TUYỂN TẬP ĐỀ THI HỌC SINH GIỎI HÓA LỚP 12 CÁC TỈNH TRONG CẢ NƯỚC

I. Thành phần nguyên tử 1. Lớp vỏ: Bao gồm các electron mang điện tích âm. Electron có điện tích: qe = –1,602.10–19 C = 1–. Khối lượng electron là me = 9,1095.10–31 kg. 2. Hạt nhân: Bao gồm các proton và các nơtron. Proton có điện tích: qp = +1,602.10–19 C = 1+. Khối lượng proton là mp = 1,6726.10–27 kg. Nơtron không có điện tích và có khối lượng: mn = 1,6748.10–27 kg. Kết luận: Nguyên tử trung hòa về điện, tổng số proton bằng tổng số electron. Khối lượng của electron rất nhỏ so với proton hoặc nơtron. II. Điện tích và số khối hạt nhân 1. Điện tích hạt nhân Nguyên tử có hạt nhân mang điện dương. Điện tích hạt nhân là Z+, số đơn vị điện tích hạt nhân là Z. Số đơn vị điện tích hạt nhân (Z) = số proton = số electron. 2. Số khối hạt nhân A = Z + N  M 3. Nguyên tố hóa học là tập hợp các nguyên tử có cùng số điện tích hạt nhân.

TUYỂN TẬP ĐỀ THI HỌC SINH GIỎI HÓA SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI VÒNG TỈNH LỚP 12 THPT KIÊN GIANG NĂM HỌC 2012 – 2013 -ĐỀ THI CHÍNH THỨC MƠN THI : HĨA HỌC ( Đề thi có 02 trang) Thời gian : 180 phút ( không kể thời gian giao đề) Ngày thi : 01/11/2012 (Vòng 1) Câu I (4 điểm) : Phi kim R có electron viết sau ứng với số lượng tử có tổng đại số 2,5 a Tìm phi kim R Viết cấu hình electron có R b Xác định vị trí R bảng tuần hồn c Sắp xếp theo thứ tự tính phi kim tăng dần Nguyên tử ngun tố A có cấu hình electron thu gọn là: [Khí hiếm] (n – 1)dα ns1 Xác định cấu hình electron thu gọn có A Từ đó, cho biết vị trí A bảng tuần hồn? Mỗi trường hợp nêu kí hiệu hóa học nguyên tố? Câu II (3 điểm) : Viết cơng thức cấu tạo, nêu dạng hình học, trạng thái lai hóa nguyên tử trung tâm phân tử ion sau: BeH2, BCl3 H2O, NO3− Trong phân tử sau, xếp theo chiều tăng dần góc liên kết: CO2, H2S, SO2, SO3, CH4 So sánh nhiệt độ nóng chảy độ tan nước chất sau: KCl, KBr, KI Giải thích? Câu III (2 điểm) : Cho cân sau với kiện nhiệt động chất 250C: CO2 (k) + H2 (k) ⇌ CO(k) + H2O(h) Chất ΔH 298 (kJ / mol ) CO2 -393 H2 CO -110,5 H 2O -241,8 S 298 ( J K −1.mol −1 ) 213,6 131,0 197,9 188,7 0 Hãy tính ΔH 298 , ΔS 298 , ΔG298 phản ứng nhận xét phản ứng có tự xảy theo chiều thuận 250C hay không? Giả sử ΔH phản ứng khơng thay đổi theo nhiệt độ Hãy tính ΔG1273 phản ứng thuận 10000C nhận xét? Câu IV (5 điểm) : Viết phương trình phản ứng sau cho biết ứng dụng phản ứng: a PdCl2 + H2O + CO → b Si + KOH + H2O → → c N2H4 + O2 d Zn3P2 + H2O → Cho m gam hỗn hợp bột Al, Fe, Cu vào 200 gam dung dịch HNO3 63% (d=1,38 g/ml) Sau phản ứng xảy hoàn toàn, thu dung dịch A 7,168 lít khí NO2 (ở 27,30C 1,1 atm) Chia A làm phần * Phần cho tác dụng với lượng dư dung dịch NH3, thu 3,41 gam kết tủa * Phần hai cho tác dụng với lượng dư dung dịch NaOH, sau phản ứng kết thúc lấy kết tủa đem nung tới khối lượng không đổi, 2,4 gam chất rắn a Hãy chứng minh kim loại tan hết? Xác định giá trị m? Tính nồng độ % chất dung dịch A b Cho tồn khí NO2 thu vào 500 ml dung dịch NaOH 5M dung dịch B Tính nồng độ mol/lít chất dung dịch B Câu V (4 điểm) : Tính pH để