HÓA HỌC HÓA LÝ POLYMER - CHƯƠNG 4 pps

Chương 4: Phn ng chuyn ha mch vng thnh polymer mch thng 12/23/2010 1MaMH 605002 PƯ chuyển hóa mạch vòng thành polymer • Quá trình chuyển hóa vòng thành polymer mạch thẳng được mô tả bằng phương trình chung cho quá trình trùng hợp. • Giống như trùng hợp mạch và từng bậc, quá trình chuyển hóa vòng thành polymer mạch thẳng không làm thay đổi cấu trúc điện tử của các liên kết hóa học và tổng số liên kết trong hệ. Trong quá trình chuyển hóa vóng thành polymer mạch thẳng không xuất hiện loại liên kết loại liên kết hóa học mới. 4.1 Khi nim 12/23/2010 2MaMH 605002 PƯ chuyển hóa mạch vòng thành polymer • Các liên kết π bị đứt, tạo thành liên kết ơ và năng lượng giải phóng : C = C C – C + 22,5 Kcal/mol. • Trùng hợp vòng chỉ làm thay đổi thứ tự sắp xếp liên kết, cón bản chất liên kết mạch trong phân tử mạch thẳng tạo thành vẫn giữ nguyên như trong các trường hợp chất vòng ban đầu. n R – Z [ - R – Z- ] n Z: nhóm nguyên tử khép gốc lại tạo thành vòng cũng là nhóm nguyên tử đó liên kết các gốc trong polymer mạch thẳng (liên kết amid, ester, ete, sun fua, …). 12/23/2010 3MaMH 605002 PƯ chuyển hóa mạch vòng thành polymer Trùng hợp oxyt etylen : n CH 2 – CH 2 - CH 2 – CH 2 – O - CH 2 – CH 2 – O O ROP: Ring opening Polymerization. (unsubstituted lactones) 12/23/2010 4MaMH 605002 PƯ chuyển hóa mạch vòng thành polymer Nylon 6 12/23/2010 5MaMH 605002 PƯ chuyển hóa mạch vòng thành polymer • Đã chứng minh được rằng phản ứng chuyển hóa vòng thành polymer mạch thẳng là một phương pháp tổng hợp các chất cao phân tử. Reaction of 2,2 -ethylidene-bis(4,6- di-tert- butylphenol) and n-butyl lithium. 12/23/2010 6MaMH 605002 PƯ chuyển hóa mạch vòng thành polymer Alkoxides (ROP). TiCl4/EtMgBr catalysts a novel polymer (Du Pont). 12/23/2010 7MaMH 605002 PƯ chuyển hóa mạch vòng thành polymer 12/23/2010 8MaMH 605002 PƯ chuyển hóa mạch vòng thành polymer The metal anion radicals in metathesis reactions using the Grubbs catalyst (PCy 3 ) 2 Cl 2 Ru ¼ CHPh CH 2 – CH 2 – CO n CH 2 CH 2 – CH 2 – NH - CO (CH 2 ) 5 NH – CO (CH 2 ) 5 NH - … 12/23/2010 9MaMH 605002 PƯ chuyển hóa mạch vòng thành polymer 4.2 Nhit đng hc phn ng • Có một số loại vòng cân bằng hoà toàn chuyển về hướng tạo thành polymer , cũng có một số loại khác lại chuyển cân bằng về phía tạo vòng. • Phản ứng chuyển hóa vòng thành polymer có khả năng xảy ra nếu năng lượng tự do giảm, tức là nếu năng lượng dự trữ tự do trong vòng cao hơn năng lượng dự trữ tự do của mắt xích cơ sở trong polymer và có nghĩa là dộ bền vững nhiệt động học của polymer lớn hơn của vòng trong điều kiện phản ứng. • Khả năng trùng hợp của các hợp chất vòng được xác định bởi sức căng của vòng và sự thay đổi entropi khi chuyển vòng thành polymer. 12/23/2010 10MaMH 605002 PƯ chuyển hóa mạch vòng thành polymer [...]...Question and answer! 12/23/2010 MaMH 605002 PƯ chuyển hóa mạch vòng thành polymer 11 . tử. Reaction of 2,2 -ethylidene-bis (4, 6- di-tert- butylphenol) and n-butyl lithium. 12/23/2010 6MaMH 605002 PƯ chuyển hóa mạch vòng thành polymer Alkoxides (ROP). TiCl4/EtMgBr catalysts a novel polymer (Du. Chương 4: Phn ng chuyn ha mch vng thnh polymer mch thng 12/23/2010 1MaMH 605002 PƯ chuyển hóa mạch vòng thành polymer • Quá trình chuyển hóa vòng thành polymer mạch thẳng. PƯ chuyển hóa mạch vòng thành polymer Trùng hợp oxyt etylen : n CH 2 – CH 2 - CH 2 – CH 2 – O - CH 2 – CH 2 – O O ROP: Ring opening Polymerization. (unsubstituted lactones) 12/23/2010 4MaMH 605002