G đây ta sẽ đi sâu vào lý thuvết hiện tưởng lân quang để xem pho hấp thu và phổ phát quang của các chất lân quang sẽ nhử thể nào va sư phu thuôc cua lÂn quang vào nhiệt đô, đồng thỏi ta
Trang 1TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM TP HỒ CHÍ MINH
KHOA VẬT LÝ ere Qs
fea
LUAN AN TOT NGHIEP
De tac:
HIEN TUNG LAN QUANG.
NHÓM NGANH VAT LÝ DAI CƯƠNG
a
{ “4L =\/Ik
A eet Se
; ‹ " mile.
Thầy hưởng dẫn : NGO DUY CHU
Sinh viên thực hiện : NGUYÊN HUY ÁNH
lớp : 4AKhoa : VẬT LÝ.
Trang 2*NHAN XÉT CỦA HỘI ĐỒNG
Trang 3TOM TAT DE TAI
¡.lý thuyết về hiện tượng lân quang:
Nhu chúng ta đã biết, trong tư nhiên có nhiều chất khi đước
kích thích bằng ánh sáng khả kiến tia tl ngoại, tia ronghen tia
gamma sẽ phát ra theo tất ca các phưởng các bức xa riêng Các
chất này có thé là chất hơi chất long chất rấn VA nếu diing Ở
những góc đô khác nhau ta có những sử phân loại khác nhau.
Trong đề tài này ta chú trong đến cách phân loại dưa vào thời
gian phát quang sau khi ngững kích thích Khi đó ta có hai loại phát quang lA: hiên tưởng huỳnh quang (Fluorescence) và hiện
tưởng lân quang (phosphoresccnce) Hiện tưởng là hiển tượng phát
quang sau khi ngừng kích thích và có thi gian phát quang ngắn cd
10-7->10-9 s và nhỏ hen liên tưởng lân quang là hiện tưởng phat
quang có thủi gian phát quang tưởng đối lớn cd 10-7 s đến hàng
gid Tuy nhiên đó không phải là sử phản biết ro rằng ranh giới
của hai loại phất quang trên mà để phân biết được hai laoi phát
quang nay ta đi khảo sắt sử phụ thuộc cua chúng vào nhiết đô,
Khi các chất phát quang hấp thu nang lưởng và phát quang.
để phân biét đước phd hấp thu và phd phát quang ở đây ta cũng
biết dude định luật Stokes Lommen Ánh sáng phát quang có bước
sống đài han bước sóng cua ánh sáng kích thích hay toàn hỗ phổ
phat qaung và cức đai của nó bao gid cũng dịch về phía bước
sóng đài so với toàn bỏ phd hấp thu và cức dai của nó.
G đây ta sẽ đi sâu vào lý thuvết hiện tưởng lân quang để xem
pho hấp thu và phổ phát quang của các chất lân quang sẽ nhử thể
nào va sư phu thuôc cua lÂn quang vào nhiệt đô, đồng thỏi ta cùng
biết được luãt suy tàn cua cường đõ lân quang theo qui luật
Irlo ch"tec/
2.Cách đo thởi gian phát xa trung bình
Khi khoa hoc kỷ thuật phát triển ta sẽ có nhiều cách do đồi
sống trung bình cua lân quang bat biết chú ý là lân quang nghiêm
phổ anh ký của rousset, Loai máy này thể hiện được nhiều du điểm
trong việc do dat đới sống trung bình và đặt biệt là áp dung phép tính vị tích phân để tính khá chính xác Sau đólà Ung dung cua
lân quang nghiêm phổ ang ký để đo sinh của môt vài chat nhử: chất
Benzởphenon tinh thể có màu xanh lở và anthracene tinh thể hóa
Trang 4-4-CHUONG I; CAC HIEN TUGNG PHAT QUANG
I-VÀI NET VỀ SỰ PHAT QUANG CUA CÁC CHẤT
Nhiều chất khi được kích thích bằng ánh sáng khả kiến (tia từ
ngoai , tia Rdnghen hay tia Gamma) sẽ phát ra theo tất cả cácphưởng các bức xa riêng,có thành phần quang phổ khác với thành
phần quang phổ của ánh sáng kích thích và được xác định bởi thành
phần hóa hoc.thanh phần cấu tao của chất đó.Dang bic xa này goi là
bức xa phát quang
Sau đây là môt vai thí nghiêm về su phát quang của các chất
!1.SU phát quang của chất hỏi:
Cho mot miếng nhỏ natri vào môt bình thủy tinh đã đước hút hết
không khí và đun nóng lên.natri sẽ biến thành hdi Ta roi vào
bình hdi natri bằng đèn hởi natri hay đèn khí có bỏ muối ăn vàongọn lửa của nó Khi đó hởi trong bình sẽ phát ánh sáng vàng Các
khí O:.5S:.l: đều phát quang
2.Sử phát quang của chất lỏng:
Duổi tác dung của ánh sáng dung dịch diép luc sẽ phát sáng màu
xanh luc, dung dich rivanal trong nước sẽ phát ra màu lục vàng,
dung dich Kivin sunphat trong axit sunfuaric sẽ phát ra mau lam.
