bài tập hóa phân tích 2

Ancol nào nhận đ-ợc trong phản ứng của metylmagieiođua với các hợp chất sau đây sau khi thuỷ phân : a, Fomanđehit b, Axetanđehit c, Anđehit isobutyric d, Metyletylxeton e, Xiclohexanon f

19

Ch-ơng 5: Ancol-Phenol

5.1 Gọi tên theo IUPAC và theo “cacbinol” các ancol sau đây và cho biết chúng thuộc ancol bậc mấy?

5.2 Hãy viết ph-ơng trình phản ứng tổng hợp các ancol sau đây từ anken t-ơng ứng

a, 2-Butanol b, 1-Metylxiclohexanol c, Isobutanol

d, Xiclopentylcacbinol e, 2-Metyl-2-butanol

5.3 Hãy cho biết tác nhân Grinha và hợp chất cacbonyl nào hoặc etilen oxit nào đ-ợc dùng để tổng hợp các ancol sau đây:

5.4 Ancol nào nhận đ-ợc trong phản ứng của metylmagieiođua với các hợp chất sau đây (sau khi thuỷ phân ):

a, Fomanđehit b, Axetanđehit c, Anđehit isobutyric

d, Metyletylxeton e, Xiclohexanon f, Etyl axetat

5.5 Hãy viết sơ đồ điều chế

a, Etilenglicol từ etilen b, Glixerin từ propilen c, Glixerin từ axetilen

d, Ancol alylic từ propilen e, 2,3-Đimetyl-2,3-butanđiol từ propilen

5.6 Các hợp chất không no nào nhận đ-ợc khi đề hiđrat hóa các ancol sau đây:

a, Ancol propylic b, Ancol sec-butylic c, Ancol tert-butylic

d, Metyletylpropylcacbinol e, 2,3-Đimetyl-2-pentanol f, 2,3-Đimetyl-2,3-butanđiol

5.7 Hãy viết công thức cấu tạo của các hợp chất trung gian và sản phẩm cuối cùng trong các chuyển hóa sau đây:

a, CH3(CH2)3CHCH(CH3)2 b, (CH3)3CCH2OH c, (CH3)2)C OH

d, BrH2CCH2CHC(CH3)3 e, H2C

OH

CHCHCH3 f, PhCH2OH g, HOCH2(CH2)3Ph OH

a, CH3CH2CH2OH b, (CH3)2CCH2CH2CH3 c, PhCH2CHCH3

d, CH3CH2 C

CH3

Ph

OH e,

OH CH(CH3)2

H

g, (CH3)2CHCH2CH2OH

a, CH3CH2CH2CH2OH A B C D

b, Br(CH2)4OH A B C

c, (CH3)2CHCH2OH A B C D E

d, (CH3)2CHCH2OH A B C

e, CH3CHCH2CH3 A B C D

OH

P + I2

P + Br2

KOH ancol

KOH ancol

KOH ancol HBr

H2O OH HBr

HBr

Mg ete khan

(NaOH)

- H2O

HCHO

PCl5

ancol

H2O H

- H2O

- H2O

20

5.8 Hãy đề nghị sơ đồ tổng hợp sau đây:

5.9 Ancol C5H11OH khi oxi hóa sẽ cho xeton, còn khi đề hiđrat hóa sẽ cho anken, mà anken này khi bị oxi hóa sẽ tạo ra hỗn hợp xeton và axit cacboxylic Hãy xác định cấu tạo của ancol đó

5.10 Hãy sắp xếp các hợp chất sau đây theo thứ tự tăng dần độ axit và giải thích vì sao?

5.11 Hãy viết công thức cấu tạo của hợp chất C8H10O nếu nó cho sự phản ứng màu với sắt (III) clorua, hoà tan trong kiềm và đ-ợc metyl hóa bởi đimetyl sunfat trong môi tr-ờng kiềm Khi oxi hóa sản phẩm metyl hóa này sẽ nhận đ-ợc axit m-metoxibenzoic

