PHƯƠNG PHÁP TỔNG HỢP PHỨC CHẤT

PHƯƠNG PHÁP TỔNG HỢP PHỨC CHẤT... Tổng hợp phức chất từ kim loại1.1... Tác dụng của kim loại với phối tửSự tạo phức trực tiếp giữa kim loại và phối tử chỉ gặp ở một số kim loại và một số

PHƯƠNG PHÁP TỔNG HỢP

PHỨC CHẤT

1 Tổng hợp phức chất từ kim loại

1.1 Tác dụng của kim loại với chất oxi hóa và chất tạo phức

2Ag + 4HCN → 2H[Ag(CN)2] + H2

4Au + 8NaCN + 2H2O + O2 →

4Na[Au(CN)2] + 4NaOH

Au + HNO3 + 4HCl → H[AuCl4] + 2H2O + NO

2Rh + 6 NaCl + 3Cl2 → 2Na3[RhCl6]

2Cu + 8NH3 đăc + O2 + 2H2O → 2[Cu(NH3)4](OH)2

1.2 Tác dụng của kim loại với phối tử

Sự tạo phức trực tiếp giữa kim loại và phối tử chỉ gặp ở một số kim loại và một số phối tử có ái lực riêng với nhau:

Fe + 5CO Fe(CO)5

2 Tổng hợp phức chất từ các hợp chất đơn

giản của kim loại

2.1 Tổng hợp các phức chất axido

- Cho muối của kim loại tác dụng với lượng dư gốc axit ở những giá trị

pH thích hợp.

[M(H2O)6]n+ + xA- [MXx]n-x + 6H2O

- Trường hợp phối tử là gốc của các axit yếu, chúng có thể bị đẩy ra do tạo thành chất điện li yếu:

[Re(CN)6]4- + H3O+ → [Re(CN)5(H2O)]3- + HCN

- Oxit (hoặc hidroxit) kim loại tác dụng với axit:

IrO2 + 4HCl + 2NaCl → Na2[IrCl6] + 2H2O

3OsO4 + 12HCl + C2H5OH + 6KCl →

3K2[OsCl6] + 9H2O + 2CO2

2.2 Tổng hợp phức chất ammiacat và phức chất aminat: Cho dung dịch muối tác dụng với phối tử tương ứng (amoniac, amin)

2.3 Tổng hợp phức chất cacbonyl và phức photphin bậc ba:

CrCl3 + Al + 6CO Cr(CO)6 + AlCl3

Fe(CO)5 Fe2(CO)9 + CO

RhCl3 + R3P [RhCl3(PR3)3]

RhHCl2(PR3)3]

2.4 Tổng hợp phức chất khép vòng





C6H6, AlCl3







 →

CH3COOH,hv



 →

EtOH



 →

H2 ,C6H6

3 Tổng hợp phức chất nhờ phản ứng thay

thế phối tử 3.1 Tổng hợp phức chất dựa vào dãy hoạt động phối trí

Để tổng hợp phức chất chứa các phối tử khác nhau người ta thường dùng phản ứng thay thế phối tử có sẵn trong cầu phối trí bằng phối tử khác:

MLn + X MLn-1X + L Xác định KCB người ta dễ dàng sắp xếp được các phối tử theo một trật tự về ái lực tạo phức với ion kim loại.

3.2 Tổng hợp phức chất dựa vào dãy ảnh hưởng trans

- Đây là đặc điểm quan trọng của phản ứng thế phối tử trong phức chất vuông phẳng

- Xét phản ứng dưới dạng chung:

[PtLX3]- + Y- → [PtLX2Y]- +

X Dãy giảm độ hoạt động trans

của các phối tử có dạng sau:

R3P > SC(NH2)2 > NO2–> I– > SCN– > Br– > Cl– > F– > NH3

> Py ~RNH2 > OH– > H2O

Hiệu ứng trans

Ví dụ 1:

Ví dụ 2:

Ví dụ 3:

4 Phương pháp oxi hóa phức chất

4.1 Phản ứng oxi hóa khử cộng

4.2 Phản ứng với chất oxi hóa “không kinh điển”:

[Pt(Py)4]Cl2.3H2O + 4PCl5 →

[PtCl4(Py)2] + PCl3 + 2Py.HCl

+ 3OPCl3 + 4HCl

5 Phản ứng khử phức chất

H[PtCl3(C2H4)].H2O + CH3CHO

+ 3HCl K2[PtCl6] + K2C2O4 →

K2[PtCl4] + 2CO2 + 2KCl