Khảo sát thành phần cao ea3 của Địa tiễn marchantia polymorpha l

Em cũng muỗn bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới các thảy, cô rong Khoa Hóa Học trường Đại học Sự phạm Thành phổ Hồ Chí Minh, những người đã giáp đỡ em tong cũng như tạo điều kiện thu

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO

‘TRUONG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM THÀNH PHÓ HÒ CHÍ MINH KHOA HÓA HỌC:

SP TP, HO CHI MINH

TRAN HO DUC TRUNG

KHAO SAT THANH PHAN CAO EA3 CUA DIA

TIEN MARCHANTIA POLYMORPHA L

‘Thanh phố Hồ Chí Minh, năm 2024

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO

‘TRUONG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM THÀNH PHÓ HÒ CHÍ MINH KHOA HÓA HỌC:

SP ‘TP HO CHI MINH

TRAN HO DUC TRUNG

KHAO SAT THANH PHAN CAO EA3 CUA DIA

TIEN MARCHANTIA POLYMORPHA L

Chuyên ngành: Hóa hữu cơ

KHÓA LUẬN TÓT NGHIỆP

NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC:

PGS TS DƯƠNG THÚC HUY

‘Thanh phố Hồ Chí Minh, năm 2024

LỜI CẢM ƠN

Đầu tiên, em xin gửi lời cảm ơn chân thành đến PGS.TS Dương Thúc Huy, người

hướng dẫn đã giúp em lựa chọn đề tải cho khoá luận tốt nghiệp của mình Ngay từ những

ngày đầu tiên tiếp xúc với bộ môn Hóa hữu co, thiy đã nhỉ

Niềm đam mê, sự tận tâm và kiến thức chuyên sâu của thầy là một trong nhiều yếu tố

truyỄn cảm hứng giúp em hoàn thành đề tải khoá luận tốt nghiệp ngày hôm nay

¡nh hỗ trợ và chỉ bảo

Em cũng muỗn bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới các thảy, cô rong Khoa Hóa Học

trường Đại học Sự phạm Thành phổ Hồ Chí Minh, những người đã giáp đỡ em tong

cũng như tạo điều kiện thuận lợi cho phép em hoàn thành tốt khoá luận tốt nghiệp của mình,

Ngoài ra, em xin gửi lời cảm ơn đến các anh, chị và các bạn trong phỏng thí nghiệm

Hóa hữu cơ đã giúp đỡ, hướng dẫn và chỉa sẽ kiến thúc cũng như kinh nghiệm nghiền nhất

Cuối cũng, em muốn bày tô lông biết ơn tới gia định và bạn bể ỉ sự hỗ ợc động

viên và quan tâm của họ trong suốt quả trình học tập và nghiên cứu của em

‘Thanh phổ Hồ Chí Minh, thắng 03 năm 2024

Trin H Đức Trung

LOIMG DAU 1

1-1 Mô tà về chỉ Marchantia 2 1.2 Mô tả về địa tiễn Marchantia polymorpha L 2 1.3 Thành phần hóa học và hoại tinh sinh hoe ea dia ifn M pol}monpha 1.3.1 Thành phần hị 3 3

132 Hoạttính sinh học io

'CHƯƠNG 2: THỰC NGHIỆM 12

2.1, Hod chit thi bị 3.1.1, Hoá chất và nguyên liệu 2 2 3⁄12 Thiết bị 2 3.2 Phương pháp tiễn hành 2 2.3 Quy nh thực nghiệm 2

'CHƯƠNG 3 KÉT QUÁ VÀ THẢO LUẬN Error! Bookmark not defined

ấu trúc hoi hạ của hợp cất .El iunkenark ni dehed,

3112 Biện luận câu tre hod học của hợp chất (a)Errort Bookmark wot defined 3.2 Khao sắt cấu trúc hoá, bec của hợp chit (2) ror! Bookmark not defined

