Phân III hóa học và công nghệ tinh dầu

1 HÓA HỌC CÁC HỢP CHẤT HỮU CƠ THIÊN NHIÊN Phần III: HÓA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ TINH DẦU 10/11/2012 606005 - Phan III 2 I. Đại cương về sự hình thành tinh dầu II. Terpen, Terpenoid III. Các dạng terpen IV. Các hợp chất khác -Sterol -Saponin -Glycosid V. Công nghê sản xuất tinh dầu Phần III: HÓA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ TINH DẦU 10/11/2012 606005 - Phan III I. ĐẠI CƢƠNG VỀ SỰ HÌNH THÀNH TINH DẦU 1. Đại cƣơng: Tinh dầu là sản phẩm thu được từ các nguyên liệu thiên nhiên bằng phương pháp cất hơi nước . Tinh dầu không tan hay ít tan trong nước. Mỗi tinh dầu có các hằng số vật lí đặc trưng như tỷ trọng (d), chiết suất (n), độ quay cực () và các chỉ số hoá học như chỉ số axit, chỉ số ancol toàn phần, chỉ số este, chỉ số cacbonyl. Qua các hằng số vật lí và chỉ số hoá học mà người ta đánh giá sơ bộ tinh dầu. 310/11/2012 606005 - Phan III 4 Định nghĩa: Olea Aetherea Tinh dầu là một hỗn hợp nhiều hợp chất hữu cơ chứa chủ yếu trong thực vật, có mùi đặc trưng, tồn tại chủ yếu trong thể lỏng, ở nhiệt độ thường, bay hơi hoàn toàn mà không bị phân hủy. 10/11/2012 606005 - Phan III 2. Trạng thái thiên nhiên và phân bố: +Trạng thái tiềm tàng: Tinh dầu ở trạng thái tiềm tàng chỉ xuất hiện tương ứng với “sự chết” của một bộ phận nào đó. + Tinh dầu ở trạng thái tự do: -Tế bào tiết -Lông tiết -Túi tiết -Ống tiết 510/11/2012 606005 - Phan III 6 +Phân bố trong thực vật: -Hoa -Lá -Thân -Rễ -Vỏ -Hạt(nhục đậu khấu) +Cây long não, cây màng tang: toàn thân cho tinh dầu, hạt cho dầu béo (xem TLTK [1]) 10/11/2012 606005 - Phan III Các hợp chất thường gặp trong tinh dầu: +Hydrocarbon: -Terpenic:Limonen, Camphen,Pinen,… -Parafin +Ancol: +Phenol và ete phenolic:anetol, safrol… +Andehyt: +Xeton: Mentol, Campho, ionon… +Este: +Axít tự do: +Các hợp chất chứa sulphua, nitơ, halogel 710/11/2012 606005 - Phan III 10/11/2012 606005 - Phan III 8 Phân loại tinh dầu: Dựa vào các thành phần mà phân loại: +TD chứa cacbua +TD chứa rượu: +TD chứa andehyt: +TD chứa xeton: Sự tạo thành tinh dầu trong cây, vai trò tinh dầu trong cây: +Thuyết Charabot & Hebert: Chlorofin RượuLoại nước Terpen Este hoá Este Oxy hoá andehyt và xeton +Thuyết GUIRS: Sự chuyển hoá của axít amin +Thuyết Eiler & Simson: Andehyt và xeton tạo ra terpen 910/11/2012 606005 - Phan III Các hợp chất mạch thẳng có mùi thơm được tạo thành qua ba đường chính: 1) xúc tác oxy hóa lipit bằng enzym (lipoxygenaza) chuyển axit béo nhiều liên kết đôi thành các andehit C6 , C9 và các chất liên quan, thành các oxo-axit C12 và C9; 2) chuyển các axit béo qua sự oxy hóa , thành các axit mạch ngắn, andehit, xeton và các chất chuyển hóa liên quan; 3) Chuyển các axit amin thành các dẫn xuất axyl Cn-1 tương ứng qua transamin hóa và decacboxyl hóa: 1010/11/2012 606005 - Phan III [...]... 10/11/2012 606005 - Phan III CH2OH 11 COOH Linolenic acid Lipoxygenaza COOH OOH (Hydro peroxyt lylaza) CHO COOH Acid 12-oxododec-cis-9-enoic + CHO Hexanal (Hydrogenaza) 10/11/2012 606005 - Phan III Hexanol CH OH 2 12 Vai trũ ca tinh du: +Theo LUTZ: Tinh du úng vai trũ cht khỏng oxy (antioxydant) +TheoWilliams: Bo v khi cụn trựng (cha ỳng) Dn d Dung mụi Khỏng sinh 10/11/2012 606005 - Phan III 13 Cú mt vn ỏng... nh cỏc trng hp sau: 10/11/2012 606005 - Phan III 21 Oximen 10/11/2012 Myrxen 606005 - Phan III 22 Nhng hp cht terpen chui thng cha oxy thng hay gp hn: CHO CHO Xitronellal 10/11/2012 CH2OH Xitronellol CH2OH Xitral 606005 - Phan III Geraniol 23 III CC DNG TERPEN : Terpen 1 vũng cú hai ni kộp: =O -Phellandren 10/11/2012 -Phellandren Limonen 606005 - Phan III Carvon 24 Terpen 1 vũng cú 1 ni kộp: OH... 606005 - Phan III 28 Sesquiterpen chui thng: 14 5 4 13 6 7 8 12 10 3 11 2 1 Farnesan 10/11/2012 OH 9 15 Sesquicitronelen 606005 - Phan