vải nguồn kích thích là ánh sáng của ngon đèn điên có công suất
SOOW hay hồ quang điên
3.SU phát quang của chất rắn:
Khi đước roi bằng Ánh sáng đèn thủy ngân, kẽm sunfua sẽ phát
sáng màu lục cadimi sunfua (CdS) phát màu đỏ Hổn hớp hai chất
nay phát màu da cam
EI=-ĐỊNH NGHĨA SU PHAT QUANG
* TU các thí nghiêm ở trên người ta rút ra ba kết luân sau
-Không phải các chất đều có khả năng phát quang
-Muốn môt chất phát quang phải truyền cho nó môt năng lướng
nào đó
-Thành phần quang phổ của ánh sáng phát quang phu thuộc vào
bản chất của chất phát quang và không phu thuôc vào thành phần quang phổ của Anh sáng kích thích
* Pinh nghĩa:
SU phát quang của một vật là su phát những bức xạ du ngoài
những bức xa của vât đó ở cùng nhiệt độ, trong miền quang phổ chotrước và có thỏi gian phát quang lớn hdn !10-!°s tức là không
ngừng sau khi bi kích thích
111-PHAN LOẠI CÁC HIEN TƯỞNG PHAT QUANG
Có nhiều cách phân loai khác nhau đúng ở một góc đô ta có một
sư phân loai
1.Can cil vào phudng pháp kích thích phat quang có các dạng phát
quang sau:
a) Quang phát quang:
Là sử phát quang của một chất được kích thích bang ánh sángthấy dude hay tÙ ngoai các bic xa do chất ấy phát ra có 46 dàisóng biểu thị đặc trưng cho tính chất của chất ấy và có thể khác
vởi đô dài sóng của ánh sáng kích thích.
Vi du: Chất Cosin tan trong nước kích thích bởi vach 0.365M
phát ra một đải rông và cức đai ở 0.545/M
b)Điện phát quang:
Là sử phát quang của một số chất do bị kích thích bằng điên
trưởng , xảy ra khi điên được phóng ra trong khí kém hay trong
các chất đặt mà gilda hai điểm có một hiệu điện thế cao : Nhu sự
phát quang của tinh thể Zn$ trong điên trường xoay ' chiều Hiện
tưởng điện giải của môt sế dung dich muối cũng kèm theo sự phát
Trang 5-§-quang (NaNO2) Hiên tưởng kích thích bởi tia X, các tia phóng xa
goi là xa phát quang Hiên tưởng catod phát quang gây nên bởi tia
X chiếu vào màn plati nocianur barium hay stat cadinium làm cho
chúng phát quang.
c)Nhiệt phát quang và hàn phát quang:
Khi đun nóng môt số chất hay làm lanh một số chất khác, những
chất dy có thể phát quang Vi du : Sunfat quinin tỪ 100-180°c
chất này sáng xanh lên
Sử phát xa vì nóng đỏ trong vật lý cổ điển, trước kia tưởng
khác biệt với hiên tượng phát quang Nhung gần đây né dude so
sánh với hiên tưởng phát lần quang.
d)Cd phát quang:
Đưởng bị nghiền trở nên phát quang đó là ma sát phát quang.
e)PhAt quang do tác dụng của siêu âm là âm phát quang
f)Hóa phát quang:
Môt vài phan Ung hóa hoc tỏa ra đủ nang lương để kích thích su
phát quang (Thí du tác dung của dung địch amonhac vào nước brom.
của andehit formic vào một dung địch hidroxid cadium trong
rượu ) Acid arscnicux phát quang khi kết tỉnh goi là tinh thé
phat quang.
g)Sinh phát quang:
Dom đóm, một số thủy sinh vật, một số loại nấm có khả nang
phát quang
Thức ra các loai phát quang trên không phải riêng biệt Ma sát
phát quang là một dang của điên phát quang NhỮŨng sinh vật phát
quang là những sinh vât mà trong cơ thể xảy ra hóa phát quang
Nhiệt phát quang có thể đem so sánh với lân quang
Ta có thể biểu thi sự liên quang của các dang phát quang trên
qua bảng sau
-Quang phát quang : Huỳnh quang
(phát quang quang học) Lân quang
-Phát quang điện học : Xa phát quang
Điên phát quang Catod phát quang
-Phát quang nhiệt học : Nhiệt Phát quang(phát| quang vì nóng
-Phát quang sinh học: Sinh phát quang
2.Căn cũ vào thồi gian phát quang nguvi ta chia lam hai loại sau:
-SỰ huỳnh quang : Là sử phét quang có thời gian phát quang
ngắn cd 10°*%->107°%Ss và nhỏ hởn
-SỰ lân quang : Là sử phát quang có thởi gian phát quang tưởngđối dài cd 10-%s đến hàng gid
Tuy nhiên sử phân biệt huỳnh quang và lân quang như trên chỉ
là qui ước, không có ranh gidi rỏ rang
IV-TÍNH CHẤT CỦA BỨC XA PHẤT QUANG : ° =
Bức xa phát quang có nhỮng tính chất sau:
Trang 6-3 cùng nhiệt 46 bic xa phát quang có cường độ lớn hởn so với
-6-cửồng độ bic xa nhiệt (Đối với cùng một khoảng quang phổ) Chẳng
han nhiều chất phát quang phát ánh sáng thấy được và từ ngoai ở nhiệt độ phòng trong khi đó ở nhiệt độ này bức xa nhiệt thức tế
không chữa Anh sáng thấy được và tl ngoai
-SƯ phát quang của mét chất còn tiếp tuc kéo dài một khoảng
thỏi gian nào đó sau khi ngững kích thích Khoảng thởi gian này
goi là thdi gian phát quang du hay thởi gian phát quang.Thởi gian
phát quang của các chất khác nhau rất khác nhau nó thay đổi tu
10-!9s đến nhiều gid thâm chí nhiều ngày.Đối với các bức xa không
phải là bức xa nhiệt, nhử ánh sắng phan xa hay tán xa do các
nguyên tử được roi sáng phát sáng sẽ ngỪng tức khdc khi ngừng roi
sáng
-Bữc xa phát quang là bic xa riêng Mổi chất phát quang có
phổ phát quang đắt trứng riêng của nó.
