NGHIÊN cứu CHẾ tạo điện cực “KHÔNG THỦY NGÂN” TRONG PHÂN TÍCH cực PHỔ xác ĐỊNH ION ag(i)

NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO ĐIỆN CỰC “KHÔNG THỦY NGÂN” TRONG PHÂN TÍCH CỰC PHỔ XÁC ĐỊNH ION Ag(I) MỤC LỤC Mở đầu Phần I: Tổng quan 1.1 Phương pháp phân tích điện hố 1.1.1 Cơ sở lý thuyết chung phương pháp phân tích điện hoá .2 1.1.2 Phân loại phương pháp phân tích điện hố 1.1.3 Phương pháp von – ampe hoà tan 1.1.4 Ứng dụng pp von – ampe hoà tan 1.2 Polyme dẫn 10 1.2.1 Giới thiệu chung polyme dẫn .10 1.2.2 Tính chất điện hố đặc biệt polyme dẫn .12 1.2.3 Các phương pháp chế tạo polyme dẫn 12 1.2.3.1 Phương pháp hoá học 12 1.2.3.2 Phương pháp điện hoá 13 1.2.4 Ứng dụng polyme dẫn làm vật liệu cảm biến ion 14 Tài liệu tham khảo 16 MỞ ĐẦU Phân tích định lượng nguyên tố, đặc biệt ion kim loại vấn đề trọng tâm hóa học phân tích Cùng với phát triển mạnh mẽ khoa học kỹ thuật, phương pháp, cơng cụ phân tích ngày hồn thiện hơn, cho phép phân tích xác nguyên tố lượng vết siêu vết Có thể số phương pháp phân tích đại như: phổ hấp thụ nguyên tử (AAS), phổ phát xạ nguyên tử (AES), khối phổ plasma cảm ứng (ICP-MS)… Phương pháp cực phổ dựa trình điện phân với điện cực giọt thủy ngân phương pháp phân tích điện hóa cổ điển ứng dụng rộng rãi phân tích vết ion kim loại có độ nhạy, độ lặp lại cao, với ưu điểm sử dụng thiết bị điện hóa nhỏ gọn, khơng đắt tiền, dễ mang trường dễ tự động hóa Tuy nhiên, trào lưu phát triển “Hóa học xanh” đặt nhiệm vụ quan trọng cho nhà khoa học vật liệu thay điện cực thủy ngân phân tích von-ampe hịa tan Gần đây, polyme chức lên vật liệu đầy tiềm làm cảm biến ion kim loại PHẦN I: TỔNG QUAN I.1 PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH ĐIỆN HÓA: I.1.1 Cơ sở lý thuyết chung phương pháp phân tích điện hóa [1, 2]: Các phương pháp phân tích điện hóa dựa sở ứng dụng tính chất, quy luật tượng điện hóa có liên quan đến phản ứng điện hóa học xảy bề mặt hay ranh giới tiếp xúc cực (điện cực) dung dịch phân tích, tính chất mơi trường cực (dung dịch điện hóa ) bình phản ứng (bình điện hóa) Các phương pháp phân tích điện hóa phát minh từ lâu khoảng 30 năm trở lại phát triển mạnh sử dụng rộng rãi Hiện có tới 30 phương pháp phân tích điện hóa khác nhau, song chúng có nguyên tắc sơ đồ chung là: Chất phân tích hịa tan thành dung dịch (thường mơi trường nước) cho vào bình đo có cấu tạo phù hợp với phương pháp cụ thể Trong bình điện phân thường có (hay 3) điện cực, là: + Điện cực thị + Điện cực so sánh + Điện cực phụ trợ (có thể khơng có) Các điện cực nối với máy đo, để ghi đại lượng điện hóa đặc trưng cho chất q trình điện hóa chất nghiên cứu Như vậy, nói chung phương pháp phân tích điện hóa ln phải có hệ thống sở bao gồm: + Bình chứa dung dịch chất điện ly chất nghiên