5.12 Hợp chất C7H8O không cho phản ứng màu với sắt (III) clorua, không tan trong dung dịch kiềm, nh-ng khi oxi hóa sẽ cho axit benzoic Hãy xác định cấu tạo của chất đó

5.13 Hãy viết ph-ơng trình phản ứng của natri phenolat với các hợp chất sau và gọi tên sản phẩm tạo thành:

a, Metyl iođua b, Brombenzen (đun nóng với bột đồng) c, Alyl bromua

d, Propionyl clorua e, Đimetyl sunfat f, Khí CO2 (t0 và p cao)

5.14 Hãy viết công thức cấu tạo của các hợp chất sau đây và cho biết có thể tổng hợp chúng bằng cách nào?

a, tert-Butyl xiclopentyl ete b, m-Đietoxibenzen

c, 5- Metoxi-2-pentanol d, isopropyl-3-xiclohexenyl ete

e, Đibenzyl ete f, 2,4-Điclophenyl-3-nitrophenyl ete

5.15 Hãy viết công thức cấu tạo của sản phẩm trung gian và cuối cùng trong chuyển hóa sau đây:

Từ benzen có thể chuyển hóa thành phenol bằng các con đ-ờng nào khác? Hãy viết ph-ơng trình phản ứng

5.16 (R)-n-C3H7CHOHCH3 (A) đ-ợc chuyển thành etyl ete bằng hai ph-ơng pháp Ph-ơng pháp 1: cho ancol phản ứng với K để hình thành ancolat, sau đó phản ứng

a, CH3CH CH2 CH3CH O

CH3

CH CH3 b, HC

CH3

CH2CH3

CH2CH3

CH3

CHCH3 d, CH3CH2CH2CH2OH CH3

CH3

CH O

CH2CH3

CH CH2CH3

CH3

OH OH

NO 2

NO2

O 2 N

OH

NO2

OH

Cl

OH

OCH3

CH2OH

,

A B C + D

O2 H2SO4

CH3CH CH2

AlCl3

21

với etyl tosylat (C2H5OTs) ; ph-ơng pháp 2: đầu tiên cho A phản ứng với tosyl clorua (TsCl) và sau đó với KOC2H5 (Ts= p-MeC6H4SO2() ) Hãy dùng công thức Fisher biểu diễn hóa lập thể của hợp chất trung gian và sản phẩm, gọi tên theo R, S

5.17 Từ mety 3-oxopentanoat, viết sơ đồ điều chế 2-metyl-4-oxo-2-hexanol

5.18 Từ phenol hãy điều chế:

a) Metyl-2-metoxibenzoat

b) 2,6-đibrom-4-tert-butylanisol

c) Axit 2-hiđroxi-5-nitro benzoic

d) Axit 4-xianphenoxiaxetic

5.19 Từ xiclohexanol điều chế:

a, 1,2-Đibromxiclohexan

b, Bixiclohexan

Ch-ơng 6: Anđehit và xeton

22

6.1 Hãy gọi tên thông th-ờng và tên theo IUPAC các hợp chất sau:

a, CH3CHO b, CH3CHClCHO c, (CH3)2CHCHO d, CH2=CHCHO

e, f, trans-CH3CH=CHCHO g, HOCH2CH2COCH2CH(CH3)2

h, CH3CH2COCH2CH(Cl)CHO

6.2 Hãy viết công thức cấu tạo của các hợp chất sau:

a, Anđehit isobutyric b, Trimetylaxetanđehit c, Anđehit -clopropionic

d, 2,3-Đimetylbutanal e, 4-Hiđroxibutanal f, Metyletyl xeton

g, tert-Butyl isopropyl xeton h, 1,1,1-Triclopropanon

i, Đibutyl xeton k, 2,4-Pentanđion

6.3 Khi cho axit cacboxylic hay hỗn hợp các axit đi qua xúc tác (MnO2 ở 300-3500C hay ThO2 ở 400-4500C) có thể nhận đ-ợc hợp chất cacbonyl Vậy chất nào đ-ợc tạo ra trong điều kiện đó từ các axit sau đây:

a, Axit valeric (CH3CH2CH2CH2COOH) b, Axit caproic (CH3CH2CH2CH2CH2COOH)