-Dù Anh sáng kích thích là ánh sáng tƯ nhiên hay ánh sáng phân
cúc, ánh sáng phát quang cũng là ánh sáng phân cức nhung đồ phân
cức rất yéu.
V-HUỲNH QUANG VÀ LAN QUANG:
Ngưởi ta phân biệt 2 dang phát quang : Huỳnh quang và lần
quang
Trudc kia ngudi ta định nghĩa huỳnh quang là sử phát quang chỉ
xay ra trong thởi gian kích thích và chấm dứt ngay khi sử kích
thích chấm dit Còn trong hiện lân quang , SỰ phát xa van tiếp
tuc một thởi gian sau khi sư kích thích chấm dit
Ngày nay định nghĩa trên không còn đúng nữa Bằng nhủng phương
pháp nghiền cữu hoàn hảo của ky thuật hiện đai cho ta thấy rang
huỳnh quang không phải là hiện tưởng hoàn toàn tức thởi mà hiên
tưởng này kéo đài trong một thồi gian có thể đo được tuy rất ngắn sau khi nguồn Ánh sáng kích thích bị cúp đi Vi dụ: Bằngphưởng tiện hiên dai ngưởi ta đo dude thởi gian phát huỳnh quang
của fluorescein là 10-3%s Mát khác có những hiện tưởng lân quang
chỉ lâu có vài phút nhứ sunfua kẽm Do đó không có khả năng lập
được một sự phân biệt rỏ rằng gilda hai hiên tướng này trên can bản sử lâu đài của chúng.
Tuy nhiên có một tính chất đặt trứng của lân quang mà huỳnh
quang không có đó là : Thdi gian phát xa của chất lân quang giảm
đi khi nhiệt độ tăng lên và sư phát xa trở nên rất châm khi ta hạ nhiệt độ Bằng cách ha nhiệt độ ta có thể chấm dit được sự phát
xa, khi đó năng lưởng hấp thu trong lúc bị kích thích được tích
trừ lai trong chất lân quang một thời gian vô han đỉnh (ánh sáng
đông lanh ngăn hà ánh sáng) Có thể giải tỏa năng lượng này bằng
cách tăng nhiệt độ và cho hiên tưởng lân quang và nhiệt phát
quang là hai dang của môt hiên MHỚNG:
Trang 7Nếu ha nhiệt độ xuống nửa đường biểu điển đi về ot
Hình 2: I là cưởng 46 lân quang của Cdl2 theo nhiét độ t
Kích thích Cdl; ð -196°c rồi tất đi thì không có phát xa Để Cdl2
nóng dần lên thì có phát xa, manh nhất ở -100°c
Ngước lai đối vời các chất huỳnh quang thởi ginn phát xakhông phu thuộc vào nhiệt độ ngay cả những nhiệt 46 thấp nhất
Ảnh hưởng của nhiệt độ đối với huỳnh quang hay lân quang Ứng
với mốt sử khác biệt trong cd chế hiên tưởng SỬ phát huỳnh quang không phu thuộc vào điều kiên bên ngoài trong khi sử phát lân
quang có phu thuộc vào điều kiện bên ngoài, và chỉ xảy ra nếu lấyđược năng lượng bên ngoài (không kể năng lưởng kích thích)
VI-ĐỊNI LUAT STOKES LOMMEN:
a) Trong hiện tưởng phát quang.phổ phát quang mang tính chất dat
trưng của chất khảo sát Với các chất hởi phổ phát quang thưởng gồm nhiều dải Có thể phân ly các vach nhưng đối với chất long và
chất rấn thì sử phản ly này không thể thức hiên đước Những
nghiên cữu đầu tiên trên quang phổ hấp thu và quang phổ phát
quang đã thu được bởi Stokes vào năm 1852 dưới danh nghĩa địnhluật Stokes nhử sau: Ánh sáng phát quang có bước sóng dài hớn
bước sóng ánh sáng kích thích.