cứu (bình điện hóa) + Các điện cực + Máy đo I.1.2 Phân loại phương pháp phân tích điện hóa [1,2]: Các phương pháp phân tích điện hóa nhiều chia thành nhóm chính: - Nhóm thứ 1: bao gồm phương pháp điện hóa có q trình điện cực (thường oxi hóa, khử chất điện hoạt bề mặt điện cực) - Nhóm thứ 2: bao gồm phương pháp điện hóa khơng có phản ứng điện cực (ví dụ đo độ dẫn, điện trở ) Trong nhóm có nhiều phương pháp đa dạng, phong phú thường phân chia tiếp thành phân nhóm: + Phân nhóm bao gồm phương pháp điện hóa có phản ứng điện hóa diễn điều kiện dịng khơng đổi (thường 0) + Phân nhóm bao gồm phương pháp điện hóa có phản ứng điện hóa diễn điều kiện dòng khác Đây phân nhóm phương pháp có điện phân, thường có độ nhạy cao ứng dụng rộng rãi Trong báo cáo này, em sử dụng phương pháp von–ampe hòa tan, phương pháp thuộc phân nhóm 2, có độ nhạy độ xác cao I.1.3 Phương pháp von-ampe hòa tan [2, 3]: Phương pháp cực phổ cổ điển Heyrovsky phát minh từ năm 1922, phương pháp sâu sắc lý thuyết thực tiễn, phát triển ứng dụng rộng rãi hóa học phân tích Tuy nhiên, thực phép phân tích trực tiếp đối tượng phức tạp độ nhạy phương pháp đạt tối đa cỡ 10-6 mol/l (Cx ≥ 10-6M) Khi vẽ đường cong cực phổ (thể phụ thuộc dòng vào thế: I=f(E)) dung dịch chứa nhiều cấu tử có tính khử cực thấy đường cong cực phổ chồng lên Do đó, khó có khả xác định hai sóng cực phổ nửa sóng chúng khác Chính vậy, nhà khoa học lĩnh vực phân tích nghiên cứu đề xuất nhiều giải pháp khác nhằm tăng độ nhạy độ chọn lọc phương pháp Một thành tựu phương pháp von-ampe hòa tan a Nguyên tắc chung phương pháp von-ampe hòa tan: Phương pháp von-ampe hòa tan phương pháp phân tích điện hóa quan trọng Phương pháp dựa lý thuyết trình điện cực, phụ thuộc chủ yếu vào việc đưa chất điện hoạt từ lòng dung dịch đến bề mặt điện cực làm việc ghi đường von-ampe (đường biểu diễn phụ thuộc cường độ dòng Faraday vào giá trị điện cưc làm việc so với điện cực so sánh) Để tiến hành phân tích phương pháp von-ampe hoà tan, người ta dùng thiết bị gồm: Máy cực phổ tự ghi để theo dõi dịng hồ tan đặt tốc độ qt thế, thay đổi thông số tự động cho giai đoạn hồ tan bình điện phân gồm ba điện cực: - Điện cực làm việc (WE- Working Electrode): điện cực xảy phản ứng kết tủa chất cần phân tích dạng kim loại hợp chất khó tan Điện cực làm việc thường sử dụng điện cực giọt thuỷ ngân tĩnh (SMDE - Stationary Mercury Drop Electrode), điện cực giọt thuỷ ngân treo (HMDE - Handling Mercury Drop Electrode), điện cực đĩa quay (RDERotating Disk Electrode), điện cực rắn (SSE-Solid State Electrode) - Điện cực so sánh (RE-Reference Electrode): khơng đổi suốt trình làm việc, đặc biệt tiến hành liên tiếp thực nghiệm thời gian điện phân dài Để đảm bảo điều đó, người ta chế tạo điện cực so sánh có diện