III Farnesol 29 Sesquiterpen 1 vũng H -Curcumen Zingibiren 10/11/2012 606005 - Phan III 30 Sesquiterpen 2 vũng: Cardinen 10/11/2012 606005 - Phan III 31 Sesquiterpen 3 vũng: CH2OH CH2 CH3 CH3 -Santalen 10/11/2012 CH3 CH 2 -Santalen -Santalol 606005 - Phan III CH2OH... 10/11/2012 -Tecpineol 606005 - Phan III -Tecpineol Pulegon 25 Terpen no( khụng cú ni kộp): OH Mentan 10/11/2012 Mentol O CO Menton 606005 - Phan III Cineol 26 Terpen nhiu vũng: OH _ -Pinen 10/11/2012 _ -Pinen CH 2 C=CH2 Camphen 606005 - Phan III Sabinen Sabinol 27 Sesquiterpenoid: Cụng thc chung ca nhúm ny l C15H24 ( nh vy ta thy n=3, bng mt phõn t ri terpen- C10H16 ting la tinh sesqui-mt ri) Sesquiterpen... vn ỏng lu ý l nhng cõy cú tinh du u khụng cú alcaloid v ngc li Hin tng ny a n gi thuyt cho rng tinh du nh mt cht thi gii c cho cõy v gúp phn bo v cõy cng nh alcaloid Hai nhúm ny cú s thay th cho nhau trong chc nng ny i vi cõy 10/11/2012 606005 - Phan III 14 II TERPEN V TERPENOID 1.i cng CH3 CH2 C CH CH2 ISOPREN (C5H8)n Cụng thc chung ca terpen 10/11/2012 606005 - Phan III 15 STT Terpen Soỏ carbon... thm Monoterpenoit l nhng thnh phn th yu ca mựi thm hoa qu v thc vt núi chung Nhng l thnh phn chớnh yu ca tinh du ca cỏc cõy loi Citrus, trong mt s tho mc v loi khỏc Nhiu cõy sn sinh monoterpen v tớch ly cỏc cht trao i d bay hi ny trong cỏc tuyn tinh du c bit hay cỏc ng nha 10/11/2012 606005 - Phan III 20 Cỏc dng monoterpenoid: õy l nhng hp cht terpen cú cụng thc C10H16, ngha l cú th coi ú nh hai n v... Scrophulariaceae, Asclepidaceae, Moraceae 10/11/2012 606005 - Phan III 18 V mt giỏ tr trong y hc, terpenoid cung cp cho chỳng ta nhiu loi thuc quan trng nh cỏc tinh du v monoterpen, cỏc glycozid V tim, cỏc saponin steroid v triterpen, mt s hp cht lacton nh cỏc iridoid, sesquiterpenlacton, diterpen lacton cỏc limonoid v carotenoit 10/11/2012 606005 - Phan III 19 2.Monoterpenoit Cỏc monoterpenoit to nờn mt nhúm... cú xu hng chia chỳng thnh nhng nhúm nh hn da vo cu trỳc khung c bn 10/11/2012 606005 - Phan III 17 V mt phõn b trong t nhiờn, terpenoid cú mt trong hu ht cỏc lp thc vt t thc vt bc thp nh to, nm, n thc vt bc cao, v c trong ng vt, vi khun Nhng mi nhúm terpenoid cú s phõn b c trng Monoterpen l thnh phn ch yu ca tinh dõu, ó tỡm thy trong hn 60 h thc vt, nhng tp trung nhiu trong khong 10 h Sesquiterpen phõn... 9 8 6 7 11 13 O 12 O O Eudesmanolit 10/11/2012 606005 - Phan III Gusianolit 34 Diterpen: õy l nhng dnxut ca nhng cacbua cú cụng thc C20H32, trong ú n=4 Nhng hp cht ny cú sụi cao, hay gp trong nha cõy Mt i biu diterpen chui thng l phytol, l mt ancol khụng no, cú trong clorophyl, di dng mt este v trong vitamin K 10/11/2012 606005 - Phan III 35 CH3 CH3 CH3 CH -CH-CH-CH2-(CH2-CH-CH2-CH2)-CH2-C=CH-CH2OH... cỏc azulen Azulen l nhng cht khụng vng bn v cú tỏc dng chng viờm rt tt Tờn ca cht ny do ch azur ngha l mu xanh, vỡ mu sc ca nhng cht ny l mu xanh da tri Vetivazulen 10/11/2012 Guaiazulen 606005 - Phan III 33 Hu ht hp cht terpenoit cú cu trỳc vũng vi 1 s nhúm chc nh OH, cacbonyl c tớnh chung ca chỳng l ớt tan trong nc (ngoi tr chỳng kt hp vi cỏc oza to thnh glycozid), tan trong cht bộo +Sesquiterpen . khác -Sterol -Saponin -Glycosid V. Công nghê sản xuất tinh dầu Phần III: HÓA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ TINH DẦU 10/11/2012 606005 - Phan III I. ĐẠI CƢƠNG VỀ SỰ HÌNH THÀNH TINH DẦU 1. Đại cƣơng: Tinh dầu. 1 HÓA HỌC CÁC HỢP CHẤT HỮU CƠ THIÊN NHIÊN Phần III: HÓA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ TINH DẦU 10/11/2012 606005 - Phan III 2 I. Đại cương về sự hình thành tinh dầu II. Terpen, Terpenoid III. Các dạng. một bộ phận nào đó. + Tinh dầu ở trạng thái tự do: -Tế bào tiết -Lông tiết -Túi tiết - ng tiết 510/11/2012 606005 - Phan III 6 +Phân bố trong thực vật: -Hoa -Lá -Thân -Rễ -Vỏ -Hạt(nhục đậu khấu) +Cây