bắt đầu kết tủa Mg(OH)2 từ dung dịch Mg2+ 0,01M pH để kết tủa hoàn tồn Biết Mg(OH)2 coi kết tủa hoàn toàn nồng độ ion Mg2+ sau kết tủa cịn 10-6M Mg(OH)2 có tích số tan T = 6.10-10 Độ tan H2S dung dịch HClO4 0,003M 0,1mol/l Nếu thêm vào dung dịch ion Mn2+ Cu2+ cho nồng độ chúng 10-4M ion kết tủa dạng sunfua? Biết TMnS = 10-14, TCuS = 10-37, KH2S = 1,3 10-21 Câu VI (2 điểm) : Chỉ phép dùng dung dịch NaOH 0,1 M chất thị phenolphtalein, phân biệt dung dịch nhãn đựng lọ riêng biệt gồm: dung dịch A: H2SO4 0,1M; dung dịch B: NaHSO4 0,1M; dung dịch C: H2SO4 0,1M HCl 0,1M Cho H= 1; O= 16 ; Al = 27 ; Fe = 56 ; Cu = 64 HẾT - Thí sinh không sử dụng tài liệu - Giám thị khơng giải thích thêm SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI VÒNG TỈNH LỚP 12 THPT KIÊN GIANG NĂM HỌC 2012 – 2013 -ĐÁP ÁN ĐỀ CHÍNH THỨC – VỊNG 1- Mơn : HÓA HỌC CÂU I NỘI DUNG ĐIỂM 2,5 đ Phi kim R có electron viết sau ứng với số lượng tử có tổng đại số 2,5 a Tìm phi kim R Viết cấu hình electron có R b Xác định vị trí R bảng tuần hồn c Sắp xếp theo thứ tự tính phi kim tăng dần Giải thích? HD: a * R phi kim (do số lượng tử có tổng đại số 2,5 nên khơng H) ⇒ l= 1, m có giá trị: -1, 0, +1 n ≥ * Có trường hợp xảy với electron viết sau : + n =2 ; l = ; m = -1 ; mS = + 1/2 ; Phân lớp cuối 2p1⇒ R Bor (B) + n =2 ; l = ; m = ; mS = - 1/2 ; Phân lớp cuối 2p5⇒ R Flo (F) + n =3 ; l = ; m = -1 ; mS = - 1/2 ; Phân lớp cuối 3p4⇒R lưu huỳnh (S) * Cấu hình electron nguyên tố B (Z=5) : 1s2 2s2 2p1 F (Z=9) : 1s2 2s2 2p5 S (Z=16) : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 b B : thứ 5, chu kì 2, nhóm IIIA F : thứ 9, chu kì 2, nhóm VIIA S : thứ 16, chu kì 3, nhóm VIA c B F thuộc chu kì, Z tăng tính phi kim tăng ⇒ B< F B thuộc nhóm IIIA nên có độ âm điện nhỏ độ âm điện S nhóm VIA ⇒ B< S < F (HS giải theo qui tắc lùi hay tiến đạt điểm tối đa) 1,5 đ Ngun tử ngun tố A có cấu hình electron thu gọn là: [Khí hiếm] (n – 1)dα ns1 Xác định cấu hình electron thu gọn có A.Từ đó, cho biết vị trí A bảng tuần hồn? Mỗi trường hợp nêu kí hiệu hóa học nguyên tố? HD: Cấu hình electron A: [Khí hiếm] (n -1)dα ns1⇒ Có trường hợp * Với α = ⇒ cấu hình electron A: [Khí hiếm] ns1 ⇒ cấu hình ngun tố kim loại kiềm nhóm IA.(Na, K ) * Với α = ⇒ cấu hình electron A: [Khí hiếm] (n -1)d5 ns1 ⇒ cấu hình ngun tố nhóm VIB (Cr, Mo ) * Với α = 10 ⇒ cấu hình electron A: [Khí hiếm] (n -1)d10 ns1 ⇒ cấu hình ngun tố nhóm IB (Cu, Ag ) 0,5đ 0,25đ 0,25đ 0,25đ 0,375đ 0,375đ 0,5đ 0,5đ 0,5đ 0,5đ Trang CÂU II NỘI DUNG ĐIỂM Viết CTCT, nêu dạng hình học, trạng thái lai hóa nguyên tử trung tâm phân tử ion sau: BeH2, BCl3 H2O, NO3− Trong phân tử sau, xếp theo chiều tăng dần góc liên kết: CO2, H2S, SO2, SO3, CH4 So sánh nhiệt độ nóng chảy độ tan nước chất sau: KCl, KBr, KI Giải thích? 