3.1.1 Đặc điểm hợp chất Error! Bookmark not defined

312 Bisnlugn elute ho ig cd yp chit Q)Brror! Bookmark nat defined 'CHƯƠNG 4, KÉT LUẬN VÀ KIÊN NGHỊ 1s 4.1 Két in 1s 4.2 Kiến nghị 15 DANH MUC CONG TRINH CUA TAC GIA 16

TÀI LIỆU THAM KHẢO 17

Thin Layer Chromatography

Proton Nuclear Magnetic Resonance

Carbon Nuclear Magnetic Resonance

Part per milion

Minimum inhibitory concentration

Percentage Inhibition

Minimum bactericidal concentration

Half-maximal efficiency concentration

Electronic Circular Dichroism

Half-maximal inhibitory concentration

“Tiếng Việt

Sắc ký cột pha thường Sắc ký cột pha đảo

Tia eye tim Sắc ký lớp mỏng Phố cộng hưởng từ hạt nhân proton Phố cộng hưởng từ hạt nhân carbon l3 Hồng số ghép spin Mũi đơn Mũi đôi Mũi bạ Mũi bốn Mũi đã Mũi rộng Mũi đôi Mũi đôi-ôi-đôi

Độ dịch chuyển hoá học

Phân triệu

Nông độ ức chế tối thiểu Phần trăm ức chế Nông độ diệt khuẩn tối thiểu

ng độhiệu quả tối đa một nữa

(Sng độ ức chế tối đa một nửa

DANH MỤC CÁC BẢNG, BIÊU VÀ SƠ ĐỎ, %ˆ Danh mục bãi &

Bảng 3.1 So sánh dữ liệu phd 'H NMR (500 MHz, 6x1, multi, (Jin Hz)) va °C NMR (125 MH) ciia 1-2 và julacelide trong acetone-ds

© Danh mye so ad

Sơ đồ 2.1 Quy trình điều chế cao n-hexane:ethyl acetate, các phân đoạn cao tương ing

và phân ập các hợp chất

DANH MỤC CÁC HINH ANI

Hình 1.1 Hình ảnh về loài địa tiễn Marchamia polymerpha L Tình 1.2, Một số cấu trúc hoá học của các hợp chất cô lập duge tr da tién Marchantia

Tình 31 Cấu trúc hoá học của julacelide, hợp chất 1 tương quan HMBC của hợp chất 16 Hinh 3.2 Phd ECD ciia cae hop chit 1-2 va julaclide 0 Tình 3.3, Câu trúc hoá học và một số tương quan HMBC cia hop chit 2 is Tình 4.1 Câu trúc hoá học của các hợp chất đã cô lập được 20

DANH MYC CAC PHY LUC

Phy tue 1 Phé HRESIMS eta hop chit (1) 26 Phụ lục 2 Phố 'H NMR của hợp chất (1 (acetone-/2) + Phụ lục 3 Phổ 'ˆC NMR của hợp chit (1) (acetone) 28

Phụ lục 4 Phố HSỌC của hợp chat (1) (acetone-d;) 29

Phy Iye 5 Phi HMBC của hợp chất (1) (acetone-d,) 30 Phụ lục 6 Phố HRESIMS của hợp chất (2) 31

Phy lye 7 Pho 'H NMR cia hyp chat (2) (acetone-ds) 32

Phy tye 8, Phd C NMR của hợp chất (2) (acetone-/2) 3

"Phụ lục 9, Phé HMBC eta hợp chất (2) (acetone-d) 34

Xi vị íđị lí vô cũng thun li, nằm gắn xích đạo và chịu ảnh hướng của khí hậu

nhiệt đới gió mùa, Việt Nam sở hữu nguồn thực vật vô cùng phong phú và đa dang với

di truyền và các tác động của môi trường đổi với sự phát triển của nó Các công trình

nghiên cứu về địa tiễn đã đồng gốp vào việc hiểu biết vỀ ngành thực vật học và có thể

áp dụng vào các lĩnh vực khác như y học và nông nghiệp Gần đây, những công trình

nghiên cứu về địa tiễn đã cho thấy hoạt ính của chúng rất đa dạng và phong ph Một