Định luật này giải thích được vì sao ánh sáng do ít gay đước
sử phát quang ánh sáng thấy được, còn ánh sáng xanh nhất là tủ
ngoai, công hiệu hởn nhiều.
b) NgƯỞởi ta giải thích định luật Stokes bằng định luật bảo toàn
nang lưởng.
.Nếu ánh sáng kích thích có tần sốY ,năng lượng của photon là hỲ.Mổi photon chuyển một phần năng lưởng của mình cho kích thích
phát quang Phần còn lai được nghiên cứu bang phướng pháp không
quang hoc khác nhau.
.Nếu Ÿ là tần số của ánh sáng phát quang.Theo định luật bảo toàn
năng lưởng:
nh zh + AE
=> Y= + At
h
(At là thành phần năng lưởng photon được nghiên cứu bằng các
phương pháp không quang học khác nhau}
Theo định luật: At >0 => Y>¥
=> À! > À
*Ngoài ra ta cũng có thể giải thích định luật Stokes bằng cách
phân tích quá trình phát quang của vật dudi tác dung của ánh sáng Mổi quá trình phát quang gồm có 3 giai đoan sau:
-Giai đoan 1: Chất phát quang hấp thụ năng lướng ánh sáng
kích thích đưởi đang photon có năng lưởng hỲ
-Giai đoạn 2: Nàng lưởng kích thích dude truyền từ chổ hấp
thu (tâm hấp thu) đến chổ phát sáng (tâm phát sáng)môt phần năng
lượng kích thích sẽ bi tiêu hao đưởi dang năng lưởng nhiệt trong
quá trình di chuyển
-Giai đoạn 3: các tâm phát sáng sau khi nhân được náng lưởng
sẽ chuyển lên trang thái bị kích thích TỪ trang thái đó trở về
trang thái bình thưởng chúng sẽ phát ra ánh sáng dưới dang những
photon có năng l ướng hy „
4
h3 AY
Hinh 3
Trang 8*Dinh luật Stokes cũng có thể giải thích bằng thuyết nguyên
lượng Lấy trưởng hớp nguyên tử hydrogen mà Bohr đã khảo sát lý
thuyết năm 1913 làm ví du Nguyên tử này có võ số gián đoạn mic
năng lượng mà EF: là mức cd bản, E2.E3, là những mức kích thích.Vach Fi->E4s là môt vach hấp thu, Vach E4->E: la vach cong
hưởng (một vach Lyman), Vạch E«->Ey là một vạch huỳnh quang (vạch
Paschen), vach Ez->E: cũng là một vach huỳnh quang (vach Balmer).
vach E3->Ei,E:~->Ei cũng là vạch huỳnh quang Lynam, (ltình 4)
Trong trưởng hớp này định luật Stokes hoàn toàn đúng Tần sổ
các bic xa phát ra nhỏ hởn hay cùng lấm là bằng tần số bức xạkích thích nghĩa là độ dài sóng phát ra lớn hởn hay {ft ra là
bảng đô dài sóng kích thích:
(Hình 4)
c)Khi nghiên clu phổ hấp thu và phổ phát quang ching tỏ nhiều
chất tuân theo đúng định luật Stokes Tuy nhiên có nhiều trường
hớp phổ hấp thu và phổ phát quang chồng lên nhau Khi đó địnhluật Stokes không thỏa nam Th&t vậy, nếu kích thích phát quang
bằng ánh sáng có bước sóng nằm trong vùng 2 phổ chồng lên nhau,
thì theo định luật Stokes phổ phát quang chỉ gồm nhỮng bước sónglớn hởn bước sóng của ánh sáng kích thích Do đó phần gạch trên
hình 5 sẽ không có '
4
hain thu phat quang
Hinh §
Tuy nhiên trong thức tế ta vẫn quang sát được cả những bức xa
có bước sóng bé hdn bước sóng của ánh sáng kích thích Phần phổ
phát quang gồm những bước xạ có bước sóng bé hởn bước sóng của
ánh sáng kích thích gọi là phần đối Stokes, còn lai phần kia là
phần Stokes.
Nhu vây để cho định luật Stokes tổng quát hdn Lommem đã dua ra
đỉnh luãt có nôi dung sau: Toàn bỏ phổ phát quang và cức đại của
nó bao gid cũng dich về phía sóng dai so với toàn bô phổ hấp thụ
và cực đại của nó.
VIIVÀI UNG DỤNG CUA HIỆN TUGNG PHAT QUANG:
-Hiên tưởng phát quang dude ting dung rộng rải trong khoa hoc và
Trang 9đới sống.
Phép phân tích phát quang được ding để phát hiện những chổ nit
rất nhỏ trong các sản phẩm đúc bằng kim loai, đọc những dòng chư mất thưởng không nhìn thấy đước, Xác định thành phần hóa hoc của
mot chất Ngưởi ta thường phân chia làm hai loại phân tích phátquang: Huỳnh quang phát hiên và phân tích bằng phổ huỳnh quang.