1,5đ HD: Cơng thức cấu tạo, nêu dạng hình học, trạng thái lai hóa * BeH2 : CTCT H- Be – H, đường thẳng, lai hóa sp * BCl3 : CTCT Cl ⎟ B Cl * H2O ; CTCT H , tam giác phẳng, lai hóa sp Cl : O : , gấp khúc (chữ V), lai hóa sp3 H O * NO3− : CTCT - ; tam giác phẳng, lai hóa sp2 - O- N 0,375 đ 0,375 đ 0,375 đ 0,375 đ O 0,5đ 1đ Sắp xếp theo chiều tăng dần góc liên kết: H2S < CH4 < SO2 < SO3 < CO2 0,5 đ So sánh nhiệt độ nóng chảy độ tan nước chất sau: KCl, KBr, KI Giải thích? * Bán kính nguyên tử tăng dần từ Cl < Br < I ⇒ Bán kính ion Cl-< Br - < I* Năng lượng phân li tỉ lệ nghịch với bán kính ion ⇒ Từ KCl, KBr, KI nhiệt độ nóng chảy giảm dần độ tan nước tăng dần 0,5 đ 0,5 đ Trang CÂU III NỘI DUNG ĐIỂM Cho cân sau với kiện nhiệt động chất 25 C: CO2 (k) + H2 (k) ⇌ CO(k) + H2O(h) Chất ΔH (kJ / mol ) CO2 -393 H2 CO -110,5 H 2O -241,8 S 298 ( J K −1.mol −1 ) 213,6 131,0 197,9 188,7 298 0 Hãy tính ΔH 298 , ΔS298 , ΔG298 phản ứng nhận xét phản ứng có tự xảy theo chiều thuận 250C hay không? Giả sử ΔH phản ứng không thay đổi theo nhiệt độ Hãy tính ΔG1273 phản ứng thuận 10000C nhận xét? 1,25đ HD: CO2 (k) + H2 (k) ⇌ CO(k) + H2O(h) 0 0 ΔH 298 (td ) = [ΔH 298(CO ) + ΔH 298( H O ) ] - [ΔH 298( CO ) + ΔH 298( H ) ] 2 0,375 đ = (-110,5 -241,8) – (-393) = 40,7 kJ/mol 0 0 ΔS298 (td ) = [ S298(CO ) + S 298( H O ) ] - [ S298(CO ) + S 298( H ) ] 2 0,375 đ = (197,9 + 188,7) – (213,6 + 131,0) = 42 J/mol 0 ΔG (td ) = ΔH 298(td ) − T ΔS 298( td ) = 40700 – 298 42 = 28184 J/mol 298 0,25 đ Vì ΔG (td ) > nên phản ứng không tự xảy theo chiều thuận 25 C 298 0,75đ 0,25 đ Vì ΔH phản ứng khơng thay đổi theo nhiệt độ nên: ΔGT T2 = ΔGT T1 ⎛1 1⎞ + ΔH ⎜ − ⎟ ⎝ T2 T1 ⎠ ⎡ 28184 ⎞⎤ ⎛ ΔG1273 = 1273 ⎢ + 40700 ⎜ − ⎟ ⎥ = - 12766 J/mol ⎝ 1273 298 ⎠ ⎦ ⎣ 298 Vì ΔG298 (td ) < nên phản ứng xảy theo chiều thuận 10000C 0,5 đ 0,25 đ Trang CÂU IV NỘI DUNG 1.1,5 đ Viết phương trình phản ứng sau ứng dụng phản ứng: HD: a PdCl2 + H2O + CO → Pd + HCl + CO2 Phản ứng dùng để nhận biết khí CO hỗn hợp khí, hạt nhỏ Pd tách dung dịch làm màu đỏ dung dịch PdCl2 trở nên đậm b Si + KOH + H2O → K2SiO3 + H2 ↑ Phản ứng dùng để điều chế nhanh khí H2 mặt trận c N2H4 + O2 → N2 + H2O Phản ứng tỏa nhiệt mạnh nên N2H4 dùng để làm nhiên liệu cho tên lửa d Zn3P2 + H2O → Zn(OH)2 + PH3 ↑ PH3 độc, nên dùng Zn3P2 để làm thuốc diệt chuột ĐIỂM 0,375 đ 0,375 đ 0,375 đ 0,375 đ 2.Cho m gam hỗn hợp bột Al, Fe, Cu vào 200 gam dung dịch HNO3 63% 3,5 đ Sau phản ứng xảy hoàn toàn, thu dung dịch A 7,168 lít khí NO2 (ở 27,30C 1,1 atm) Chia A làm phần Phần cho tác dụng với lượng dư dung dịch NH3, thu 3,41 gam kết tủa Phần hai cho tác dụng với lượng dư dung dịch NaOH, sau phản ứng kết thúc lấy kết tủa đem nung tới khối lượng không đổi, 2,4 gam chất rắn a Hãy chứng minh kim loại tan hết ? Xác định giá trị m? Tính nồng độ % chất dung dịch A b Cho tồn khí NO2 thu vào 500 ml dung dịch NaOH 5M dung dịch B Tính nồng độ mol/lít chất dung dịch B HD: a Các phương trình phản ứng Al + HNO3 → Al(NO3)3 + NO2 ↑ + H2O x mol 6x mol xmol 3x mol Fe + HNO3 → Fe(NO3)3 + NO2 ↑ + H2O y mol 6y mol ymol 3y mol + HNO3 → Cu(NO3)2 + NO2 ↑ + H2O Cu z mol 4z mol z mol 2z mol 1,1.7,168 200.63 nHNO3 = = (mol); nNO2 = = 0,32 (mol) 0, 082.300,3 100.63 Theo phương trình nHNO3 td = nNO2, đề cho nHNO3 > nNO2 ⇒ HNO3 dùng dư ⇒ Kim loại phản ứng hết * Cho ½ dung dịch A phản ứng với dung dịch NH3 Al(NO3)3 + NH3 + H2O → Al(OH)3 ↓ + NH4NO3 x/2 mol x/2 mol Fe(NO3)3 + NH3 + H2O → Fe(OH)3 ↓ + NH4NO3 y/2 mol y/2 mol Cu(NO3)2 + NH3 + H2O → [Cu(NH3)4](OH)2 + NH4NO3 ⇒ kết tủa thu Al(OH)3, Fe(OH)3 0,375 đ 0,375 đ 0,375 đ Trang * Cho ½ dung dịch A phản ứng với dung dịch NaOH dư Al(NO3)3 + NaOH → NaAlO2 + NaNO3 + H2O Fe(NO3)3 + NaOH → Fe(OH)3 ↓ + NaNO3 y/2 mol y/2 mol Cu(NO3)2 + NaOH → Cu(OH)2 ↓ + NaNO3 z/2 mol z/2 mol * Nung nhiệt độ cao :2 Fe(OH)3 → Fe2O3 ↓ + H2O y/2 mol y/4 mol Cu(OH)2 → CuO ↓ + H2O z/2 mol z/2 mol * Gọi nAl = x mol, nFe = y mol, nCu = z mol Hệ phương trình : 3x + 3y + 2z = 0,32 (1) 78 x/2 + 107 y/2 = 3,41 (2) 160 y/4 + 80 z/2 = 2,4 (3) Giải hệ : x = 0,06 ; y = 0,02 ; z = 0,04 mhỗn hợp = 0,06 27 + 0,02 56 + 0,04 64 = 5,3 gam * Nồng độ % chất dung dịch A gồm : [Al(NO3)3, Fe(NO3)3, Cu(NO3)2] mddA= mddHNO3 + mKloại - mNO2 = 200 + 5,3 - 0,32 46 = 190, 58 gam nHNO3 dư = - 0,32 = 1,36 (mol) 0, 06.213.100 C%dd Al(NO3)3 = = 6, 705% 190,58 0, 02.242.100 C%dd Fe(NO3)3 = = 2,539% 190,58 0, 04.188.100 = 3,945% C%dd Cu(NO3)2 = 190,58 1,36.63.100 C%dd HNO3 = = 44,957% 190,58 b Cho tồn khí NO2 vào dung dịch NaOH NO2 + NaOH → NaNO3 + NaNO2 + H2O 0,32 mol 0,32 mol 0,16 mol 0,16 mol nNaOH dư = 0,5 - 0,32 = 2,18 mol 0,16 CMddNaNO3 = CMddNaNO2 = = 0,32M 0,5 2,18 CMddNaOH = = 4,36 M 0,5 0,25 đ 0,25 đ 0,375 đ 0,25 đ 0,25 đ 0,25 đ 0,25 đ 0,375 đ 0,125 đ Trang CÂU V NỘI DUNG 2đ ĐIỂM Tính pH để bắt đầu kết tủa Mg(OH)2 từ dung dịch Mg2+ 0,01M pH để kết tủa hồn tồn Biết Mg(OH)2 coi kết tủa hoàn toàn nồng độ ion Mg2+ sau kết tủa cịn 10-6M Mg(OH)2 có tích số tan T = 6.10-10 HD: ♣ Tính pH bắt đầu kết tủa Mg(OH)2: Mg2+ + 2OH- → Mg(OH)2 ↓ Ta có: T = [Mg2+].[OH-]2 = 6.10-10 ⇒ 0,01 [OH-]2 = 6.10-10 = 2,45 10-4 (M) ⇒ [OH-] pOH = -lg[OH ] = -lg 2,45 10-4 = 3,61 pH = 14 - 3,61 = 10,39 ♣ Tính pH để kết tủa hoàn toàn Mg(OH)2: Kết tủa coi hoàn toàn [Mg2+] = 10-6 M, nên ta có: [Mg2+] [OH-]2 = 6.10-10 ⇒ 10-6 [OH-]2 = 6.10-10 = 2,45 10-2 (M) ⇒ [OH-] pOH = -lg[OH ] = - lg 2,45 10-2 = 1,61 pH = 14 - 1,61 = 12,39 2đ Độ tan H2S dd HClO4 0,003M 0,1mol/l Nếu thêm vào dung dịch ion Mn2+ Cu2+ cho nồng độ chúng 10-4M ion kết tủa dạng sunfua? Biết TMnS = 10-14, TCuS = 10-37, KH2S = 1,3 10-21 HD: Các phương trình phản ứng HClO4 → H+ + ClO − 10-3M 10-3M H 2S ⇌ H+ + S2[H S] 0,1 ⎡ S 2− ⎤ = K H S 2 = 1,3.10−21 = 1, 4.10−17 ⎣ ⎦ + (3.10−3 ) ⎡H ⎤ ⎣ ⎦ Vậy ⎡ Mn 2+ ⎤ ⎡ S 2− ⎤ = 2.10−4.1, 4.10−17 = 2,8.10−21 < TMnS ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⇒ nên không kết tủa ⎡Cu 2+ ⎤ ⎡ S 2− ⎤ = 2.10−4.1, 4.10−17 = 2,8.10−21 > TCuS ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⇒ nên kết tủa CuS (HS giải theo hướng khác, tính theo thang điểm trên) 0,125 đ 0,125 đ 0,375 đ 0,25 đ 0,125 đ 0,25 đ 0,375 đ 0,25 đ 0,125 đ 0,125 đ 0,125 đ 0,5 đ 0,5 đ 0,125 đ 0,5 đ 0,125 đ Trang   CH 3COOH  C H 5OH  CH 3COOC2 H  H O  bñ : 0,05 tg : 0,1 0,03 cl : 0,02 a  88.0, 03  2, 64gam 0,03 0,03 0,5đ Họ tên TS: SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO NINH THUẬN (Đề thi thức) Số BD: Chữ ký GT 1: KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI CẤP TỈNH