tích bề mặt đủ lớn để mật độ dịng qua cực đủ nhỏ, thường sử dụng điện cực calomen điện cực bạc clorua - Điện cực phụ trợ (CE-Counter Electrode): thường điện cực platin (Pt) Điện cực phụ trợ lắp thêm vào để điện phân đảm bảo U=const thay đổi điện cực phụ trợ Bình điện phân phải có cấu tạo thích hợp cho việc khuấy trộn dung dịch dẫn khí trơ (N2, Ar) vào dung dịch phân tích để loại bỏ oxi hoà tan dung dịch b Cơ sở lý thuyết phương pháp von-ampe hòa tan: Q trình phân tích theo phương pháp von – ampe hòa tan gồm giai đoạn sau: * Giai đoạn 1: điện phân làm giàu Chất phân tích làm giàu bề mặt điện cực làm việc dạng kết tủa kim loại hợp chất khó tan phương pháp điện phân Các loại phản ứng dùng để kết tủa chất cần phân tích lên điện cực phong phú, có thề là: - Khử ion kim loại (dưới dạng ion đơn phức) điện cực thuỷ ngân, tạo hỗn hống với thủy ngân: E Men+ + ne- + Hg → Me(Hg) dp - Khử ion kim loại điện cực rắn trơ: E Men+ + ne- → Me dp Phản ứng dùng để kết tủa số lớn kim loại bao gồm kim loại tạo hỗn hống với thuỷ ngân kim loại xác định điện cực thủy ngân, ví dụ Au(III), Hg(II) - Phản ứng kết tủa làm giàu chất lên bề mặt điện cực dạng hợp chất khó tan với ion kim loại dùng làm cực (Ag) với ion có dung dịch: + Xác định anion Xn-: Edp Me0(điện cực) → Men+ + nepuhh Men+ + Xn-  MeX → Thí dụ, dùng điện cực đĩa bạc để xác định lượng vết anion halogenua Trong trình điện phân làm giàu, cực bạc bị hoà tan tạo thành kết tủa AgX bám bề mặt điện cực: E Ag0 → Ag+ + 1edp Ag+ + X- → AgX ↓ + Xác định cation kim loại có nhiều mức oxi hoá Men+ Oxi hoá cation Mn+ dung dịch thành ion M(n+m)+, sau ion tạo với thuốc thử RH có sẵn dung dịch tạo thành hợp chất khó tan bám bề mặt điện cực: E Men+ → M(n+m)+ + nedp puhh M(n+m)+ + (n+m) RH  → MeR ↓ + (n+m) H+ - Hấp phụ điện hoá chất lên bề mặt điện cực làm việc cách thêm vào dung dịch thuốc thử có khả bị hấp phụ lên bề mặt điện cực, sau bị hấp phụ tạo phức với ion cần xác định để tập trung ion lên bề mặt điện cực htdh → R  Rhp puhh Rhp + Men+  (RMen+)hp → Khi tiến hành hịa tan xảy q trình: htdh (RMen+)hp + ne  Me0 + Rhp → chất cần xác định tham gia phản ứng tạo phức với thuốc thử thích hợp có dung dịch phức bị hấp phụ lên bề mặt điện cực Thí dụ, Co(II), Ni(II), U(II) thường dễ tạo phức với đimetylglioxim, bipyridin, pyrocatechin Các phức bị hấp phụ lên giọt thuỷ ngân xác định Sự làm giàu tượng hấp phụ phụ thuộc vào nhiều yếu tố nhiệt độ, pH dung dịch, chất dùng làm điện cực, tính chất thuốc thử, Trong suốt trình điện phân điện cực làm việc áp đặt không đổi (Eđp = const) Thường người ta chọn Eđp ứng với dòng giới hạn khuếch tán chất điện hoạt Phương trình biểu diễn mối quan hệ dịng có dạng: RT Edp = E1/2 + nF ln I Kt − I i Ii (1) Trong đó: Eđp điện phân E1/2 bán sóng khử cực