khoảng liều xạ < 10 kGy COS thu được có ĐĐA giảm khoảng 10% 3.3.3 Hiệu ứng đồng vận chế tạo oligochitosan đối với chitosan có độ đề axetyl ~ 72% Hình 3.8 cho thấy để chế tạo được COS từ CTS có ĐĐA~72% (CTS-72) cần liều xạ lớn hơn 17 kGy, cao hơn so với liều xạ cần thiết để chế tạo COS từ CTS-91... với tia γCo 60 (1,33 kGy/h) - Cắt mạch CTS bằng tia γCo 60 ở dạng trương cho hiệu quả thấp hơn đáng kể so với khi cắt mạch bằng chiếu xạ dung dịch - Hiệu ứng đồng vận cắt mạch CTS ở trạng thái trương đạt cực đại ở liều xạ khoảng 9, 20 và 14 kGy tương ứng với CTS có ĐĐA ban đầu là 91; 80,3 và 72% - Hiệu suất cắt mạch bức xạ gia tăng đáng kể khi có mặt H 2O2 Mức độ gia tăng hiệu suất cắt mạch giảm khi... 3.31 Hiệu suất bắt gốc tự do của CTS và COS 3.6.2 Hiệu ứng kháng khuẩn • Hiệu ứng kháng khuẩn của CTS KLPT thấp chế tạo bằng chiếu xạ Các mẫu CTS KLPT 30 - 60 kDa được chế tạo bằng phương pháp chiếu xạ γCo 60 CTS trương trong dung dịch H2O2 5% có hiệu ứng kháng khuẩn tốt với hiệu suất ~ 100% • Hiệu ứng kháng khuẩn của CTS KLPT thấp và COS chế tạo bằng phương pháp hóa học CTS có KLPT M w ~ 1 0-1 5 kDa chế. .. phản ứng Độ đề axetyl có thể được gia tăng lên đến 95,5% bằng cách để nguội hỗn hợp phản ứng sau 12 giờ 2 Dung dịch oligochitosan 5% được chế tạo bằng kết hợp đồng vận của tia γCo 60 và H2O2 0,5% ở liều xạ thấp dưới 20 kGy Hiệu ứng đồng vận giảm khi tăng liều xạ Liều xạ cần để chế tạo oligochitosan từ chitosan ban đầu có độ đề axetyl là 91, 80 và 72% tương ứng là 7, 9 và 17 kGy Hiệu suất cắt mạch bức xạ. .. chiếu xạ giảm Kết quả là lần đầu tiên, chúng tôi đã chế tạo được dung dịch COS ở nồng độ 5% cao hơn hẳn so với các nghiên cứu trước đây chỉ từ 1-3 %, - COS có thể chế tạo hiệu quả bằng hiệu ứng đồng vận của tia γCo 60 và H2O2 0,5% ở liều xạ tương đối thấp dưới 20 kGy, - Hiệu ứng đồng vận của tia γCo60 và H2O2 0,5% giảm khi tăng liều xạ, - Trong dung dịch, tác nhân tia γCo60 (1,33 kGy/h) cắt mạch hiệu. .. nồng độ 200 - 400 ppm bổ sung vào thức ăn của gà cho hiệu quả kháng bệnh và tăng trưởng tốt nhất KẾT LUẬN CHÍNH CỦA LUẬN ÁN Đây là công trình đầu tiên ở Việt Nam nghiên cứu một cách có hệ thống về hiệu ứng đồng vận của tia γCo60 và H2O2 cắt mạch chitosan với các độ đề axetyl khác nhau: 70, 80 và 90% Kết quả thu được khi nghiên cứu hiệu ứng đồng vận cắt mạch chitosan ở trạng thái trương, cắt mạch trong... cắt mạch bằng H2O2 5% về mức độ suy giảm KLPT Tuy nhiên, phương pháp cắt mạch đồng vận có ưu điểm trong việc giảm độ đa phân tán của polyme cắt mạch Hình 3.27 CTS sau khi cắt mạch bức xạ ở dạng trương Hình 3.28 CTS-80 (a); CTS KLPT thấp cắt mạch từ CTS-72 (b); CTS-80 (c); CTS-91(d) và COS chế tạo từ CTS-80 (e) Hình 3.27 và hình 3.28 mô tả hỗn hợp CTS sau khi chiếu xạ cắt mạch ở dạng trương CTS-91 cắt. .. cắt mạch bằng tia γCo 60 là khá thấp Sự kết hợp đồng vận tia γCo 60 và H2O2 5% cho kết quả không thật sự vượt trội so với cắt mạch bằng H 2O2 5% Hiệu ứng đồng vận tối đa đạt được khoảng 12% ở 14 kGy Giá trị này thấp hơn so với hiệu ứng đồng vận cắt mạch CTS-91 và CTS-80 Hình 3.25 Phổ FT-IR của CTS-72 ban đầu (a) và sản phẩm cắt mạch CTS-72 ở dạng trương trong H2O2 5% tại các liều xạ 7,5 kGy (b); 14,0 . tài: Nghiên cứu cắt mạch chitosan bằng hiệu ứng đồng vận H 2 O 2 /bức xạ gamma Coban 60 để chế tạo oligochitosan . CHƯƠNG 1 TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1. TỔNG QUAN VỀ CHITIN, CHITOSAN, OLIGOCHITOSAN . Chế tạo chitosan nguồn từ chitin 2.4.2. Cắt mạch chitosan nguồn bằng hydro peroxit 2.4.3. Hiệu ứng đồng vận chế tạo oligochitosan bằng chiếu xạ dung dịch 2.4.4. Hiệu ứng đồng vận cắt mạch chitosan. BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐẠI HỌC HUẾ ĐẶNG XUÂN DỰ NGHIÊN CỨU CẮT MẠCH CHITOSAN BẰNG HIỆU ỨNG ĐỒNG VẬN H 2 O 2 /BỨC XẠ GAMMA COBAN - 60 ĐỂ CHẾ TẠO OLIGOCHITOSAN Chuyên ngành: Hóa lý