Huỳnh quang có nhiều tng dung rộng rải trong nhiều lảnh vic
khác nhau: Phát hiện những bic xa không thấy được (Tia hồng ngoai,
tia tÙ ngoại, tia X, tiay ),phát hiện trong sinh vật y học (xác
định vitamin, kích thích, sắc tố ).nghiên cứu các hoạt động của các đối tưởng (nhử nghiên cứu các trang thái hoạt đông của vỏ dai
não của sinh vật).
Phép phân tích bằng phổ huỳnh quang cho phép ta xác định các
thành phần hóa học có mặt trong các chất và hàm lương của nó với
độ chính xác cao Âm cực phát quang được dùng rộng rải trong các
dụng cu điên tử chân không (dao động ký điện tỦ, mấy thu hình )Điện phát quang và quang phát quang được dùng trong đèn huỳnh
quang.
Trang 10CHUONG II:LÝ THUYET VE LAN QUANG
1-QUANG PHO PHAT XA VÀ QUANG PHO KÍCH THICH:
-Trudng hớp phát quang của những sunfure kiềm thổ và của chất
sunfure đước nghiên cilu nhiều nhất NhŨng sunfure này ở trang
thái tử nhiên không phát quang và chỉ phát quang khi nó kết hợp
vởi một số rất ít lưởng kim loai nặng gọi là kim loai màu, chất
sunfure kìm thổ goi là chất pha loảng (hòa tan) Người ta đỉnh
nghĩa nó bằng khái niêm cũng nhử Cabi để chỉ kim loai kìm cod bản
sau đó là kim loa màu.
-Nhửng hiên tưởng phát quang đều được thí nghiêm bằng những
sunfure ở trang thái rấn, tồn tai những dung dịch đâm dac trong
chất ran và lưởng phát quang phu thuộc vào nồng độ đâm đặc tuântheo một qui luật mà chúng ta đã thấy bằng dung dich màu trong
nước Hiện tưởng phát quang chỉ có đối vởi những thấp hởn 1% vàcửởng độ cao tuyệt đối của dung dịch luôn luôn rất yếu theo từng
trưởng hdp khoảng 1/1.000 và 1/100.
-Quang phổ phát xa và quang phổ kích thích của những sunfure
lân quang đước Lenard nghiên cữu gồm nhiều băng md (đám phát xa)
tU 500-1000A về bề ngang và vi trí phụ thuộc vào kim loai màu
(đất hiếm) và cũng phu thuéc vào trang thái chất hòa tan (tức làphụ thuộc vào chất lân quang) Phổ cho mổi sunfure lân quang gồmnhiều băng phát mà Ông ký hiêu«+p.y.6 để đặt, bước sóng của các
bang có thể lang tu chiều này sang chiều khác (Tức là có thể dam
lên nhau) nhưng độc lập từng sóng một theo bản chất của nó Một
bang m3 được định nghia nhủ mốt bức xạ lớn có những đặt tính
chung Tùy theo bước sóng của những bức xa kích thích, tùy thời
gian phát lân quang,tùy ảnh hưởng của nồng độ và nhiệt độ Theo
Lenard mổi một bang ma phải tưởng Ứng với một kiểu riêng biệt gấn liền vỡi nguyên tử của chất lân quang với các nguyên tử của môi
trưởng.
Khi chất lân quang có pha một chất đất hiếm (chất Sama,chất
praseodym) quang phổ phát quang ở nhiệt độ bình thường gồm nhiều
vệt và băng hẹp tưởng trưng cho chất lân quang [ng với sử dich
chuyển điện từ giữa những mức độ khác nhau có thể xảy ra trong nguyên tu này Quang phổ phát xa cũng tồn tại trong dung dich mau
trong đó kim loại kìm là Cr của chất khó tan là oxyt alamin
trong trường hdp này, chúng ta có thể phân biệt với quang phổ
phát sáng của Cr nhân rỏ môt vài biến đổi.
Ở trường hợp thông thường của những sunfure kìm thổ (chất lân
quang) mổi băng md có thể được kích thích bằng nhiều cách khác
nhau Phát quang dài han có thể kéo dài trong nhiều ngày, có thể
bị kích thích bởi nhiều quang xa rải rác trên một số lượng băng
tối da 1A 4 bề ngang Khoảng từ 300A mà Lenard ký hiệu là di.d2,
dy,d¿ Chúng trùng với những băng hấp thu của sunfure Ngoài
những băng này tồn tai một băng trải dài rông hdn ký hiệu là m va
gay ra môt sư phát quang rất ngdn han Sau cùng là ảnh hưởng của
nhng bức xạ có bude sóng ngắn (tử ngoai) gây ra sư phát quang có
han trung gian (kéo dai) gida han phát qaung d và han phát quang
m (d bền khác vởi m trong khoảng khac) Theo những thí nghiêm của
Lenard và những học trò của ông mà hình vẽ sau mô tả vị trí của
những bang mở và những đám kích thích d và m tưởng Ung với +‹p,ỳ
của sunfure Ca, Cu và đối với nhiều phát xa , cla sunfure Sr.Cu
(Hình 6)
+
Trang 11Người ta thấy rằng những hiên tưởng ấy tuân theo định luật
của Stokes.sóng phát xa bởi lân quang có bước sóng đài hdn bước
sóng kích thích Tuy nhiên đám kích thích d lấn Ap một ít sóng
phát xa.