"bệnh về gan Bí cạnh đó, ác hợp chất machantin cô lập được từ loài này còn cho thầy,

nhiều tiềm năng sinh học: chống nắm, chống viêm, khing oxy hóa và kháng ung thư

Nhitng phat biện mới trong loài nảy có thể mở ra các cơ hội mới trong lĩnh vực nghiên

cứu thực vật học và cỏ hể ứng dụng vào thực tiễn trong tương li

Vigt Nam, do điều kiện khí hậu tự nhiên thuận lợi giúp loài địa tiễn được phân

bổ rồng rãi và đa dạng trên khắp đắt nước Tuy nhiên, địa tiễn Moơclumtia polynurpha

luận tốt nghiệp “Khảo sát thành phần hoá học cao EA3 của địa tiễn Marchantia

polymorpha L.” được thực hiện với mong muốn lâm rõ được thành phần hóa học của

nó, làm tiên đề cho những nghiên cứu vẻ hoạt tinh sinh học cũng như đóng góp vào kho

tảng hợp chất tự nhiên Việt Nam

2

CHUONG 1 TONG QUAN,

1.1 M0 ti vé chi Marchantia

Họ Rêu tản Marchantiaceae có 8 chí, 75 loài Ở Việt Nam có 2 chỉ, 4 loài Chỉ:

AMarchamia được nhà thực vật học người Pháp lean Marhan đặt tên vào năm 1713 [2

Marchantia L., (Marchantiaceae) là một chỉ nôi bật thuộc họ Rêu tin và bao gồm 75

loài tên toàn th giới Tên của chúng được lấy cảm húng từ hình dạng giống như thủy

“của cơ thể thực vật màu xanh lá cây (án) [2]

Chi Marchatia chiếm một vị trí khá quan trọng trong phát sinh thực vật trên đất

liền, do đó rắt hữu ích để khám phá sự đa dạng và tính phổ quát của các hiện tượng

sinh học khác nhau từ quan điểm tiễn hóa [3]

1.2, Mô tả về địa tiễn Marchamia polymorpha L

Ten khoa hoc: Marchantia polymorpha L

‘Ten tidng vigt: Địa tiễn, địa tiền

"Hệ thống phân loại khoa học:

Ngành (Phylum): Marehantiophyta

Lớp (Class): Marchantiopsida

Bộ (Ordor): Marchantiales

Ho (Family); Marchantiaceae

Chi (Genus): Marchantia L

Loài (Species): Marchantia polymorpha L

THình 1 Hình ảnh về loài dia tin Marchanta polymorpha L.

ay Himalaya Địa tiễn à loài phố biển và có thể được tìm thấy trên toàn th

những nơi như đá ẩm và ven suối [5] Tại Việt Nam, địa tiễn mọc hoang dọc ở ven sông

suéi rên đồng cò âm ớt, chủ yêu trên đã và ở thâm thực vật thấp, không có có đại

I6]

Co thé sinh dưỡng (thể giao tử) của địa in Marchamtia polymorpha Li Tosi tin lớn, mỏng, dạng tắm, phân nhánh kép, mẫu xanh đậm, có phần giữa đầy gồm nhiều lớp

TẾ bảo tạo thành *gân” giữa chạy dọc theo tán Phía đưới của tán có những rễ giả hình

gi chỉ bám vào đất, rễ giả hút nước và các muối khoáng So với các loài rêu tân khác,

đã

.độ ánh sáng tương đối cao để sinh trưởng và phát triển [4] Marchantia polymorpha L có thể sinh trưởng trong cả mùa khô và cần có cường

Địa tiễn Marchamia polymorphe L là loài lưỡng tính với hình thức sinh sản sinh

đường bằng truyễn thể, nằm trong các cơ quan sinh sản phân bổ ở mặt trên của tản

“Truyền thể là một khối tế bào màu lục, hình bản đẹp chia 2 thùy, an eg quan sinh sin

là một vảy móng bình chén TruyỄn thể có thể phát tán ra ngoài vi my mim thin tan

mới [4]

‘rong thoi trừng cổ ở châu Âu, M polymorpba được cho là có ích trong việc điều

tre bệnh về gan Vào thể kỷ 19, polynorpba là một trong những loài được nghiên

cứu nhiễu nhất trong ngành khoa học thực vật [2] Hơn nữa, địa tiễn được dùng trong

sắc phương thuốc dân gian ở Ấn Độ, và Trung Quốc, Các phương thuốc nảy được dùng

trong các trường hợp hạ nhiệt, giải độc gan, lợi tiểu, và còn được sử dụng đề chữa vết

thương hở, gãy xương, bồng nước, côn tring, vi rin độc cắn [7] 1.1 Thành phần hóa học và hoại tính sinh học của địa tiễn Mf polymorpha

1.3.1 Thành phần hóa học

Dya trên các nghiên cứu trước đây, thành phần hoá học của địa tiễn M polymorpha

* Hợp chất sesquiterpenoid va bis-bibenzyl

Năm 1985, từ địa tiễn Mf polymorpha thu hái tại đảo Miyajima-Ho, Nhật Bản,

Mawjo và cộng sự [8] đã phân lập được 10 sesquiterpenoid bao gồm: (

(1), ()-cuparene (2), f-chamigrene (3), thujopsene (4), (~)-d-cuprenene (8),

(+)-e-cuprenene (6), (-)-widdrol (7), (—)-d-cuparenol (8), (-)›ƒ-herbertenol (9), và (-)- thujopsenone (10)

"Năm 1987, Asakatva và cộng sự |9|đã phân lập được 9 hop chit bis-bibenzy/ tr cao methanol ciia dja tién M polymorpha thu hất ở vùng Shillong, Meghalaya, Ấn Độ: isomarchantin C (11), isoriceardin C (12), marchantin A (13), marchantin C (14),

marchantin D (15), marchantin E (16), marchantin G (17), riccardin € (18), và

perrottetin E (19)

‘Nam 1990, Asakawa va cng sy [10] tit cao methanol cua dia tién M polymorpha

thu hai tại Đúc đã phân lập $ hgp chit sesquiterpenoid: ent- 9-oxo-a-chamigrene (20),

-ent-thujopsan-7f-ol (21), ent-a-cyperone (22), ent-thujopsenone (23), (-)-cyclopropane

cuparenol (24); 9 hgp chat bis(bibenzyl): marchantin A-E (13, 25, 14 ~ 16), marchantin

J-L (26-28), va marchantin G (17),

Năm 2001, Fang và cộng sự [II] đã phân lập được 3 hop chất bis-bibenzyl mới polymorphatin A (29), isorticardin D (30), và 2-|3-(hydroxymethyl)phenoxy]-3-|(4-

à hoá học từ địa M

hydroxyphenyl)ethyl]phenol (31) khi nghiên cứu thành pI

‘polymorpha thu hai 6 ving néi Lạc Sơn, tỉnh Tử Xuyên, Trung Quốc,

Nam 2012, Jensen và cộng sự [12] đã cô lập được 3 hợp chất từ M polymorpha nuôi

* Hợp chất phenolic và coumarin

Năm 1994, Adam và Becker [14] khí nghiên cứu thành phần hóa học của địa tiễn

AM polymorpha 44 phân lập được 5 hợp chit biphenanthrene: 2,3-dimethoxy-7- hydroxyphenanthrene (44), 2,7-dimethoxy-3-hydroxyphenanthrene (48) 3,3“

imethoxy-2,2",7,7'tetrahydroxy-

iphenanthrene (46), 3-methoxy-2, pentahydroxy-Ll-biphenanthrene (47), 22”

Năm 2007, Qu và công sự |1] đã phản lập được 7 hop chit glycoside tr cao mie

địa tiễn M, polymorpha thu hai tai ving néi Lac Son, tinh Tứ Xuyên, Trung Quốc Trong