c, Hỗn hợp axit fomic (HCOOH) và axit isobutyric [(CH3)2CHCOOH]

e, Hỗn hợp axit axetic (CH3COOH) và axit caproic (CH3CH2CH2CH2CH2COOH) 6.4 Hãy viết ph-ơng trình phản ứng tổng hợp các hợp chất sau đây khi đi từ ancol có ≤3C với axetilen và các hóa chất cần thiết khác):

a, 3-Hexanon ; b, Pentanal ; c, 2-Metyl-3-pentanon

6.5 Hãy đề nghị sơ đồ tổng hợp các hợp chất sau:

a, 2,4-Đinitrobenzanđehit từ toluen

b, p-Clobenzanđehit từ benzen

c, m-Clobenzanđehit từ toluen

d, o- và p-metylaxetophenon từ toluen

6.6 Hãy viết ph-ơng trình phản ứng điều chế hợp chất Ph – CH=CH – CO – CH3 và các phản ứng chuyển hoá nó thành các hợp chất sau:

a, Ph – CH=CH – COOH

b, Ph – CH=CH – CHOH – CH3

c, Ph – CH2CH2COCH3

d, Ph – CH=CH – CH2 – CH3

e, PhCH2CH2CH2CH3

6.7 Từ xiclopentanon hãy điều chế tropiliđen

6.8 Hãy viết ph-ơng trình các phản ứng sau đây và chỉ ra điều kiện thực hiện nó Gọi tên các sản phẩm trung gian và cuối cùng:

CH3CH2CHCH2CHO

OH

a, CH3 C CH(CH3)2 + HCN A

O

b, (CH3)2CH CHO + CH3MgI A B

c, HCHO + C6H5CH2MgCl A B

d, CH3CHO + C6H5MgI A B

e, CH3CH2COCH(CH3)2 + C6H5NHNH2 A

f, CH3COC(CH3)3 + H2N OH A

g, CH3CH2CHCHO + Ag(NH3)2OH A

H2O

H2O

H2O

23

6.9 Hãy viết công thức cấu tạo của các hợp chất trung gian và cuối cùng trong các sơ đồ chuyển hóa sau đây:

6.10 Hãy viết công thức cấu tạo của các hợp chất trung gian và cuối cùng trong các sơ đồ chuyển hóa sau đây:

6.11 Từ benzanđehit và các tác nhân cần thiết khác hãy tổng hợp:

a) C6H5CHOHCOOC2H5 quang hoạt

b) C6H5CH2CD(OH)C6H5

c) C6H5CHBrCHOHC6H5

d) C6H5COC6H5

e)

Ch-ơng 7 : Axit cacboxylic và dẫn xuất 7.1 Hãy gọi tên các hợp chất nhận đ-ợc khi thuỷ phân các hợp chất d-ới đây:

A B C D E F

Mg ete

C6H5CHO

Se hay S (-2H)

1 CH3MgI

2 H3O+

H2O

(- H2O)

H2O (NaOH)

[O] 3I2 + KOH

HCl

(đóng vòng, - H2O)

CH2

CH2

CO

a, CH3CH2COCH3 A B C D E F G

b, CH3CH2CH2CH2Br A B C D E

c, C6H5Br A B C

d, C6H5CHClCH3 A B C + D

e, PhCH3

ete

HCHO

H2O (NaOH)

Na

KOH ancol

P + I2

C6H5NHNH2

HCl loãng

A

B

C

D (Khử theo Mecvay-Ponđooc)

E (Khử theo Vol-Kisner)

F (Khử theo Clemensen)

CO + HCl

AlCl3

(CH3CO)2O

AlCl3

-OH (- H2O)

Al[OCH(CH3)2]3 Li/NH3 lỏng hay H2NNH2/OH

H2/Pt hoặc Zn/H +

N

N

C6H5

C6H5

24

a, CH3CH2COOCH2CH2CH3 b, (CH3)2CHCOOCH(CH3)2

c, CH3COOCH2CH(CH3)2 d, (CH3)3CCN e, HCON(CH3)2

Các axit nào nhận đ-ợc khi oxi hóa các ancol tạo ra trong sự thủy phân ở trên?