11-ANH HƯỞNG CUA NHIỆT ĐỘ:
Chúng ta vừa nói đến điều phic tạp được thí nhiệm til sunfure
lân quang nhử thế nào Phát quang ánh sáng luôn là kết quả của
nhiều phan tng liên tiếp của nhiều cách cấu tạo khác nhau đến nổikhông thể mô tả sử giảm dần của nó theo thời gian từ một côngthức đón giản Sự phức tap đó tùy theo sự biến đổi của nhiệt 48,
sử biến đổi này ảnh hưởng rất vếu với phát quang tạm thời gây ra bởi báng m được xem nhử sự phát huỳnh quang Trái lại nó rất quan trong đối vỡi những phát quang gây ra bởi bang d có cấu tao từ
phát quang riêng biệt đó là nhủng phát quang mà ta sấp nghiên
cilu.
Ta đã biết sử phát lân quang có đặc tính sau: Khi ta tăng
nhiệt độ của nó, thdi gian phát quang giảm đi rất nhanh chóng Sự
giảm thỏi gian của lân quang kèm theo sự tăng cường độ của chúng.
Do đó tổng số năng lưởng phát ra bởi sự phát quang hoàn toàn độc
lập với những điều kiện trong đó sự phát quang xảy ra Sự độc lập
này được Lenard thí nghiệm bằng cách đo quang thông ánh sáng đã
phát ra trong nhiều gid liên tục do chất sunfure kẻm đước gil 3
điều kiện bình thường, và quang thông ánh sáng phát ra trong 1/10
giây do cùng một chất sunfure được kích thích trong cùng điềukiên và ở 300°c Hiệu suất lân quang độc lập với hiệu suất huỳnhquang, độc lập với thởi gian phát xạ Năng lượng của lân quang cóthể được đo trong vài trường hợp và đôi khi người ta tìm thấy
những giá trị rất gần với đớn vị
TỪ những thí nghiêm trên “thì cách tính hiệu suất phải nghĩ đến
ánh sáng lân quang trong cùng thời gian kích thích Chất sunfurelân quang di nhiên không có vô hạn định năng lướng, sử han chế có
được khi số phân tủ thu động ð mổi trưởng hợp bằng với số phân tu
hiếu động do ánh sáng xúc tác Trong hiện tượng huỳnh quang, thdigian phát xa rất ngấn thì ta có thể công nhận rằng sự cân bằng
này có được ngay sau đó Trường hợp này không tồn tai khi thời
gian phát xa kếo dài nhử thởi gian lân quang rất lớn và với
cưởng độ tia sáng kích thích rất thấp Trong những trưởng hdp
thông thường nhất thồi gian lân quang rất dài sử cân bằng tưởng
Ứng vi một trang thái mà tất cả các phân tử (có thể hiếu động)
hoat động có hiệu quả vởi cưởng độ kích thích thưởng dùng (ánh sáng mất trời hay ban ngày) sự tiến hành của chúng đòi hỏi thời
gian tu một vài giây đến một vài phút
Nếu sau khi kích thích, người ta làm lanh môt chất sunfure Jan
quang, thì có thể ngửng hoàn toàn sử phát quang sự phát quang sẽ
tái hiện ngay sau khi ta làm nóng chất sunfure trên ở một vài
nhiệt độ giới hạn (cho phép) Trong một vài trường hợp nhiệt độ cho phép đó là cao hởn so vai nhiệt độ bình thưởng Do đó sunfure
Trang 12dung sử lân quang và nếu ta làm nóng nó trở lai mà không chiếu
các bức xa kích thích thì sư phát quang nhiệt sẽ không xuất hiện.
Khi nhắc đến chất sunfure (Tất nhiên là loai kích thích 6
nhủng bữc xa hồng ngoai) cửởng độ phát sáng tăng dần theo thời gian Phải ghỉ nhân rằng sử làm rỏ thêm của quang trach đã kéo theo mốt nghịch biến nhanh chóng đến khi số lưởng ánh sáng hồi phục toàn bộ thấp hởn số ánh sáng hồi phục trong lúc đang ngừng
chuyển động Tác dung của bic xa hồng ngoại là gấp đôi, chúngvừa tạo ra sử gia tang và sd mất dần về huỳnh quang.