Ii cường độ dịng khuếch tán tức IKt cường độ dòng khuếch tán giới hạn n số electron tham gia phản ứng điện hóa R số khí T nhiệt độ tuyệt đối Nếu lấy giá trị điện phân mà I i = 99 % IKt từ phuơng trình (1) điện phân tính theo cơng thức: Eđp = E1/2 - 0,12 n (2) Từ phương trình (2), ta thấy cần Eđp âm bán sóng giá trị 0,12 (v) giá trị dịng đạt giá trị cường độ dòng n khuếch tán giới hạn Mặt khác, số electron tham gia phản ứng kết tủa lớn chênh lệch Eđp E1/2 nhỏ Giai đoạn : giai đoạn nghỉ Giai đoạn ngắn, từ 15-60 giây Trong giai đoạn ngừng quay cực, ngừng khuấy, điện phân giữ nguyên Mục đích để lượng kim loại điện phân phân bố hỗn hống toàn bề mặt điện cực, để hịa tan có dịng hịa tan ổn định * Giai đoạn 3: giai đoạn hịa tan Q trình hồ tan bắt đầu kết thúc thời gian nghỉ, q trình hồ tan kết tủa làm giàu điện cực làm việc cách biến thiên ngược chiều với trình làm giàu (phân cực hố điện cực làm việc) Khi hồ tan cho qt với tốc độ khơng đổi, đủ lớn (20 ÷ 50 mV/s), qt với tốc độ nhỏ cho tín hiệu pic nhọn, bị chẻ ngọn, gây khó khăn cho việc xác định đỉnh pic có lượng chất hồ tan chưa hết Nếu điện phân làm giàu quét từ dương sang âm hồ tan qt từ âm sang dương, trình gọi trình hoà tan anot Nếu điện phân làm giàu quét từ âm sang dương hồ tan qt từ dương sang âm, trình gọi trình hồ tan catot I.1.4 Ứng dụng phương pháp von-ampe hịa tan: Phương pháp phân tích điện hóa nói chung phương pháp von-ampe hịa tan nói riêng có phạm vi ứng dụng rộng rãi nhiều lĩnh vực nhờ ưu điểm bật: sử dụng thiết bị nhỏ gọn, đơn giản, không đắt tiền, đặc 10 biệt thích hợp cho việc quan trắc chỗ việc thực đo đạc insitu a Phân tích mơi trường: Phương pháp von-ampe hồ tan phương pháp tốt để xác định lượng vết nhiều kim loại (Ag, Zn, Cd, Cu, Mn, Hg,…) loại nước tự nhiên nước ngầm, nước biển, nước mưa, tuyết Ở số nước, phương pháp công nhận phương pháp tiêu chuẩn để kiểm tra chất lượng nước [4-5] Ngoài ra, phương pháp ASV cịn áp dụng để phân tích lượng vết kim loại khơng khí, loại đất đá, trầm tích… [6, 7] b Phân tích lâm sàng: Von-ampe hồ tan phương pháp phân tích hiệu ứng dụng rộng rãi nghiên cứu lâm sàng xác định lượng vết kim loại Cu, Pb, Cd, Zn, nước tiểu, huyết c Phân tích thực phẩm: Trong thực phẩm thường có kim loại nặng độc hại Pb sữa; Pb, Cu, Sn nước giải khát CocaCola; Zn, Cd, Cu gạo, bơ; Pb, Sn loại nước cam hộp Việc kiểm soát hàm lượng chúng, đảm bảo anh toàn thực phẩm quan trọng Để xác định chất ô nhiễm này, người ta thường sử dụng phương pháp von–ampe hoà tan [8] I.2 POLYME DẪN: I.2.1 Giới thiệu chung polyme dẫn 11 Từ phát ban đầu Hideki Shirakawa - Viện Công nghệ Tokyo, Nhật Bản polyme dẫn điện vào năm 1977, polyme dẫn điện (Conducting Polymers – CPs) ngày thu hút đông đảo nhà khoa học tập trung nghiên cứu, phát