7.2 Hãy thực hiện quá trình chuyển hóa sau:

CH2=CH2 CH3CH2OH  CH3CH2Br  CH3CH2CN  CH3CH2COOH

7.3 Hãy viết công thức cấu tạo của các hợp chất trung gian và cuối cùng trong dãy chuyển hóa sau:

7.4 Hãy đề nghị sơ đồ tổng hợp sau đây:

a, CH3CH2CH2Cl  CH3CH2CH2COOH (bằng hai cách)

b, CH3CH2Br  CH3CH2COOH (bằng hai cách)

c, CH3CH2CH2OH  CH3CH2CH2COOH

d,

7.5 Hãy viết sơ đồ phản ứng điều chế etylaxetat từ axetilen

7.6 Hãy viết công thức cấu tạo của các sản phẩm trung gian và cuối cùng trong sơ đồ chuyển hóa sau:

7.7 Thực hiện các chuyển hóa sau:

a, CH3CHO  CH3COOH  CH3COONH4  CH3CONH2  CH3CN

b, (CH3)2CHOSO2OH  (CH3)2CHOH  (CH3)2CHBr  (CH3)2CHMgBr  (CH3)2CHCOOH  (CH3)2CHCOOCH3

c, CH3CH2CN  CH3CH2COOH  CH3CH2COCl  CH3CH2CONH2

CH3 C

CH3

CH2 A B C D E

H2SO4

H2O HCl KCN H2O H2O

(HCl) (HCl)

O

CH3

a, CH 3 CH 2 COCH 3 A B C D E F G

b, (CH3)2CHCOOH A B C D E F G

c, CH3CH CH2 A B C D E F G

t0

t0 HBr

2H SOCl2 Mg

ete

CO2 ete

H2O (HCl)

NH3

Br 2

hv, t0

NH 3

KOH (ancol)

KCN

2C2H5OH

H+

2H 2 O

H+ HBr KCN 2H2 O

H+

Br2

hv, t0

KCN 2H2O

H+

d, CH3CH2CHCH2CH3 A B C D E

e, CH3CH2CH2CH2OH A B C D E F

f, CH3CH CHCH3 A B C D E F G H

OH

KOH (H2O)

HCl

H2O HBr

HBr KCN C2H5OH

(H2SO4) Mg

ete khan

HCl

H2O

NH 3

HCl

H2O

SOCl 2

CH3OH PCl5

CO2

H 2 SO 4 H 2 O P + I 2 Mg

ete khan

CO 2

25

7.8 Hãy viết công thức cấu tạo của các sản phẩm trung gian và cuối cùng trong sơ đồ chuyển hóa sau:

7.9 Hãy viết công thức cấu tạo của các sản phẩm trung gian và cuối cùng trong sơ đồ chuyển hóa sau đây

7.10 Hãy thực hiện các chuyển hóa sau:

7.11 Hãy viết sơ đồ tổng hợp axit sucxinic từ :

a, Etilen

b, Acrylonitrin (CH2=CH – CN)

7.12 Hãy tổng hợp các axit không no bằng cách cacboxyl hóa hợp chất cơ-magiê nhận

đ-ợc từ các dẫn xuất halogen sau đây:

a, Alyl clorua b, 4-Brom-3-etyl-1-penten

c, 5-Iot-4-metyl-1-penten d, 5-Brom-3-etyl-1-penten

7.13 Từ toluen và các hóa chất cần thiết khác hãy tổng hợp các hợp chất sau đây:

a, C6H6 A B C D

b, C6H6 A B C D

c, C6H5CH3 A B C

d, C6H5OH A B

C2H5OH (H2SO4)

KCN nóng chảy

KOH

H2O

H+

[O]

(KMnO4 -H2O)

NH3

t0

Mg/ ete

Br2 Fe

SO2Cl2 ClCH2COOH

(NaOH)

1 CO2

2 H+

NH3

COOH

OH

CH3OH (H2SO4)

[O]

(KMnO4, -H2O)