NĂM HỌC 2013 – 2014 Khóa ngày: 10 / 11 / 2013 Mơn thi: HĨA HỌC Cấp: THPT Thời gian làm bài: 180 phút (Không kể thời gian phát đề) ĐỀ: (Đề thi có 02 trang/20 điểm ) Câu 1: Cho hợp chất: XeF XeF4 a) Viết công thức Lewis XeF XeF4 b) Dựa vào thuyết lực đẩy cặp electron hóa trị (thuyết VSEPR), cho biết dạng hình học electron hình học phân tử hợp chất (kèm theo vẽ hình) Giải thích ngun nhân chủ yếu làm cho dạng hình học ưu tiên c) Số oxi hóa Xe h ợp chất bao nhiêu? Các hợp chất thường đóng vai trị chất oxi hóa hay chất khử tham gia phản ứng hóa học? Câu 2: Hợp chất A tạo thành từ ion có cấu hình electron giống khí agon Trong phân tử A có tổng số hạt 16 a) Hãy xác định công thức phù hợp A b) Hòa tan chất A vào nước dung dịch B làm q tím hóa xanh Xác định công thức A viết phương trình hóa học phản ứng xảy cho dung dịch B vào dung dịch FeCl 3, AlCl3, MgCl2   Câu 3: Cho phản ứng: MgF2(r)  Mg2+ + F Trong dung dịch bão hoà MgF 18°C, nồng độ Mg 2+ 1,21.10-3 M a) Tính tích số tan MgF 18°C b) Tính nồng độ cân Mg 2+ lít dung dịch MgF2 bão hoà 18°C chứa 0,1 mol KF c) Kết tủa MgF có tạo thành khơng trộn 100 ml dung dịch Mg(NO 3)2 3.10-3 M với 200 ml dung dịch NaF 2.10-3 M 18°C? d) Ở 27°C, nồng độ Mg 2+ dung dịch bão hoà MgF 1,17.10-3 M Hãy cho biết q trình hồ tan MgF2 toả nhiệt hay thu nhiệt Giải thích Câu 4: a) Axit hóa dung dịch kali cromat cho ion đicromat màu da cam, tiếp tạo thành ion tri – tetracromat màu đỏ đậm Nếu sử dụng dung dịch axit sunfuric đặc thu kết tủa màu đỏ không chứa kali Hãy viết phương trình hóa h ọc (dạng ion thu gọn) phản ứng xảy b) Trong phịng thí nghiệm người ta lợi dụng tính oxi hóa crom(VI) để loại trừ khí hiđro sunfua Trong thí nghiệm người ta sục khí CO có lẫn H2S vào dung dịch kali đicromat có mặt axit sunfuric, chất khơng tan màu vàng tạo thành dung dịch chuyển sang màu xanh - Viết phương trình hóa học phản ứng xảy q trình tinh chế khí CO - Hãy cho biết dùng phương pháp để loại khí SO lẫ n khí CO2 khơng Nếu viết phương trình hóa học Câu 5: Cho hai hỗn hợp A B Hỗn hợp A chứa Na 2CO3 NaHCO3 Hỗn hợp B chứa Na2CO3 NaOH Hòa tan hai hỗn hợp vào nước pha thành 100 ml dung dịch Chuẩn độ 20,00 ml dung dịch thu dung dịch HCl 0,200 M với chất thị phenolphtalein, hết 36,15 ml HCl Nếu sử dụng chất thị metyl da cam thể tích HCl tiêu thụ 43,8 ml Cho biết: H 2CO3 có pK1 = 6,35 pK2 = 10,32 a) Hãy cho biết phản ứng xảy hoàn toàn dung dịch chuyển màu b) Hãy cho biết (có giải thích) hỗn hợp phân tích hỗn hợp A hay B c) Hãy xác định thành phần phần trăm khối lượng hỗn hợp phân tích Cho biết: khoảng chuyển màu phenolphtalein: pH = 8,3 – 10; metyl da cam: pH = 3,1 – 4,4 Câu 6: Cho 18,4 gam hỗn hợp X gồm Cu 2S, CuS, FeS2 FeS tác dụng hết với HNO3 (đặc nóng, dư) thu V lít khí có NO (ở đktc, sản phẩm khử nhất) dung dịch Y Cho toàn Y vào lượng dư dung dị ch BaCl2, thu 46,6 gam kết tủa; cho toàn Y tác dụng với dung dịch NH3 dư thu 10,7 gam kết tủa a) Viết phương trình ion thu gọn phản ứng xảy b) Tính V Câu 7: Ozon phân tecpen A (C10H16) thu B có cấu tạo sa u: CH C CH2 CH CH CH2 CH O C O H 3C CH3 