triển ứng dụng nhiều lĩnh vực khác Tầm quan trọng nhóm vật liệu ghi nhận giải Nobel Hóa học năm 2000 giành cho người có công khám phá phát triển polyme dẫn: A.G MacDiarmid, A.J Heeger H Shirakawa Polyme dẫn phân làm ba loại chính: + Các polyme dẫn điện tử (electrically conducting polymer): polyme có mạch chứa liên kết đơi liên hợp, khơng có tích tụ điện tích cách đáng kể Các polyme loại bao gồm polyme liên hợp mạch thẳng (như polyacetylene), polyme liên hợp vòng thơm (như polyanilin) polyme dị vòng (như polypyrol) H H H H C C C C H N C C C C C H H H H * * H N H Polyacetylen Polypyrol H * n H N N * N n N * m Polyanilin Hình I Một số polyme dẫn điện tử + Các polyme oxy hoá khử (Redox polyme): polyme có chứa nhóm hoạt tính oxy hố khử liên kết với mạch polyme khơng hoạt động điện hoá Trong polyme loại này, vận chuyển điện tử xảy thơng qua q 12 trình tự trao đổi electron liên tiếp nhóm oxy hố khử gần kề Quá trình gọi chuyển electron theo bước nhảy (electron hopping) * CH CH2 n * * N C CH2 * n Fe CH3 Poly(2-methyl-5vinylpyridine) Poly vinylferrocene Hình I Polyme oxy hóa khử + Các polyme trao đổi ion (Ion exchange polyme): loại polyme có cấu tử hoạt tính oxi hóa khử liên kết tĩnh điện với mạng polyme dẫn ion Các cấu tử oxi hóa khử ion trái dấu với chuỗi polyme tĩnh điện Khi đó, vận chuyển electron nhảy cách điện tử vị trí oxi hóa khử cố định khuếch tán vật lý phần dạng oxi hóa khử kèm theo chuyển electron Hình I Polyme trao đổi ion poly(vinylpyridine) I.2.2 Tính chất điện hố đặc biệt polyme dẫn Đặc điểm chung polyme dẫn điện cấu trúc carbon liên hợp C=C– C=C diện chất kích hoạt dopant Cấu trúc liên hợp mạch 13 polyme tạo nên băng bất định xứ tính linh động cho electron Chính điện tử π dịch chuyển có cân điện tích mạch tạo nên độ dẫn cho polyme, chúng hoạt động nguồn electron bị oxi hóa nguồn lỗ trống (hole) bị khử, có khả tham gia mạnh mẽ phản ứng điện hố Dopant ngun tố nhỏ iôt, clo, hay hợp chất vô hữu miễn chúng nhận điện tử tạo khuyết tật cho mạch polyme khiến cho polyme trở nên dẫn điện Q trình kích hoạt (doping) polyme dẫn biểu diễn tóm tắt sau: (Polyme)r + nA- ↔ [(Polyme)n+(A-)n]r + ne- A- = ion đối Đây q trình thuận nghịch tính chất đặc trưng thú vị polyme dẫn Quá trình doping tác động lên cấu trúc hình học cấu trúc điện tử mạch polyme, hình thành điểm khuyết tật tạo phần tử mang điện I.2.3 Các phương pháp chế tạo polyme dẫn [9] I.2.3.1 Phương pháp hóa học: Trùng hợp oxi hố hố học thực cách cho monome phản ứng với lượng tương ứng chất oxi hoá, kết tạo thành polyme trạng thái kích hoạt dẫn điện Muốn thu polyme trung hoà cần cho sản phẩm phản ứng với chất khử mạnh amoniac hay hidrazin Cơ chế trùng hợp oxi hố hóa học tương tụ trùng hợp điện hoá Bản chất điều kiện trùng hợp cho phép dễ dàng scale-up sản xuất lượng lớn Tuy nhiên phương pháp có số hạn chế, chủ yếu liên quan đến chất lượng polyme không cao Mặt khác, sử dụng chất oxi hố mạnh gây oxi hoá dẫn đến phân huỷ polyme Yếu điểm ngăn ngừa dễ dàng trường hợp sử dụng phương pháp điện hóa với khả điều khiển tinh vi nhiều 14 I.2.3.2 Phương pháp điện hóa: Trùng hợp điện hóa phương pháp hữu hiệu để tổng hợp polyme dẫn điện, cực dương (thường Pt, Au, Inox, kính ITO) monome bị oxi hóa kết hợp với dopant trùng hợp tạo màng polyme phủ lên bề mặt điện cực Phương pháp cho phép trùng hợp điện hóa diễn nhanh chóng tạo polyme có độ tinh khiết cao, độ dẫn điện cao, điều chỉnh tương đối dễ dàng tính chất polyme hình dạng, chiều dầy thơng qua thơng số điện hóa Q trình ơxi hóa monome hịa tan dung dịch điện phân (nước hay dung môi hữu cơ) thực áp bên ngồi hình thành cation gốc hay polaron Sau có hai đường hình thành polyme: (i) thứ nhất, cation gốc kết hợp với monome trung hịa, sau ơxi hóa lần thứ hai giải phóng proton tạo dime trung hịa; (ii) đường thứ hai, hai cation gốc cặp đôi giải phóng hai proton hình thành dime trung hịa Sau dime trung hịa bị oxi hóa qui trình lặp lại màng phim polyme kết tủa bề mặt điện cực Hiệu trình trùng hợp điện hóa phụ thuộc vào việc monome dễ dàng giải phóng electron hay khơng, đồng thời phụ thuộc vào tính ổn định cation gốc Có ba kĩ thuật sử dụng để thực q trình trùng hợp: động (potentio-dyamic) hay cịn gọi qt vịng đa chu kì (CV- Cyclic Voltammetrie), tĩnh (potentiostatic) dòng tĩnh (galvanostatic) Nhiều nghiên cứu cho kĩ thuật ảnh hưởng mạnh mẽ đến hình thái cấu trúc tính chất điện, quang… màng polyme tạo thành Tuy nhiên khó tìm quy luật ảnh hưởng chung cho trường hợp Khả tổng hợp dễ dàng đường điện hóa tạo cho polyme dẫn lợi đặc biệt so với polyme thơng thường khác: tính 15 đa dạng, linh hoạt vật liệu, khả khống chế dễ dàng tính chất hình dáng, cấu trúc vật liệu, cách điều khiển thông số điện hóa Đó lý người ta gọi polyme dẫn vật liệu “thông minh” I.2.4 Ứng dụng polyme dẫn làm vật liệu cảm biến ion: Polyme dẫn đặc biệt hấp dẫn nhà nghiên cứu vật liệu nhờ kết hợp tính dẫn điện kim loại với tính chất polyme, chúng ngày ứng dụng rộng rãi lĩnh vực cơng nghệ cao ví dụ vật liệu chống tĩnh điện, vật liệu phủ hấp thụ sóng điện từ, tụ điện, linh kiện điện tử, linh kiện phát quang, dây thần kinh nhân tạo, bảo vệ chống ăn mịn, cảm biến v.v (hình I.4) [9, 10] Hình I Biểu đồ tỷ lệ nghiên cứu ứng dụng polyme dẫn điện Các điện cực lai polyme dẫn bắt đầu nghiên cứu ứng dụng làm cảm biến ion từ năm 1990, chủ yếu sử dụng polyme dẫn tiêu biểu: polypyrol (PPy), polythiophen (PTh), polyanilin (PANi) Các nghiên cứu màng polyme dẫn nhờ có mật độ trung tâm hoạt tính ơxi hóa-khử 16 cao nên đóng vai trị chất trung gian trao