CO2 Mg

ete khan

HCl

H2O

A B

A B C D E F

C6H5COCl (NaOH)

CH3

Br

NH3 (- H2O)

t0 (- H2O)

a,

b,

C2H5 C2H5

Cl

COOH

Cl

COOH

OH

COOC2H5

OH CONH2 COOC2H5

COOH MgBr

a,

b,

26

a, Axit p-toluic b, Axit m-toluic c, Axit phenylaxetic

d, Các axit o-, m-, và p-nitrobenzoic e, Axit 3,5-đinitrobenzoic

f, Axit 4-brom-3-nitrobenzoic g, Axit p-aminobenzoic

7.14 Hãy phân biệt các cặp hợp chất sau đây:

7.15 Hãy thể thực hiện sự chuyển hóa sau:

7.16 Hãy cho biết công thức của axit tropic (A) C9H10O3 , axit atropic (B) C9H8O2 và axit

hiđrotropic C9H10O2 từ các thông tin sau:

A có phản ứng với CrO3 trong môi tr-ờng axit và bị oxi hóa cho axit benzoic

7.17 Khi xử lí axit salixylic với dung dịch n-ớc brom d- thì axit này dễ dàng tạo thành

tribromphenol Viết cơ chế Có thể chờ đợi phản ứng của axit m- và p-hiđroxi benzoic?

Ch-ơng 8 : Amin, aminoaxit, cacbohiđrat, dị vòng

8.1 Định nghĩa amin, bậc của amin Gọi tên và xác định bậc của các amin sau:

1: CH3CH2NHCH3 ; 2: (CH3)3N ; 3: CH3CH2NHC6H5 ; 4: CH2=CH – CH2NHCH3

;

a, CH3CH2CH COOH và CH3

COOH

b, CH2(COOEt)2 và CH3(CH2)3COOEt

CH3 C

CH3

OH

CH2 C

O

NH2

CH3 C

CH3

OH

CH2 COOH CH3 C

CH3

CH COOH

CH3 C O

CH3 + HOOC COOH

;

NH2

NH2 N(CH3)2

A C HBr KOH H ancol9H9O2Br B C2/Ni

Ngoài ra, PhCHCH3MgBr + CO2 C H3O

+

27

5: 6:

8.2 Các tên sau đây đúng hay sai Nếu sai thì viết lại cho đúng: a) Metylanilin ; b) propanđiamin ; c) N, N-pentyl-2-propylamin ; d) m-xiliđin

8.3 Tính tan của amin trong n-ớc và trong ancol biến thiên thế nào theo chiều dài, độ

phức tạp của gốc thế và bậc của amin, cho thí dụ

8.4 Nêu các luận cứ để chứng minh rằng Nitơ trong amoniac cũng nh- trong amin có lai

hóa sp3 Tại sao amin bậc 3 với R1 ≠ R2 ≠ R3 lại không có đồng phân quang học Có

tr-ờng hợp nào có đồng phân quang học không? Cho thí dụ

8.5 Tính bazơ của amin do đâu quyết định? Nêu tất cả các yếu tố ảnh h-ởng đến tính bazơ

của amin Ng-ời ta nói thành phần s trong obitan lai hóa càng lớn tính bazơ càng yếu,

có đúng không, tại sao? So sánh tính bazơ của RC  N , RCN = NR và RNH2 ;

CH3CH2CH2NH2 , H2C = CHCH2NH2 và CH  CCH2NH2

8.6 So sánh tính bazơ của piriđin, pyrol và pyroliđin Nguyên nhân của sự khác biệt này

8.7 Nêu các b-ớc của phản ứng RX tác dụng với NH3 Bản chất phản ứng này là gì? Tại

sao thông th-ờng ng-ời ta thu một hỗn hợp các amin bậc 1, 2, 3 và thậm chí cả muối