Hiđro hóa A với xúc tác kim loại tạo hỗn hợp sản phẩm gồm đồng phân có cơng thức phân tử C 10H20, có hai sản phẩm X, Y có vịng cạnh a) Xác định công thức cấu tạo A b) Viết công thức cấu tạo X, Y c) Viết công thức lập thể dạng bền X, Y Câu 8: Khi cho cis-but-2-en trans-but-2-en vào axit sunfuric sau thời gian thu hỗn hợp gồm 85% đồng phân trans 15% đồng phân cis a) Hãy giải thích tượng b) Hãy tính chênh lệch lượng đồng phân 25 oC c) Nêu nguyên nhân làm cho đồng phân trans bền đồng phân cis Câu 9: a) Cho sơ đồ: C6H5C2H5 1) KMnO4/H2O/to 2) H3O+ A HNO3/H2SO4 o t B Fe/HCl o t C H2/Ni o t D Hãy xác định công thức cấu tạo A, B, C, D b) Hãy so sánh nhiệt độ nóng chảy lực axit chất A, B, C D Giải thích Câu 10: Sau xử lí hỗn hợp lõi ngơ vỏ trấu có chứa pentozan (C5H8O4)n với dung dịch axit clohiđric 12% tiến hành chưng cất, nhận chất lỏng A (C 5H4O2) màu vàng có mùi thơm Cho A phản ứng với KOH axit hóa nhận B (C 5H4O3) C (C5H6O2) a) Xác định công thức cấu tạo A, B, C b) Viết phương trình hóa học phản ứng B tác dụng với C có xúc tác axit c) Hãy trình bày điều kiện nitro hố A để nhận D (C 5H3NO4) - HẾT - SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO THANH HĨA KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI TỈNH Năm học: 2011-2012 ĐỀ THI CHÍNH THỨC Mơn thi: HOÁ HỌC Lớp 12 THPT Ngày thi: 23 tháng năm 2012 Thời gian : 180 phút (không kể thời gian giao đề) Đề có 02 trang, gồm 04 câu Số báo danh … .…… Câu 1: (6,0 điểm) Khí A khơng màu có mùi đặc trưng, cháy khí oxi tạo nên khí B khơng màu, khơng mùi Khí B tác dụng với liti kim loại nhiệt độ thường tạo chất rắn C Hoà tan chất rắn C vào nước khí A Khí A tác dụng axit mạnh D tạo muối E Dung dịch muối E không tạo kết tủa với bari clorua bạc nitrat Nung muối E bình kín sau làm lạnh bình thu khí F chất lỏng G Xác định chất A, B, C, D, E, F, G viết phương trình hố học phản ứng xảy a) Cho dung dịch H2O2 tác dụng với dung dịch KNO2, Ag2O, dung dịch KMnO4 /H2SO4 loãng, PbS Viết phương trình hố học phản ứng xảy b) Nêu phương pháp điều chế Si công nghiệp phịng thí nghiệm Viết phương trình hố học phản ứng xảy c) Để điều chế phèn Crom-kali người ta cho khí sunfurơ khử kali đicromat dung dịch H2SO4 Viết phương trình hố học phản ứng tạo phèn A, B, C, D, E, F hợp chất có oxi nguyên tố X cho tác dụng với NaOH tạo chất Z H2O X có tổng số hạt proton nơtron bé 35, có tổng số oxi hóa dương cực đại lần số oxi hóa âm -1 Hãy lập luận để tìm chất viết phương trình phản ứng Biết dung dịch chất A, B, C dung môi nước làm quỳ tím hóa đỏ Dung dịch E, F phản ứng với dung dịch axit mạnh bazơ mạnh Câu 2: (6,0 điểm) 1/ Từ naphtalen chất vơ cần thiết, viết phương trình chuyển hố thành axit phtalic Ghi rõ điều kiện có 2/ Oxi hố khơng hồn tồn etilenglicol thu hỗn hợp hợp chất hữu số nguyên tử cacbon phân tử Hãy viết công thức cấu tạo chất xếp theo thứ tự tăng dần nhiệt độ sơi Giải thích ngắn gọn 3/ Hồn thành sơ đồ chuyển hóa sau: PO ,t ⎯ ⎯ ⎯,t ⎯→ ⎯ → A ⎯xt⎯→ B ⎯KMnO ⎯→ C ⎯HCl D ⎯⎯⎯ G Biết G có cơng thức phân tử C12O9 A but-2-in 4/ Anken A có cơng thức phân tử C6H12 có đồng phân