Ching ta đã nghiên cữu thời gian lân quang với giả thiết rằng kích thích luôn xảy ra trong cùng nhiệt 46 Những hiện tưởng lân quang đó cũng phu thuôc vào nhiệt độ trong khi kích thích chất lân quang SU kích thích của mối bang phát quang chỉ có thể thức hiên dude trong một nhiệt độ khá thu hẹp, giới han bồi hai nhiệt
đô t¡ và t2 cách nhau khoảng 200°C Nếu ta kích thích chất
sunfure ở nhiệt đô thấp hởn ti sẽ có sử hấp thu các băng d nhửng
sử kích thích vẫn có hiểu luc và sử phát quang chi có thể xuất
hiên khi ta làm nóng chất lân quang Nếu sử kích thích xảy ra
trong một nhiệt độ cao hởn giới hạn t2 ta chỉ thu được một sử
phát quang tức thởi (mì Trong khoảng ti và tz có một số tuyệt
đối về nhiệt độ trong đó ngửöi ta quan sát tối đa sự lân quang.Ở
một vài quan điểm người ta phân biệt vdi mức độ tối đa nồng độ
của dung dịch Phần lớn những bang phát tưởng ững với một pham vi
nhiệt độ nhất định có cả nhiệt độ bình thường, nhung ta chi thấy
những "bang nóng" chỉ có thể kích thích được trên 300 - 500°%c vànhững "băng nguôi" chỉ có thể kích thích ở nhiệt độ không khí
loãng Phải phân biệt rằng những băng phát khác nhau của một
sunfure thưởng Ung với những mic nhiệt độ khác nhau đến nổi màu
phát quang (lân quang) phụ thuộc vào nhiệt độ.
Điểm chính về mắt lý thuyết huỳnh quang và lân quang khác nhau
là :Sử phát lân quang không thể giải thích bằng một chu trình hoàn toàn nội về phân tử độc lâp với nhiệt độ nhưng nhất thiết phải đước khởi mào bằng những tác động bên ngoài Hởn nửa các
chất sunfure mất bản chất khi đước nghiền thành bột tưởng đối mịn
ngudi ta công nhận sử phát lân quang có liên quan với cấu trúc
tinh thể Một sử việc khác không kém phần quan trong là các hiên
tưởng lân quang thưởng dính líu với các hiện tưởng điện Do đó ngủỏi ta nghiên cứu sử tăng giảm tác dụng quang điện với bước
sóng của bic xa kích thích, sự tầng giảm có mic tối đa đối với
những bang "d” đã gãy ra sử kích thích của sự phát lân quang Do
đó các sunfure tiếp nhân được một dạng dẫn điện trong khi bị đặt
đửởi nguồn sáng kích thích Những hiên tưởng này dưỡng nhử nói
lên sự liên hệ của sử phát lân quang vdi "sự ion hóa".
Ngoài ra một sunfure khi bị kích thích, một điện tử rởi khỏi
nguyên tU quang sinh, và sử phát xa kèm theo sử trở về nguyên tu
của điên tử Điện tÙừ ly khai có một vị trí cân bằng ở trong điện
trưởng liên ion của chất nền Các sử đung nhiệt có thể lấy điện
tu ra khỏi sự cân bằng đó khiến cho điện từ lại trở về nguyên tử.Cưởng độ và thởi gian phát lân quang phy thuộc vào xác suất mất
cân bằng đó :Ở trên nhiệt đô tz các sử đụng nhiệt nhiều và manh
đến nổi không thể có cân bằng và sự trở về nguyên tử của điện tử
Trang 13-13~-có tính cách tức thöi, ở dưởi nhiệt đỏ ti các sự va cham không đủ
manh để bic điện tử ra khỏi điên trưởng và sử phát quang không
thể xảy ra Phần tác dung cia bức xa hồng ngoai, chúng ta giải
thích và công nhân rằng: do quang điện những bức xa rút điện từ
khỏi trưởng liên ion Tác động này vào thdi điểm kích thích có
nhiều điện tu tử do trong chất sunfure giải thích được hiện tưởng
din điện của chúng.
Lý thuyết của Lenard phải được tu chỉnh để phù hdp vỡi những cấu tao điền từ tinh thể và sự đoán nhận của chúng ở viên ed học
ba động Nhung những qui tắc chính vẩn còn nguyên vẹn Và nếu lý
thuyết không dat đến 66 tin tưởng trong tất cả hiện tưởng phức
tap đước quan sát nhùng đường gach lớn khó có thể đước xem nhử
vô han định.
I1I-LÝ THUYET VỀ LAN QUANG
1.Dinh nghĩa và phan loại:
a)Định nghĩa: Theo Francis Perrin ông dua ra định nghĩa về sự
phát lân quang nhu sau: Các phân từ bị biến đổi đi qua gilda hấp
thu và phát xa môt trang thái trung gian cố định hay gidi ẩn và
lúc đó không thể dat đến trang thái phát xa mà không nhân thêm ti
môi trưởng môt gia tang nang lưởng nào hoặc có thể xảy ra một sử
phân hóa đước tiếp nối bằng sử tập hớp lại thì có hiện tưởng lân
quang.
b)Phân loại: có 2 loai lân quang
-Loai I (Người ta goi là phát quang Perrin): Gila hai quá
trình hấp thu và phát xa các phân tử trải qua một trang thái
trung gian và chỉ phát lân quang khi nhận được một sử cung cấp
nang lượng của môi trưởng
-Loai II (Phát lân quang của Becquerel Lenard): Chỉ hiện hữuđổi vdi chất ran tinh thể hóa Trong quá trình phát lân quang này
có môt sử "ion hóa nôi".