amoni bậc 4

8.8 Để tổng hợp metylamin mang tính th-ơng mại cao ng-ời ta đun MeOH với NH3 ở

4500C với áp suất cao và Al2O3 Giải thích vai trò của Al2O3

8.9 Các loại ankylhalogenua nào không dùng đ-ợc để ankyl hóa amin? Cho thí dụ và giải

thích tại sao

8.10 Viết điều kiện và các b-ớc phản ứng để điều chế các amin theo sơ đồ sau:

8.11 Liệt kê tất cả các dạng hợp chất có thể dùng ph-ơng pháp khử để khử về amin

8.12 Eschweiler- Clarke tổng hợp đimetylamin bậc 3 [(RN(CH3)2] bằng cách cho H2CO

và HCOOH đặc tác dụng với RNH2 Nếu xuất phát từ C6H5CH2NH2 thì sản phẩm là gì?

Viết cơ chế phản ứng và nêu vai trò của HCOOH

8.13 Viết phản ứng của RNH2 với các tác nhân sau COCl2, RN=C=O và R’N=C=S

8.14 Viết các b-ớc tạo thành cation điazonium từ HONO và RNH2 Giải thích tại sao

muối điazoni không bền

RCH2NH2

RCH2CH2CH2CH2NH2

RCH2CH2CH2NH2

28

8.15 Nêu các ứng dụng quan trọng của muối điazoni

8.16 Khi thực hiện phản ứng tách HBr của CH3CH2CH2CHBrCH3 bằng KOH trong EtOH ng-ời ta thu đ-ợc 69% trans-2-penten và 31% 1-penten Còn khi thực hiện tách theo Hofmann [CH3CH2CH2CHN(NMe)2]OH thì thu đ-ợc 2% trans-2-penten và 98% 1-penten, giải thích sự khác biệt này

8.17 Tổng hợp các chất sau đây từ n-C6H13COOH và các chất vô cơ khác: C8H17NH2 ;

C7H15NH2 ; C6H13NH2 ; C6H13CH(NH2)C7H15 ; (C7H15)2NH

8.18 Từ benzen hãy tổng hợp m-bromclobenzen và 3,5-đicloetylbenzen

8.19 Hợp chất hữu cơ X chỉ chứa C, H, O và N 1 mol X tác dụng hết với 1 mol NaOH và

1 mol HCl Xác định cấu tạo của X biết Nitơ chiếm 15,73% Phổ hồng ngoại của X có pic 3570 cm-1 (hình parabol) và 3475 cm-1 (sắc mạnh)

8.20 Nêu sự khác biệt về cấu trúc, lí tính và hóa tính giữa các hợp chất amin, nitro và nitrozo

8.21 -amino axit có phải là protein không?

Phân biệt amino axit thay thế đ-ợc và amino axit không thể thay thế đ-ợc Cho thí dụ Cấu hình R/S và D/L của amino axit có gì khác nhau? Vẽ cấu hình tuyệt đối của L-Cistein và L-Serin Tại sao cấu hình L-Cistein đồng nhất với cấu hình R của nó

8.22 Trong điện tr-ờng amino axit chuyển dịch về phía điện cực nào trong các tr-ờng hợp sau:

pH < pI ; pH > pI và pH = pI Giải thích tại sao

8.23 Hãy chỉ ra các b-ớc tổng hợp amino axit từ anđehit và aminoac

8.24 Điều chế metionin từ điety lmalonat và các hóa chất cần thiết khác

8.25 Liên kết peptit hình thành nh- thế nào? Phân biệt peptit, oligopeptit, polipeptit và protein

8.26 Giải thích tại sao liên kết C – N của peptit mạnh hơn, ngắn hơn liên kết C – N ở các hợp chất khác

8.27 Từ cacbohiđrat có nguồn gốc từ đâu Nêu công thức tổng quát, các nhóm chức đặc tr-ng của cacbohiđrat Tên của cacbohiđrat phản ánh đ-ợc những gì?

8.28 Phân biệt saccarit, monosaccarit, đisaccarit oligosaccarit, polisaccarit, homopolitacearit và geteropolisaccarit

8.29 Hỗ biến oxo-ciclo do đâu mà có Có bao nhiêu loại vòng có thể hình thành từ glucozơ Tại sao hai loại pyranozơ và furanozơ phổ biến nhất trong thiên nhiên