đổi electron với dung dịch Khả gắn nhả ion trình biến đổi trạng thái ơxi hóakhử chúng sử dụng làm tín hiệu phân tích có lợi Tuy nhiên tính chọn lọc ion polyme dẫn khơng cao nên thường biến tính, gắn thêm nhóm nhạy ion khác [11] 17 TÀI LIỆU THAM KHẢO Nguyễn Việt Huyến, Cơ sở phương pháp phân tích điện hóa Đại học Quốc gia Hà Nội, 1999 Dương Quang Phùng, Một số phương pháp phân tích điện hóa – nhà xuất Đại học sư phạm 2009 Hồ Viết Q, Cơ sở hóa phân tích đại T.1 Các phương pháp phân tích hóa học, NXB Đại học sư phạm(2002) tái lần (2005), lần (2008) T.2 Các phương pháp phân tích lý-hóa, NXB ĐHSP (năm 2002), tái lần (năm 2005), lần (2008) T.3 Các phương pháp phân chia làm giàu ứng dụng phân tích, NXB Đại học sư phạm (2006) T.4 Các phương pháp vật lý, toán học, thống kê ứng dụng Hóa học đại – NXB Đại học sư phạm(2008) Hoàng Thái Long, Hoàng Nhật Hưng, Nguyễn Văn Hợp, Từ Vọng Nghi, Hoàng Thọ Tín, Xác định As(III) phương pháp von-ampe hịa tan catot xung vi phân có mặt natri dietyl dithiocacbamat // TC Phân tích hóa, lý sinh học -2008 –no (trang 40-44) – ISSN 0868-3224 Trịnh Xuân Giản, Hoàng Bạch Dương, Lê Lan Anh, Nguyễn Thị Huệ, Vũ Đức Lợi, Phạm Gia Môn, Phương pháp vôn-ampe hòa tan xác định vêt thủy ngân nước // TC Phân tích hóa, lý sinh học – 1999 –no.3 Tập (trang 36-38) Vũ Công Cường, Đỗ Minh Thục, Xác định nguyên tố vi lượng (Kẽm, đồng, chì, cadimi) tó trẻ em phương pháp điện hóa von-ampe hịa tan // TC Y học Việt Nam -1996 No.11 –tập 210 (trang 17-22) 18 Nguyễn Khắc Lam, Nguyễn Thị Huệ, Trịnh Xuân Giản, Nguyễn Quang Tuệ, Xác định hàm lượng platin mẫu địa chất phương pháp von-ampe hòa tan hấp phụ (ADCVS) // TC Hóa học -1999 –no.2 -tập 34 (trang 30-34) Lê Lan Anh, Lê Trường Giang, Đỗ Việt Anh, Vũ Đức Lợi, Phân tích kim loại nặng lương thực thực phẩm phương pháp von-ampe hòa tan điện cực màng thủy ngân // TC phân tích hóa Lý sinh học – 1998 – no.2 tập (trang 21-24) Nguyễn Tuấn Dung, Giáo trình chuyên đề polyme dẫn,2006 10 Trương Văn Tân (2009) Khoa học công nghệ nano, NXB Tri thức 11 U.Lange, N.V Roznyatovskayal, V.M Mirsky, Conducting polymers in chemical, sensors and arrays, Anal Chim Acta 614(2008) 19 ... điện phân gồm ba điện cực: - Điện cực làm việc (WE- Working Electrode): điện cực xảy phản ứng kết tủa chất cần phân tích dạng kim loại hợp chất khó tan Điện cực làm việc thường sử dụng điện cực. .. plasma cảm ứng (ICP-MS)… Phương pháp cực phổ dựa trình điện phân với điện cực giọt thủy ngân phương pháp phân tích điện hóa cổ điển ứng dụng rộng rãi phân tích vết ion kim loại có độ nhạy, độ lặp... bạc để xác định lượng vết anion halogenua Trong trình điện phân làm giàu, cực bạc bị hoà tan tạo thành kết tủa AgX bám bề mặt điện cực: E Ag0 → Ag+ + 1edp Ag+ + X- → AgX ↓ + Xác định cation kim