2.Luét suy tan của các lân quang:
Hê thống được kích thích từ Ei đến E4, rớt xuống Es là một mũc
gidi Ẩn và có thé cil 3 đây mãi, khi rởt xuống nhủ vậy hệ thống
không phát ra một quang tử mà phát ra một photon Hệ thống chỉ có
thể ra khỏi Es nếu nhân một nang lưởng kích động W (mang nó til Ea
lên Ea) rồi rởt xuống E2 Thành ra sự phát lân quang châm hởn sử
so với sử kích thích vì trong một thời gian hệ thống ở mức giới
Hình 7 Lượt đồ biểu điển một sử lần quang
Ta cần phân biệt rỏ hiên tưởng phát quang mà trong có sử tham gia của mức năng lương giới ẩn đó là hiện tưởng phát huỳnh quang
châm hay lần quang.
MỘt hạt không thể từ mức năng lưởng cd bản Ei nhảy lên mức
nang lưởng giới ẩn Es được mà phải qua trung gian một miic nắng
lửởng hich thích Ea cao hén TỪ mic năng lượng giới ẩn có 2 co
chế xảy ra:
- Hoac là hat tu đông rởi về mức cở bản: Đó là một loại hiện
tưởng phát huỳnh quang nhung có thởi gian: phát quang kéo dài hởn
(so vđi phát huỳnh quang đởn giản) Vi vậy gọi là phát huỳnh
Trang 14-1l4-quang chậm Thdi gian phát huỳnh -1l4-quang trung bình ting với hiện
tưởng phát huỳnh quang chậm thởi gian vào khoảng tỪ 10s -> 1
phút Trong thới gian này Ung với hiên tưởng phát huỳnh quang đón
giẳảnthöi gian vào khoảng 10-19 -> 10-4 giây
-Hoac hat do tác đông bên ngoài nhảy lên mức kích thích Ea rồi
tử đông trở về mức cán bản Đó là hiện tưởng phát lân quang.Trong
trưởng hap này, mic nang lương giới An được coi là hoàn toàn bền
nếu không có tác động bên ngoài Ngoài ra ta thấy từ miic can bản
lên mức kích thích xuống mức giởi ẩn đều xảy ra một cách gián
tiếp Thi gian hat nằm ở mức năng lượng giới ẩn có thể kéo dài
võ han Ta thấy mức này nhử cái bẩy năng lưởng Nếu ta ha nhiệt
đô xuống thấp để làm giảm tần số đụng gia các hat, thdi gian
phát lân quang sẽ tăng lên Đồi sống trung bình của các hat ở mức giới ẩn cé thể kéo đái vô han nếu ta ha nhiệt độ xuống tdi một
mức nào đó.
Lân quang có cùng tần suầt với huỳnh quang, cưởng độ của nó
tùy thuộc vào đân số ở mic Es và Ex tức là phụ thuộc vào đồi sốngtrung bình & và @, nếu đi sống trung bình 6 mức Es ngắn hởn dvisống trung bình ở mũc Es đồi sống này sẽ thấp hdn Vậy su dua dân
số vào mữc Es sẽ châm nhứng xác suất giải phóng các hat điện tử
tùy thuộc vào nhiệt độ và ta sẽ thu được kết quả càng ro rệt khi
3 nhiệt đô cho trước và khoảng cách giỦa Es và Es càng nhỏ.
Điều trên đước minh hoa bang hình 8:
C: Mức nàng lướởng giới ẩn
BC: Nang ludng kích đông RD: Năng lượng phát xa
Goi a.b,c 1A ba hé số ng vdi ba địch chuyển
-a: Ứng với su dich chuyển từ Es->E«
-b: Ung vi sư dịch chuyển tl Ee->E2
-c: Ứng vỡi sự dịch chuyển từ E«->F3
Trong một đởn vi thdi gian, sử xuất hiện của an’ phân tu ở mic
Ea và sử mất dang của (b+cìn"
Trong cùng thời gian đó, mức Es mất an' phân tử và nhận cn’.
Trong khoảng thời gian dt số hat tới Es (n*) là:
dn* = an’ dt = (b+c)n° dt dn' = an* - (btec)n*
Trang 15-15-= -abn' - (atb+c)dn* /dt
d?]° /dt? + (a+b+c)dn° /dt + abn* = 0 (1) Giải phưởng trình (1):
O=latb)? = 4ab = (a-b)]? >0
Nghiệm “2) là hai số thức âm là -Mvà NGÀI uốn b, A=a)
Nghiêm tổng quất của (1) là tổng hai hàm mũ giảm có mũ thức
Đồ thi cho thấy cudng độ lúc đầu là không rồi tăng theo thời
gian qua mét cức đai rồi giảm dần có một cường độ tối hảo
theo thỏi gian (Đưồng ở giửa là hiệu số hai đường trên dưới
Nếu lúc ngừng kích thích su phát xa sẽ tiếp tục theo
dn’ /dt z~=bn*
=> dn*/n’ =- bdt
=>lnn° -Inno* =-bt
=>n* = no*e”
Ý nhgia cat lý của hệ số b trong n* =ne* e® trong khoảng thdi gian
t theo sau t là có bdtn* hạt trở về trạng thái căn bản và mổi hat
trang thái kích thích trong t giây.
Nếu goizlA đời séng trung bình của một hat ở trạng thái kích