đố có 4 hợp chất glyeodide mới: a/-dinydroslbene-2.4'5.ril-2.5-di(f-D-

nhiều hợp chất được công bồ trong nước cũng như trên thế giới như:

Năm 2020, Nguyen và cộng sự [17] khí nghiên cứu thành phần hóa học từ cao

“chiết ethyl acetate của M polymorpha được thu hái tại tỉnh Lâm Đồng đã cô lập được

"ba hợp chất dihydrostilbenoid là isoriecardin C (12), marchantin A (13), lunularin (33),

và hai hợp chất flavonoid 1 apigenin (34), va luteolin (37) Bên cạnh đó, đáng chú ý là

hop chit (12) 6 hoat tinh khsing khuan Staphylococcus cholermidis mạnh nhất với vũng

ức chế 12,6720,38 mm ở nồng độ 50 giếng,

ứu thành phần hóa học của địa tiễn

Nam 2022, Nguyen và ng sự [I8] đã ng

AM polymorpha sinh trường ở Việt Nam tt cao chit n-hexane, kết quả nghiên cứu đã

phân lập được sáu hợp chất lần lượt là marchantin G (17), quercetin (63), kaempferol

(64), hexaconazole (65), indole-3-carboxylic acid (66), va sitosterol 3+ glueopyranoside (67)

Nam 2093, kh nghiên cứu thành phải

thụ bái tg tinh Lam Đồng, Hao và cộng sự [19] đã phân lập được năm hợp chất từ cao dibydroxybenzoie acid (70), marchantin A (13), va quercetin (63)

hoá học của đị tiễn M polymorpha được CÁC HỢP CHÁT CÔ LẬP ĐƯỢC TỪ DIA TIEN MARCHANTIA POLYMORPHA L

fe YS A OBE

ự “oH (-6-Cuprenene (5) (+)-e-Cuprenene (6) {hố-Cuparenol (8)

Quế „9x

Isoricadin € (12) HH ARH Marchantin A (13) RESH Marchantin C (14)

cắn trúc hoá học củ các hợp chốt cô lập được ừ địa tiễn

Hình 1.2 Một Marchantia polymorpha L tiếp theo)

Shikimic acid 4-#-D-xylopyranoside (51) 2-(3.+-dihydrosyphon/Jethy-/:D-gluoopyranoside (S8)

Hình 1.2 Một số cầu trúc hoá học của các hợp chất cô lập được Marchantia polymorpha L (gp theo) từ địa iễn

Rlegueuonl ad RPaglucuonic Fe acd AP=H jcuone add Lutaokn 74°<iglueurnido (41) Lteoin 7.3-ciglucuronie (40) Raglucuonie acid

H

R-jheưodead Ff-gueươaadd RP-glucuonic acid Lutein 79,6 rnigo (48)

on BOCK, 224mahonr7-yeronphenantvene 44) 8{64edhydophony 92 hrtocoura 2 đmetmosy9 tyfrophenasrvee (46)

Candida albicans, va Trychophyton mentagrophytes Trong 46 cao chiét methanol va

flavonoid thd cho thiy khả năng kháng higu qua S aureus (in hagttomg ứng với các giá tị 1Z 20.60 và 19.60 mm, MIC 028 và 0.31 mg/mL, MBC 1.13 và 031 mg/mL) Xăm 2011, Gahtori và cộng sự [5] đã chỉ ra rằng trong các cao chiết của loài ML polymorpha thi cao methanol và chorolmn có khả năng kháng 2 ching vi khuẩn Xanthomonas oryzae va Pasturlla multocida [PL 1.586 va 12.55%, MIC 2.50 va 1.25 mg/mL; MBC 2.75 va 1.25 mg/mL, Bén canh dé, cao chiét methanol vi chloroform [P33 65% và 33.440; MIC 2.50 vi 0.65 mgimL; MFC 4.50 vi 0.65 mg/mL] [Nam 2012, Gokbulut vi cGng si [211 di nghiên cấu hot tính chẳng oxy hóa của cao chiét methanol va cao ethyl acetate eta M polymorpha bing phuomg pháp DPPH