hình học, tác dụng với dung dịch Brom cho hợp chất đibrom B Cho B tác dụng với KOH ancol đun nóng, thu ankađien C ankin D Khi C bị oxi hoá dung dịch KMnO4/H2SO4 đun nóng thu axit axetic CO2 a/ Xác định công thức cấu tạo gọi tên A, C, D Viết phương trình hố học phản ứng xảy b/ Viết đồng phân hình học C 1/2 Câu 3: (4,0 điểm) Cho 3,58 gam hỗn hợp X gồm Al, Fe, Cu vào 200 ml dung dịch Cu(NO3)2 0,5M Khi phản ứng hoàn toàn dung dịch A chất rắn B Nung B khơng khí nhiệt độ cao đến phản ứng hoàn toàn thu 6,4 gam chất rắn Cho A tác dụng dung dịch NH3 dư, lọc kết tủa nung khơng khí đến khối lượng khơng đổi thu 2,62 gam chất rắn D 1/ Tính phần trăm khối lượng chất hỗn hợp ban đầu 2/ Hoà tan hoàn toàn 3,58 gam hỗn hợp X vào 250 ml dung dịch HNO3 a (mol/l) dung dịch E khí NO (sản phẩm khử nhất) Dung dịch E tác dụng vừa hết với 0,88 gam bột đồng Tính a Câu 4: (4,0 điểm) Hợp chất hữu A (chứa nguyên tố C, H, O) chứa loại nhóm chức Cho 0,005 mol chất A tác dụng vừa đủ với 50 ml dung dịch NaOH ( khối lượng riêng 1,2 g/ml) thu dung dịch B Làm bay dung dịch B thu 59,49 gam nước lại 1,48 gam hỗn hợp chất rắn khan D Nếu đốt cháy hoàn toàn chất rắn D thu 0,795 gam Na2CO3; 0,952 lít CO2 (đktc) 0,495 gam H2O Nếu cho hỗn hợp chất rắn D tác dụng với dung dịch H2SO4 lỗng dư, chưng cất chất hữu X, Y, Z chứa nguyên tố C, H, O Biết X, Y axit hữu đơn chức Z tác dụng với dung dịch Br2 tạo sản phẩm Z’ có khối lượng phân tử lớn Z 237u MZ>125 u Xác định công thức cấu tạo A, X, Y, Z, Z’ HẾT -Cho: C = 12; O = 16; H = 1; Ag = 108; Na = 23; Cl = 35,5; K = 39; N = 14; Br = 80; Cu = 64; Ca = 40; P = 31; Si = 28; S = 32; Ba = 137; Al = 27; Fe = 56; Zn = 65; Li = 7; Rb = 85; Cs = 133 - Học sinh không dùng bảng HTTH - Cán coi thi khơng giải thích thêm 2/2 SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO THANH HĨA KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI TỈNH Năm học: 2011-2012 HƯỚNG DẪN CHẤM MƠN HỐ HỌC (Đề thức) Lớp 12 THPT Ngày thi: 23 tháng năm 2012 (Hướng dẫn gồm 5.trang) Câu Ý Câu 1 (6,0đ) 2đ 2đ Nội dung cần đạt Lập luận để đưa ra: khí A NH3 Khí B N2 Chất rắn C Li3N Axit D HNO3 Muối E NH4NO3 Viết phương trình hố học xảy ra: (Mỗi pt 0,25x5=1,25 đ) t0 4NH3 + 3O2 ⎯⎯ N2 + 6H2O → N2 + Li ⎯⎯ Li3N → Li3N + 3H2O ⎯⎯ NH3 + 3LiOH → NH3 + HNO3 ⎯⎯ NH4NO3 → NH4NO3 ⎯⎯ N2O + H2O → a Phương trình hố học xảy ra: (Mỗi phương trình 0,25 x pt =1,0 đ) Điểm 0,75 1,25 1,0 H2O2 + KNO2 ⎯⎯ KNO3 + H2O → → H2O2 + Ag2O ⎯⎯ 2Ag+ O2 + H2O → 5H2O2 + 2KMnO4 + 3H2SO4 ⎯⎯ 5O2 + 2MnSO4 + K2SO4+ 8H2O 2đ → 4H2O2 + PbS ⎯⎯ PbSO4 + 4H2O b Điều chế Si công nghiệp: dùng than cốc khử SiO2 lò điện: 0,25 → SiO2 + 2C ⎯⎯ Si + 2CO Điều chế Si phịng thí nghiệm: Nung Mg với SiO2: 0,25 → SiO2 + Mg ⎯⎯ Si + MgO c SO2 tác dụng với K2Cr2O7 3SO2 + K2Cr2O7 + H2SO4 → K2SO4 + Cr2(SO4)3 + H2O 0,5 K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 24H2O: cô cạn dung dịch thu phèn K2SO4.Cr2(SO4)3.24H2O Xác định X: p+n 0,1 mol =>Chất rắn sau nung B khơng khí có khối lượng > 0,1.80 = 8(g) (khơng phù hợp) Vậy Cu2+ dư nên Al Fe hết…………………………………………… Gọi số mol Al ,Fe, Cu hỗn hợp X là: a, b, c Phương trình khối lượng hỗn hợp: 27a + 56b + 64c = 3,58 (I) Chất rắn sau nung có CuO: 3a/2 + b + c = 0,08 (II) Dung dịch A chứa: Al3+, Fe2+, Cu2+ dư 1,0 + NH d− t , kk Al3+, Fe2+, Cu2+ ⎯⎯⎯⎯ Fe(OH)2, Al(OH)3 ⎯⎯⎯ Fe2O3, Al2O3 → → khối lượng chất rắn D: 102.a/2 + 160.b/2 = 2,62 (III) 1,0 Giải hệ (I), (II), (III) ta có: a = 0,02; b=0,02, c=0,03 % khối lượng kim loại hỗn hợp là: 0,5 Al =15,084%; Fe=31,28%; Cu=53,63% 1,5đ Theo giả thiết nhận thấy: hỗn hợp X 0,88 gam Cu ( tức 0,01375 mol) tác dụng vừa đủ với 250 ml dung dịch HNO3 a(mo/l) Theo ĐL bảo toàn e suy số e nhận HNO3 tổng số e nhận hh X 0,88 gam Cu Số e nhường = 3nAl + 2nFe + 2nCu = 0,06+0,04+0,0875=0,1875 (mol) − Quá trình nhận e: 4H+ + NO +3e ⎯⎯ NO + 2H2O → 0,25 0,1875 + Số mol HNO3=số mol H =0,25 (mol)=> a = 1M Câu 4,0đ Áp dụng bảo tồn khối lượng ta có: mA + mddNaOH = mhơi nước + mD mA = 59,49 + 1,48 – 50.1,2 = 0,97 (g)=> MA = 0,97/0,005=194 (g) ch¸y Mặt khác theo giả thiết: D ⎯⎯⎯ 0,795 gam Na2CO3 + 0,952 lít CO2 (đktc) → 0,495 gam H2O => nNa2CO3 = 0, 0075(mol ); n CO2 = 0, 0425(mol ) 0,5 1,0 0,5 Áp dụng ĐLBT nguyên tố C ta có: nC(trong A) = nC( Na CO ) + nC( CO ) = 0,0075 + 0,0425 = 0,05 (mol) BT nguyên tố H: nH (trongA) + nH (trongNaOH ban đầu ) + nH (trongH 2O dd NaOH) = nH (trong h¬i H2O ) + nH ( đốt cháy D) nH(trongA) = 0,05 (mol) Gi cụng thức phân tử A CxHyOz Ta có: x = nC/nA = 0,05/0,005=10 y = nH/nA = 0,05/0,005 =10 => z = (194-10.12-10)/16 = Vậy công thức phân tử A C10H10O4 Xác định công thức cấu tạo A: Số mol NaOH phản ứng với A = nNa2CO3 =0,015 (mol) nA 0, 005 = ; Trong A có nguyên tử O nên A chứa nNaOH 0, 015 nhóm chức phenol 1nhóm chức este –COO- A có nhóm chức este –COO- nhóm chức este liên kết với vịng benzen Nhưng theo giả thiết A có loại nhóm chức A chứa hai chức este (trong chức este gắn vào vịng benzen) => A phải có vịng benzen Khi A tác dụng với dd kiềm thu X, Y axit hữu đơn chức Z hợp chất hữu thơm chứa nhóm chức phenol chức ancol ⇒ Số nguyên tử C Z ≥7 ⇒ Tổng số nguyên tử C X, Y = Vậy axit CH3COOH HCOOH Như Z phải là: OH-C6H4-CH2OH (có đồng phân vị trí o ,m, p) Khi Z tác dụng dd nước brom tạo sản phẩm Z’ đó: M Z ' − M Z = 237 => mol Z nguyên tử Br Như vị trí m Vậy tỷ lệ: 1,5 = thuận lợi CTCT Z Z’ là: ( Xác định Z, Z’ chất 0,5 đ) 0,5 OH OH Br Br CH2OH CH2OH Br 1,0 CTCT A O-CO-H O-CO-CH3 CH2-O-CO-CH3 hoăc CH2-O-CO-H ……………… 0,5 Ghi chú: Học sinh làm theo phương pháp khác, cho điểm tối đa ứng với phần ... ĐỀ THI CHÍNH THỨC (Đề thi gồm trang) KÌ THI HỌC SINH GIỎI VÒNG TỈNH LỚP 12 THPT NĂM HỌC 2 012- 2013 MƠN THI: HĨA HỌC Thời gian làm bài: 180 phút (không kể thời gian giao đề) Ngày thi: ...SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI VÒNG TỈNH LỚP 12 THPT KIÊN GIANG NĂM HỌC 2 012 – 2013 -ĐỀ THI CHÍNH THỨC MƠN THI : HĨA HỌC ( Đề thi có 02 trang) Thời gian : 180... ĐỊNH ĐỀ CHÍNH THỨC Mã đề thi 135 ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI NĂM HỌC 2013 – 2014 Mơn: HĨA HỌC – Lớp: 12 THPT Phần trắc nghiệm - Thời gian làm bài: 45 phút Đề thi gồm 02 trang Câu 1: Cho mệnh đề sau: