ASTM C 114 Bản dịch

Chỉ định: C 114 - 04 ta!

1ư u huỳ nh Lưu huỳ nh trioxit

Xi mang xi 16 cao Portland va xi măng xỉ Titan dioxit

Phét pho Pentoxit

Mangan Oxit

INTERNATIONAL

Phư ở ng pháp thử nghiệm tiêu chuẩn cho

Phân tích hóa học xi măng thủy lực1

Tiêu chuẩn này đư ợc ban hành theo chỉ định cố định C 114; con số ngay sau tên gọi cho biết năm của

thông qua ban đầu hoặc, trong trư ờng hợp sửa đổi, năm sửa đổi lần cuối Một con số trong ngoặc đơn cho biết năm phê duyệt lại lần cuối MỘT chỉ số trên epsilon (e) cho biết sự thay đổi về mặt biên tập kể từ lần sửa đổi hoặc phê duyệt lại gần đây nhất

1.1 Các phu ơng pháp thử nghiệm này bao gôm các phân tích hóa học của 15,2 xi măng thủy lực Bất kỳ phư dng pháp thử nào có độ chính xác và độ lệch 16

chấp nhận được đều có thể đư ợc sử dụng để phân tích các đặc tính thủy lực 16,1

xi măng, bao gồm các phân tích nhằm mục đích đánh giá và chứng nhận, như

phư ở ng pháp đư ợc cung cấp để dễ dàng tham khảo cho những ngư ời mong muốn 12 sử dụng chúng Chúng đư ợc nhóm thành Phu od ng pháp kiểm tra tham khảo và Phư ơ ng pháp thử nghiệm thay thế Các phu od ng phap kiểm tra tham khảo dài 20 cac phu dng phap thử nghiệm hóa hoc u dt du dc chap nhan cung cấp sơ đồ

xi măng Các phư ø ng pháp thử nghiệm thay thế thư ờng đư a ra phép xác 23

riêng lẻ hoặc du ới dạng thay thế va các quyết định trong khuôn khổ cơ ban 5

27 phư ơ ng pháp riêng lẻ

1.2 Nội dung:

Tài liệu tham khảo

Số lư ợng xác định và biến thể cho phép

3,2 Yêu cầu về hiệu suất đối với các phư ở ng pháp thử nghiệm nhanh

3,3 Chính xác và định kiên Tổng quan

3,4 Can thiệp và hạn chế 4 Thiết bị và Vật liệu 41 Thuốc thử

4,4 4,5 4,6 Thứ tự đề xuất cho phân tích báo cao Phư d ng pháp kiểm tra tham khảo 5 Dư lượng không hòa tan

, Các phư ơ ng pháp thử nghiệm này thuộc thẩm quyền của Uy ban ASTM C@1 vé

Xi măng và là trách nhiệm trực tiếp của Tiểu ban CØ1.23 về Thành phần Phân tích

Phiên bản hiện tại đư ợc phê duyệt ngày 1 tháng 1 năm 2994 Xuất bản tháng 3 năm 2984 Nguyên bản

đư ợc phê duyệt năm 1934 Phiên bản trước đó được phê duyệt năm 2993 với tên C 114-893

Phụ lục Tiêu đề

Canxi Oxit ty do

Phụ lục X1 Ví dụ về xác định điểm tư d ng đư ở ng

để xác định clorua

Phụ lục X2 Xác định C02 trong Xi măng thủy lực

1.3 Các giá trị tính theo đơn vị SI được col là giá trị

wa Zz

tiêu chuân

1.4 Tiêu chuẩn này không nhằm mục đích giải quyết tất cả các vấn đề những 1o ngại về an toàn, nếu có, liên quan đến việc sử dụng nó Nó là trách nhiệm của ngư ời sử dụng tiêu chuẩn này trong việc thiết lập các biện pháp an toàn và sức khoẻ thích hợp và xác định khả năng áp dụng các

giới hạn quy định trư ớc khi sử dụng Xem 6.3.2.1 và Lưu ý 43 về các tuyên bố thận trọng cụ thể

2 Tài liệu tham khảo

Phư ở ng pháp thử C 25 để phân tích hóa học đá vôi,

Vôi sông và vôi ngậm nư ớc

C 183 Thực hành lấy mẫu và số lư ợng xét nghiệm Xi măng thủy lực

Đặc điểm kỹ thuật C 595 cho xi măng thủy lực hỗn hợp D 1193 Đặc điểm kỹ thuật cho nư ớc thuốc thử

E 29 Thực hành sử dụng chữ số có nghĩa trong dữ liệu thử nghiệm để

Xác định sự phù hợp với thông số kỹ thuật

Đê tham khảo các tiêu chuân ASTM, hãy truy cập trang web của ASTM, www.astm.org, hoặc liên hệ với Dịch vụ khách hàng của ASTM tại service@astm.org Dành cho Sách hàng năm của ASTM Thông tin về khối lu gng tiéu chuan , hãy tham khảo trang Tóm tắt Tài liệu của tiêu chuẩn trên

trang web của ASTM

Ally C 114 - 04 ‘ull

E 275 Thực hành mô tả và đo lư ờng hiệu suất Máy quang phổ tử ngoại, nhìn thấy và cận hồng ngoại

Phu dng phap thử E 350 để phân tích hóa học thép cacbon, Thép hợp kim thấp, thép điện silicon, sắt thỏi và

trong trư ờng hợp tuân thủ các yêu cầu về đặc tính hóa học

chất vấn Trong những trư ờng hợp này, xi măng sẽ không bị loại bỏ vì không phù hợp với các yêu cầu về hóa học trừ khi thực hiện tất cả các phép xác định các thành phần có liên quan và thực hiện tất cả các phép tách cần

thiết trư ớc khi xác định bất kỳ một thành phần nào

hoàn toàn bằng các phư ở ng pháp thử nghiệm tham chiếu đư ợc quy định trong các quy định thích hợp

các phần của phu dng phap thử này hoặc bằng các phư ơng pháp thử nghiệm đủ tiêu chuẩn khác,

trừ khi các phư ởng pháp thử nghiệm cụ thể đư ợc quy định trong

thông số kỹ thuật tiêu chuẩn cho xi măng đư ợc đề cập Các bài kiểm tra các phư đng pháp thực sự được sử dụng để phân tích phải được chỉ định

3.1.1 Trọng tài phân tích khi có câu hỏi liên quan đến

chấp nhận, phải được thực hiện hai lần và các phân tích sẽ được thực hiện thực hiện vào những ngày khác nhau Nếu hai kết quả không giống nhau trong vòng

biến thiên cho phép nêu trong Bảng 1, việc xác định

sẽ được lặp lại cho đến khi có hai hoặc ba kết quả thống nhất trong phạm vi biến thiên cho phép Khi hai hoặc ba kết quả đồng ý

trong phạm vi sai số cho phép thì giá trị trung bình của chúng được chấp nhận là giá trị đúng Khi trung bình của hai hoặc

Có thể tính đư ợc ba kết quả, việc tính toán phải dựa trên

ba kết quả Với mục đích so sánh các phân tích và tính kết quả trung bình chấp nhận được, tỷ lệ phần trăm

được tính đến 0,01 gần nhất (hoặc 0,001 trong trư ờng hợp

chất hữu cơ hòa tan trong cloroform), mặc dù một s

giá trị trung bình đư dc bao cáo là 9,1 như được chỉ ra trong thử nghiệm

phư ở ng pháp Khi xác định mẫu trắng đư ợc quy định, ngư ời ta phải đư ợc thực hiện với từng phân tích riêng lẻ hoặc với mỗi nhóm gồm hai hoặc nhiều mẫu đư ợc phân tích trong cùng một ngày cho một thời điểm nhất định

thành phần

3.1.2 Phân tích của trọng tài hoặc những phân tích nhằm mục đích sử dụng Co sé dé chap nhận hoặc từ chối xi măng hoặc để chứng nhận của nhà sản xuất chỉ được thực hiện sau khi chứng minh đư ợc

phân tích chính xác và chính xác bằng các phư ở ng pháp thử nghiệm đư ợc sử dụng bởi

đáp ứng các yêu cầu của 3.1.3, trừ khi được chứng minh

theo 3.3.2.1 Việc trình diễn như vậy có thể đư ợc thực hiện đồng thời với việc phân tích xi măng đang được thử nghiệm và phải đư ợc đư ợc thực hiện trong vòng hai năm trư ớc đó Các yêu cầu đối với việc xác minh thiết bị và nhân sự được tóm tắt trong

Bảng 2 Việc chứng minh chỉ được yêu cầu đối với những thành phần đư ợc sử

dụng làm cơ sở cho việc chấp nhận, bác bỏ hoặc

chứng nhận xi măng, như ng có thể đư ợc thực hiện cho bất kỳ thành phần nào xi măng đã có tiêu chuẩn

3.1.3 Trình độ chuyên môn ban đầu của ngư ời vận hành/ngư ời phân tích phải là

đư ợc chứng minh bằng việc phân tích từng thành phần đư ợc quan tâm tại

ít nhất một loại xi măng CRM (Lưu ý 1) bất kể phư ở ng pháp thử là gì

BANG 1 Các biến thể tối đa cho phép trong kết quả

(Cột 3)

(Cột 2) Tối đa

@,75/0, 004 va Ch1sol(chất hữu cơ hòa tan trong cloroform)

“” khi cần có bảy loại xi măng CRM để chứng minh tính năng của các phư ở ng pháp thử nhanh thì ít nhất sáu trong số bảy loại phải nằm trong giới hạn quy định

giới hạn và giới hạn thứ bảy sẽ khác nhau không quá hai lần giá trị đó Khi nhiều hơn hon bay CRM du dc sv dung dé chứng minh hiệu suất của thử nghiệm nhanh

phư ở ng pháp, ít nhất 77 % phải nằm trong giới hạn quy định và phần còn lại bằng

giá trị không quá hai lân Khi số lượng xi măng CRM ít hơn

bắt buộc thì tất cả các giá trị đều phải nằm trong giới hạn quy định

Khi không có giá trị nào xuất hiện trong Cột 3 thì giá trị chứng chỉ CRM không tồn tại TRONG

những trư ờng hợp như vậy chỉ áp dụng yêu cầu về sự khác biệt giữa các bản sao

Các hiệu chỉnh giữa các phần tử có thể đư ợc sử dụng cho bắt kỳ tiêu chuẩn hóa oxit nào đư ợc cung cấp độ chính xác được cải thiện có thể đư ợc chứng minh khi việc hiệu chỉnh đư ợc áp dụng cho tất cả

bảy loại xi măng CRM

> Khi giá trị chứng chỉ CRM bao gồm số chỉ số dưới, chỉ số dưới đó

số sẽ được coi là một con số có ý nghĩa hợp lệ

ø Không áp dụng đư ợc Không có giá trị chứng chỉ nào được đư a ra

Chứng minh hiệu quả hoạt động bằng cách phân tích lặp lại ít nhất một Portland xi mang Chuẩn bị 3 chuẩn, mễi chuẩn 2 bản: Chọn chuẩn A

Xi măng Portland; Tiêu chuẩn B sẽ là Tiêu chuẩn A chứa 2,00% đư ợc chứng nhận CaC03 (như NIST 915a); Chất chuẩn C sẽ là chất chuẩn A chứa 5,08 % Chứng nhận CaC03 Cân và chuẩn bị hai mẫu riêng biệt của mdi chat chuẩn

Gán hàm lu ợng C02 của tiêu chuẩn A là giá trị trung bình của hai giá trị được xác định, miễn là họ đồng ý trong giới hạn yêu cầu ở Cột 2 Chỉ định C02

các giá trị theo Tiêu chuẩn B và C€ như sau: Nhân giá trị CaC03 được chứng nhận (Y) cho c02 (từ giá trị giấy chứng nhận) theo phần khối 1ư dng của CaC03 đư ợc chứng nhận đư ợc thêm vào tiêu chuẩn đó (phần trăm thêm vào chia cho 100); nhân giá trị xác định cho

Chất chuẩn A theo phần khối lư ợng của chất chuẩn A trong mỗi chất chuẩn khác (tức là

lần lư ợt là 0,98 và 0,95 đối với Tiêu chuẩn B và C); cộng hai giá trị cho

Tiêu chuẩn A và Tiêu chuẩn B tưởng ứng; gọi các giá trị này là B và C

Ví dụ:

B = 0,98A + 0,02Y C = @,95A + 0,05Y

Trư ởng hợp đối với CaC03 đư ợc chứng nhận , nếu Y = 39,9 %

B = 0,98A + 0,8ð % khối lu ợng C = 0,95A + 2,00 % khối lư ợng

Chênh lệch tối đa giữa C0 trùng lặp z giá trị cho Tiêu chuẩn B và C, tư ởng ứng là 0,17 và 0,24 % khối lượng Trung bình của các giá trị trùng lặp

đối với Tiêu chuẩn B và C sẽ không khác biệt nhiều so với giá trị ấn định của chúng (B va C) hơn 1ô % giá trị du dc ấn định tư ở ng ứng

Gw = trọng lượng, tính bằng gam, của mẫu dùng để thử nghiệm

mẫu sẽ đư ợc chạy vào những ngày khác nhau Phư ởng pháp kiểm tra tư ởng tự

đư ợc sử dụng để phân tích xi măng đang đư ợc thử nghiệm sẽ đư ợc sử dụng cho

phân tích xi măng CRM Nếu kết quả trùng lặp không

đồng ý trong phạm vi biến thể cho phép đư ợc đư a ra trong Bảng 1,

việc xác định phải được lặp lại sau khi xác định và

sửa chữa các vấn đề hoặc sai sót cho đến khi có đư ợc một tập hợp các kết quả trùng lặp đồng ý trong phạm vi cho phép.

Ally C 114 - 04 ‘ull

BANG 2 Số lư ợng CRM tối thiểu cần thiết để đạt tiêu chuẩn thử nghiệm

hóa học

Loại phư ở ng thức Thậm quyền giái quyếtHÔT Khác B

“Phu ong phdp tham khdo 1a nhiing phu d ng pháp du ợc nêu trong Phan 5-20

B pay có thể là bắt kỳ phư ơng pháp thử nào như được mô tả trong 3.2 hoặc bất kỳ phư ở ng pháp thử

nghiệm bằng dụng cụ hoặc nhanh nào, phải đủ tiêu chuẩn theo 3.3

€ Mỗi ngư ời thực hiện phân tích chấp nhận hoặc phân tích tham chiếu phải có trình độ phù hợp với 3.1.3 với tần suất hai năm Nếu việc đánh giá thiết bị được thực hiện bởi một ngư ời vận hành duy nhất thì ngư ờ1 thực hiện đã chứng minh đư ợc năng lực cá nhân theo 3.1.3

LƯU Ý 1- Thuật ngữ mẫu CRM (Vật liệu tham chiếu đư ợc chứng nhận) dùng để chỉ Vật liệu

tham chiếu tiêu chuẩn hóa học xi măng thủy lực của NIST hoặc xi măng tham chiếu đư ợc chấp nhận khác như định nghĩa trong 3.1.6

3.1.4 Giá trị trung bình của các kết quả xác định trùng lặp được chấp nhận

đối với từng thành phần có thể khác với giá trị ấn định CRM không quá giá trị

nêu trong cột 2 của Bảng 1 sau khi hiệu chỉnh các thành phần nhỏ khi cần thiết

3.1.5 Dữ liệu chứng minh rằng các kết quả chính xác và chính xác thu đư ợc với xi măng CRM do cùng một nhà phân tích đư a ra quyết định chấp nhận phải đư ợc cung cấp theo yêu cầu cho tất cả các bên liên quan khi có vấn đề về việc

chấp nhận xi măng Nếu CRM được sử dụng không phải là xi măng NIST thì tài liệu truy xuất nguồn gốc của CRM đư ợc sử dụng cũng phải đư ợc cung cấp theo

của NIST CRM Để chứng minh khả năng truy xuất nguồn gốc đối với một chất

phân tích nhất định, hãy thực hiện phân tích trọng tài (như định nghĩa trong 3.1) trên xi măng tham chiếu được đề xuất, sử dụng NIST CRM dé chứng minh độ chụm và độ chính xác Xi măng tham chiếu đư ợc chấp nhận nếu giá trị ấn định của nó phù hợp với giá trị tham khảo trung bình trong giới hạn cho trong cột

3 của Bảng 1 Xi măng tham chiếu đư ợc chấp nhận phải kèm theo tài liệu thể

hiện dữ liệu được tạo ra để chứng minh khả năng truy xuất nguồn gốc

3.2 Phân tích tùy chọn - Trong một số trư ờng hợp, các phư ở ng pháp thử nghiệm thay thế cung cấp các quy trình ngắn hơn hoặc thuận tiện hơ n để sử dụng cho việc xác định thư ờng xuyên các thành phần nhất định so với các phư ở ng pháp thử nghiệm tham chiếu (Chú thích 2) Trong một số trư ờng hợp, các quy trình dài hơn, phức tạp hơn được giữ lại làm phư dơng pháp thử nghiệm thay thế để cho phép so sánh kết quả theo các quy trình khác nhau hoặc

để sử dụng khi kiểm tra các vật liệu bất thường, khi nghi ngờ có sự cản trở

bất thư ờng hoặc khi chuẩn bị phân tích bất thư ờng bắt buộc

Kết quả thử nghiệm từ các phư ở ng pháp thử nghiệm thay thế có thể được sử

dụng làm cơ sở để chấp nhận hoặc loại bỏ khi rõ ràng rằng xi măng đáp ứng hoặc không đáp ứng yêu cầu kỹ thuật Bất kỳ thay đổi nào trong quy trình phư ở ng pháp thử so với các quy trình được liệt kê trong Mục 5-27 đều yêu cầu phải xác nhận chất lư ợng phư ở ng pháp theo 3.3

CHÚ THÍCH 2: Việc sử dụng các phư ở ng pháp thử nghiệm tham chiếu không nhằm mục đích giới

ưu tiên sử dụng phư ở ng pháp thử nghiệm thay thế khi muốn Phải sử dụng phư ở ng pháp thử nghiệm tham chiếu khi không có phư ởng pháp thử nghiệm thay thế

3.2.1 Không cần tiến hành phân tích lặp lại và xác định mẫu trắng khi sử dụng các phư ơ ng pháp thử nghiệm thay thế Tuy nhiên, nếu cần xác định mẫu

trắng cho một phư ở ng pháp thử nghiệm thay thế thì có thể sử dụng phư ở ng

pháp này và không cần phải thực hiện đồng thời với quá trình phân tích Các

kết quả cuối cùng, khi đư ợc hiệu chỉnh cho các giá trị trống, trong cả hai trư ờng hợp đều phải đư ợc chỉ định như vậy

3.3 Yêu cầu về Hiệu suất đối với các Phư ơng pháp Thử nghiệm Nhanh:3 3.3.1 Định nghĩa và Phạm vi-Khi cần có dữ liệu phân tích thu được theo

phư ở ng pháp thử nghiệm này thì có thể sử dụng bất kỳ phư ởng pháp thử nghiệm nào đáp ứng các yêu cầu của 3.3.2 Một phư ở ng pháp thử nghiệm đư ợc

coi là bao gồm các quy trình cụ thể, thuốc thử, vật tư, thiết bị, dụng cụ, v.v được lựa chọn và sử dụng một cách nhất quán bởi một phòng thí nghiệm cụ thể Xem Chú thích 3 để biết ví dụ về các thủ tục

CHÚ THÍCH 3: Ví dụ về các phư ở ng pháp thử đư ợc tác giả sử dụng thành công để phân tích xi măng thủy lực đư ợc đư a ra trong danh sách tài liệu tham khảo

Bao gồm các phư ở ng pháp thử nghiệm sử dụng phép đo phổ tia X hấp thụ nguyên tử và phép đo quang phổ-EDTA

3.3.1.1 Nếu sử dụng nhiều hơn một dụng cụ, mặc dù về cơ bản giống hệt

nhau, được sử dụng trong một phòng thí nghiệm cụ thể cho cùng một phân tích

thì việc sử dụng từng dụng cụ phải tạo thành một phư ở ng pháp thử riêng biệt

và mỗi dụng cụ phải đư ợc chứng nhận riêng biệt

3.3.2 Chất lượng của phư d ng pháp thử - Trư ớc khi sử dụng để phân tích xi măng thủy lực, mỗi phư ơng pháp thử (xem 3.3.1) phải đư ợc xác nhận riêng

cho phân tích đó Dữ liệu về trình độ chuyên môn hoặc dữ liệu về việc tái chứng nhận chất lượng, nếu có, phải được cung cấp theo Phần Chứng nhận của

Nhà sản xuất về thông số kỹ thuật xi măng thủy lực thích hợp

3.3.2.1 Sử dụng phư đơng pháp thử đã chọn, thực hiện các phép xác định riêng lẻ cho từng oxit đang được xem xét trên ít nhất bảy mẫu CRM (Chú ý 1)

Hoàn thành hai vòng thử nghiệm vào những ngày khác nhau, lặp lại tất cả các bư ớc chuẩn bị mẫu

Tính toán sự khác biệt giữa các giá trị và giá trị trung bình của các giá trị

từ hai vòng thử nghiệm

3.3.2.2 Khi sử dụng bảy CRM trong quy trình đánh giá chất lư ợng, ít nhất sáu trong số bảy sai khác giữa các bản sao thu đư ợc của bất kỳ thành phần đơn lẻ nào không đư ợc vượt quá các giới hạn nêu trong Cột 2 của Bảng 1 và

các khác biệt còn lại không quá hai lần giá trị đó Khi sử dụng nhiều hơn

bảy CRM thì các giá trị của ít nhất 77 % mẫu phải nằm trong giới hạn quy định,

trong khi các giá trị còn lại không được chênh lệch quá hai lần giá trị đó

3.3.2.3 Đối với từng thành phần và từng CRM, phải so sánh giá trị trung bình thu đư ợc với nồng độ đã chứng nhận

Khi giá trị chứng chỉ bao gồm số chỉ số dưới thì chỉ số dưới đó phải du gc coi là số có ý nghĩa Khi sử dụng bảy CRM trong quy trình xác định chất lư ợng thì ít nhất sáu trong số bảy giá trị trung bình cho mỗi thành phần (oxit) không đư ợc khác biệt với nồng độ đư ợc chứng nhận nhiều hơ n giá trị nêu trong

Cột 3 của Bảng 1, và giá trị trung bình còn lại không đư ợc lớn hơn gấp đôi giá trị đó Khi sử dụng nhiều hơn bảy CRM trong quy trình xác nhận chất

lượng thì ít nhất 77%

3 Gebhardt, RF, “Cac phu ong phdp phan tich héa học nhanh chóng của xi măng thủy lực,” ASTM STP 985, 1988.

Ally C 114 - 04 ‘ull

giá trị trung bình của mỗi thành phần (oxit) không đư ợc khác biệt với nồng độ đư ợc chứng nhận nhiều hơn giá trị nêu trong Cột 3 của Bảng 1, và (các) giá trị trung bình còn lại không đư ợc quá hai lần giá trị đó Việc tiêu chuẩn hóa, nếu cần, được sử dụng để đánh giá chất lư ợng và phân tích từng thành phần phải đư ợc xác định bằng các quy trình khớp đư ờng cong hợp lệ Việc kiểm tra chất lu ợng phải đư ợc tiến hành với các mẫu mới đư ợc chuẩn bi

CHÚ THÍCH 4: Không cần phải vẽ đư ờng cong thực tế nếu phư ở ng pháp đang sử

dụng không cần đư ờng cong đó Đư ờng cong rang cua từ điểm tới điểm đư ợc tạo ra một cách nhân tạo để khớp với một tập hợp các điểm dữ liệu không tạo thành một quy trình khớp đư ờng cong hợp lệ

3.3.3 Kết quả từng phần - Các phư ơng pháp thử nghiệm cung cấp kết quả có

thể chấp nhận đư ợc đối với một số thành phần như ng không phải đối với các

thành phần khác chỉ có thể đư ợc sử dụng cho các thành phần thu đư ợc kết quả

chap nhận du dc

3.3.4 Báo cáo kết quả-Các phân tích hóa học thu được bằng các phư ở ng pháp thử nhanh đủ tiêu chuẩn và đư ợc báo cáo theo Phần Chứng nhận của Nhà sản xuất về thông số kỹ thuật xi măng thủy lực thích hợp phải đư ợc chỉ ra là đã thu

đư ợc bằng các phư ơng pháp thử nhanh và loại phư ơ ng pháp thử đư ợc sử dụng

phải là được chỉ định

3.3.5 Từ chối Vật liệu-Xem 3.1 và 3.2 3.3.6 Đánh giá chất lu ợng lại phư ở ng pháp thử

nghiệm: 3.3.6.1 Phải yêu cầu đánh giá lại phư ở ng pháp thử nghiệm khi nhận

đư ợc bằng chứng đáng kể rằng phư ở ng pháp thử nghiệm đó có thể không cung cấp dữ liệu theo Bảng 1 cho một hoặc nhiều thành phần Việc xác nhận lại chất

lu ợng như vậy có thể được giới hạn ở những thành phần đư ợc chỉ ra là có sai sót và phải được thực hiện trư ớc khi tiếp tục sử dụng phư dng pháp phân tích

các thành phần đó

3.3.6.2 Bằng chứng đáng kể cho thấy phư ở ng pháp thử nghiệm có thể không

cung cấp dữ liệu theo Bảng 1 phải đư ợc coi là đã nhận đư ợc khi phòng thí

nghiệm đư ợc thông báo rằng việc phân tích cùng loại vật liệu bằng Phư ơ ng pháp thử nghiệm tham chiếu được thực hiện theo 3.1.1, Giá trị trung bình cuối cùng của mẫu CCRL, giá trị chứng nhận của NIST CRM, giá trị được ấn định của CRM thay thế hoặc giá trị đư ợc chap nhận của một tiêu chuẩn thứ cấp đã biết khác với giá trị thu được bằng phư d ng pháp thử đang du ợc đề cập nhiều hơ n hai lần giá trị đư ợc hiển thị trong Cột 2 của Bảng 1 cho một hoặc nhiều thành

phần Khi sử dụng các phư ởng pháp thử gián tiếp, chẳng hạn như khi thu đư ợc

giá trị bằng chênh lệch, phải thực hiện hiệu chỉnh đối với các thành phần nhỏ để đư a ra các phân tích trên cơ sở so sánh được trước khi xác định chênh lệch (Xem Chú thích 5.) Đối với bất kỳ thành phần nào bị ảnh hư ởng, phư ở ng

pháp thử cũng phải đư ợc đánh giá lại sau khi sửa chữa hoặc thay thé đáng kể

một hoặc nhiều thành phần quan trọng của thiết bị cần thiết cho phư ở ng pháp

thử

CHÚ THÍCH 5: Phân tích công cụ thư ờng chỉ có thể phát hiện đư ợc phần tử cần

tìm Do đó, để tránh tranh cãi, quy trình thực tế đư ợc sử dụng để phân tích nguyên tố cần được lưu ý khi có thể tồn tại sự khác biệt thực tế với quy trình tham chiếu Ví dụ, P205 và Ti02 được đư a vào A1203 trong phư ở ng pháp thử ư ớt thông thư ờng và lưu huỳ nh sunfua đư ợc đư a vào hầu hết các quy trình thiết bị có S03

3.3.6.3 Nếu một dụng cụ hoặc một bộ phận của thiết bị đư ợc thay thế, ngay cả khi bằng một dụng cụ hoặc mẫu mã giống hệt nhau, hoặc đư ợc sửa đổi đáng

kể, thì phư ởng pháp thử nghiệm đã đư ợc chứng nhận trư ớc đó sử dụng dụng cụ

hoặc thiết bị mới hoặc đư ợc sửa đổi đó sẽ đư ợc coi là một phư ởng pháp mới

và phải được đủ tiêu chuẩn theo 3.3.2

3.4 Độ chính xác và độ lệch - Các phư ởng pháp thử nghiệm phần tích khác nhau phải tuân theo các giới hạn riêng về độ chính xác và độ lệch Ngư ời sử dụng có trách nhiệm chứng minh rằng các phư ở ng pháp thử nghiệm đư ợc sử dụng ít nhất đáp ứng các giới hạn về độ chính xác và độ lệch đư ợc nêu trong Bảng 1

4 Chung

4.1 Những trở ngại và hạn chế: 4.1.1 Những

phư ơ ng pháp thử nghiệm nay du gc phát triển chủ yếu để phân tích xi măng

Portland Tuy nhiên, ngoại trừ những hạn chế đư ợc lưu ý trong quy trình dành cho các thành phần cụ thể, các phư ở ng pháp thử nghiệm tham chiếu cung cấp các phân tích chính xác về các loại xi măng thủy lực khác bị phân hủy hoàn toàn bởi axit clohydric hoặc khi thực hiện phản ứng tổng hợp natri cacbonat

sơ bộ để đảm bảo khả năng hòa tan hoàn toàn Một số phư ở ng pháp thử nghiệm thay thế có thể không phải lúc nào cũng cho kết quả chính xác do có sự cản trở từ các phần tử không đư ợc loại bỏ trong quá trình thực hiện

4.1.2 Khi sử dụng phư ở ng pháp thử xác định tổng lưu huỳ nh, chẳng hạn

như hầu hết các phư ởơng pháp thử bằng thiết bị, lưu huỳ nh sunfua sẽ đư ợc xác định bằng sunfat và đư ợc bao gồm trong đó Trong hầu hết các loại xi

măng thủy lực, sự khác biệt do việc đưa vào như vậy sẽ không đáng kể, nhỏ

hơn 9,05 % trọng lượng Trong một số trư ờng hợp, đặc biệt là xỉ và xi măng

chứa xỉ như ng đôi khi cả các loại xi măng khác cũng có thể có ham 1ư ợng

sunfua đáng kể Trong những trư ờng hợp như vậy, đặc biệt nếu có vấn đề đáp ứng hoặc không đáp ứng giới hạn thông số kỹ thuật hoặc khi mong muốn có đư ợc

kết quả chính xác nhất thì phư ở ng pháp thử nghiệm phân tích phải đư ợc chọn

sao cho sunfat và sunfua có thể đư ợc báo cáo riêng biệt 4.2 Thiết bị và vật liệu: 4.2.1 Cân-

Cân phân tích đư ợc sử dụng trong xác định hóa học phải tuân theo các yêu

cầu sau: 4.2.1.1 Cân phải có khả năng tạo ra các kết quả trong phạm vi

0,0902 g với độ chính xác 69,0992 g Cân đọc trực tiếp phải có độ nhạy

không vượt quá 0,0901 g (Chi y 6) Can hai đĩa thông thư ờng phải có độ đảo

nghịch tối đa là 0,0093 qg Bất kỳ thiết bị cân nhanh nào có thể đư ợc cung cấp, chẳng hạn như xích, chuyển động giảm chấn hoặc vật nặng, đều không đư ợc làm tăng độ chính xác cơ bản quá 9,0991 g ở bất kỳ số đọc nào và với bất kỳ

tải trọng nào nằm trong khả năng định mức của cân

CHÚ THÍCH 6 Độ nhạy của cân đọc trực tiếp là trọng 1ư ợng cần thiết để thay đổi

số đọc trong một vạch chia độ Nghịch đảo độ nhạy của cân thông thư ờng đư ợc định nghĩa là sự thay đổi trọng 1ư ợng cần thiết trên một trong hai đĩa để thay đổi vị trí cân bằng một vạch chia trên thang con trỏ ở công suất hoặc ở bất kỳ tải trọng nhỏ hơ n nào

4.2.2 Quả cân - Quả cân dùng để phân tích phải phù hợp với Loại I1 hoặc II,

Cấp S hoặc 0, Cấp 1, 2 hoặc 3 như được mô tả trong Tiêu chuẩn kỹ thuật E 617 Chúng phải đư ợc kiểm tra ít nhất mỗi năm một lần hoặc khi có thắc mắc, và đư ợc điều chỉnh ít nhất trong phạm vi dung sai cho phép đối với trọng lư ợng Loại 3 (Lưu ý 7) Vì mục đích này, mỗi phòng thí nghiệm cũng phải duy trì hoặc có sẵn để sử dụng một bộ chuẩn có trọng lư ợng chuẩn từ 58 g đến 19 mg, ít nhất phải phù hợp với yêu cầu Loại 3 và đư ợc Viện Quốc gia hiệu chuẩn định kỳ không quá 5 năm của Tiêu chuẩn và Công nghệ (NIST) Sau lần hiệu

chuẩn đầu tiên, việc hiệu chuẩn lại bởi NIST có thể đư ợc miễn trừ với điều

kiện nó có thé du ợc hiển thị bằng dữ liệu được ghi lại trong khoảng thời gian

Ally C 114 - 04 ‘ull

quy định rằng việc so sánh trọng lư ợng giữa tổng của các trọng lư ợng nhỏ hơn và một trọng lư ợng lớn hởn trên danh nghĩa bằng tổng đó, chứng minh rằng dung sai cho phép chư a bị vư ợt quá Tất cả các bộ quả cân mới đư ợc mua phải có trọng lượng từ 1 g trở lên đư ợc làm bằng thép không gỉ hoặc hợp kim chống ăn mòn khác không cần lớp phủ bảo vệ và phải đáp ứng các yêu cầu về mật độ cho Cấp S hoặc 0

LƯU Ý 7-Các nhà cung cấp khoa học hiện không liệt kê các quả cân đáp ứng Tiêu chuẩn kỹ

thuật E 617 Họ liệt kê các quả cân đáp ứng tiêu chuẩn NIST hoặc OIML Tình hình liên quan

đến trọng lư ợng đang trong tình trạng thay đổi liên tục do xu hư ớng quốc tế hóa Hy vọng

điều này sẽ sớm đư ợc giải quyết

Trọng lư ợng NIST Lớp S và S-1 và OIML Lớp F1 đáp ứng yêu câu của tiêu chuân này

4.2.3 Dụng cụ thủy tỉnh và vật chứa trong phòng thí nghiệm - Bình định mức, buret và pipet tiêu chuẩn phải có cấp chính xác hoặc tốt hơn Nên sử dụng các khớp nối thủy tỉnh mài, có thể thay thế, có hình côn tiêu chuẩn cho tất cả các dụng cụ thủy tỉnh đo thể tích và thiết bị chư ng cất, nếu có Bất cứ nơ i nào có thể áp dụng, nên sử dụng các loại dụng cụ thủy tinh đặc biệt, chẳng hạn như thủy tinh màu để bảo vệ dung dịch khỏi ánh sáng, thủy tỉnh chịu kiềm và thủy tỉnh có hàm lượng silic cao có khả năng chống sốc nhiệt đặc biệt Nên sử dụng bình chứa bằng polyetylen cho tất cả các dung dịch kiềm và dung dịch chuẩn mà sự có mặt của silica hoặc kiềm hòa tan trong thủy tỉnh sẽ gây khó chịu Các thùng chứa như vậy phải đư ợc làm bằng polyetylen mật độ cao có độ dày thành ít nhất là 1

mm

4.2.4 Bình hút ẩm - Bình hút ẩm phải đư ợc cung cấp chất hút ẩm tốt, chẳng hạn như magie peclorat, nhôm hoạt tính hoặc axit sulfuric Canxi sunfat khan cũng có

thể đư ợc sử dụng nếu nó đã đư ợc xử lý bằng chất chỉ thị thay đổi màu sắc để cho

biết khi nào nó mất hiệu quả Canxi clorua không phải là chất hút ẩm phù hợp cho loại phân tích này

4.2.5 Giấy lọc Giấy lọc phải phù hợp với các yêu cầu của Tiêu chuẩn kỹ thuật E 832, Loại II, Dinh lu ợng

Khi cần giấy có kết cấu thô thì sử dụng giấy loại E, khi cần giấy có kết cấu trung bình thì sử dụng giấy loại F và khi cần giấy giữ lại thì sử dụng loại 6

4.2.6 Chén nung - Chén bạch kim dùng cho phân tích hóa học thông thư ờng tốt nhất nên đư ợc làm bằng bạch kim nguyên chất không hợp kim và có dung tích từ 15 đến 30 mL Khi sử dụng bạch kim hợp kim để có độ cứng cao hơn hoặc để tránh dính vào chén nung và nắp, thì trọng lư ợng của bạch kim hợp kim không du ợc giảm quá 8,2 mg khi đun nóng ở 1280°C trong 1 giờ

4.2.7 Lò múp - Lò múp phải có khả năng hoạt động ở nhiệt độ yêu cầu và phải có nhiệt kế chỉ thị chính xác trong phạm vi 625°C, đư ợc hiệu chỉnh, nếu cần, bằng cách hiệu chuẩn Có thể sử dụng nhiều lò với điều kiện mỗi lò được sử dụng trong phạm vi nhiệt độ vận hành thích hợp

4.3 Thuốc thử:

4.3.1 Độ tỉnh khiết của thuốc thử-Hóa chất cấp thuốc thử phải đư ợc sử dụng trong tất cả các phép thử Trừ khi có chỉ định khác, mục đích là tất cả thuốc thử phải tuân theo các thông số kỹ thuật của Ủy ban Thuốc thử Phân tích của Hiệp hội

khi có sẵn các thông số kỹ thuật đó.4 Có thể sử dụng các loại khác, miễn là trư ớc

tiên phải chắc chắn rằng thuốc thử có độ tỉnh khiết đủ cao để cho phép sử dụng mà

không làm giảm độ chính xác của phép xác định

4.3.2 Trừ khi có chỉ định khác, tham chiếu đến nư ớc có nghĩa là nư ớc tuân theo các giới hạn bằng số đối với nư ớc thuốc thử Loại II du ợc mô tả trong Tiêu chuẩn

kỹ thuật D 1193

4.3.3 Nồng độ thuốc thử: 4.3.3.1 Thuốc thử

đóng gói sẵn -Dung dịch chuẩn đư ợc đóng gói sẵn thư dng mại hoặc nồng độ pha loãng của thuốc thử có thể được sử dụng bất cứ khi nào thuốc thử đó đư ợc yêu cầu trong quy trình với điều kiện là độ tỉnh khiết và nồng độ như quy định Xác minh độ tỉnh khiết và nồng độ của các thuốc thử đó bằng các phép thử thích hợp

4.3.3.2 Axit đậm đặc và amoni hydroxit - Khi axit và amoni hydroxit chỉ đư ợc xác định bằng tên hoặc công thức hóa học, phải hiểu rằng các thuốc thử đậm đặc có trọng lu dng hoặc nồng độ cụ thể sau day theo trong lu gng du dc su dung: Axit axetic (HC2H302) )

4.3.5 Dung dịch chuẩn - Nồng độ của dung dịch chuẩn phải đư ợc biểu thị dư ới dạng chuẩn (N) hoặc tư ở ng đư ởng tính bằng gam trên mililit của thành phần cần xác định, ví dụ: dung dịch Na2S203 0,1 N hoặc K2Cr207(1 mL = 0,894 g Fe203 ) Phải sử dụng giá trị trung bình của ít nhất ba lần xác định cho tất cả các phép chuẩn hóa Khi một vật liệu đư ợc sử dụng làm tiêu chuẩn ban đầu, thông thư ờng ngư ời ta sẽ tham khảo tiêu chuẩn do NIST cung cấp Tuy nhiên, khi có sẵn các vật liệu loại tiêu chuẩn cơ bản thì chúng có thể đư ợc sử dụng hoặc độ tỉnh khiết của muối có

thé đư ợc xác định bằng các phép thử thích hợp

4.3.6 Dung dịch không chuẩn hóa - Nồng độ của dung dịch không chuẩn hóa đư ợc chuẩn bị bằng cách hòa tan một khối lư ợng thuốc thử rắn nhất định trong dung môi

phải đư ợc tính bằng gam thuốc thử trên một lít dung dịch và phải hiểu rằng nư ớc

là dung môi trừ khi có quy định khác quy định cụ thể, ví dụ: Dung dich NaOH (1@ g/ L) nghia 1a 1@ g NaOH hòa tan trong

Hóa chất thuốc thử, Thông số kỹ thuật của Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ , Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ,

Nashington, DC Để biết các đề xuất về việc thử nghiệm các thuốc thử không đư ợc Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ

liệt kê, hãy xem Tiêu chuẩn Analar cho Hóa chất Phòng thí nghiệm, BDH Ltd., Poole, Dorset, Vud ng quốc Anh, và Dư ợc điển Hoa Kỳ và Công thức Quốc gia, Công ước Dư ợc điển Hoa ky , Inc (USPC) , Rockville, MD.

Ally c 11a - 04 ‘uid

nư ớc và pha loãng với nư ớc đến 1 L Các dung dịch không chuẩn hóa khác có thể chỉ đư ợc nêu tên và nồng độ của các dung dịch đó sẽ đư ợc điều chỉnh theo hư ớng dẫn chuẩn bị

4.3.7 Dung dịch chỉ thị: 4.3.7.1

Đỏ metyl - Chuẩn bị dung dịch dựa trên 2 g đỏ metyl/L cồn etylic 95%

4.3.7.2 Phenolphtalein - Chuẩn bị dung dịch trên cơ sở 1g phenolphtalein/L cồn etylic 95%

4.4 Chuẩn bị mẫu: 4.4.1 Trư ớc

khi thử, cho các phần đại diện của từng mẫu qua sàng số 29 (859 m) hoặc bất kỳ sàng nào khác có khoảng 2ð 1ỗ/1 in., để trộn mẫu, chia nhỏ mẫu vón

cục và loại bỏ các tạp chất lạ Loại bỏ các tạp chất và các cục cứng không vỡ

ra khi rây hoặc chải

4.4.2 Bằng dụng cụ chia mẫu hoặc chia tư, mẫu đại diện phải đư ợc giảm xuống còn mẫu phòng thí nghiệm có khối lư ợng ít nhất là 59 g Khi cần số lu gng lớn hơn cho các phép xác định bổ sung như chất kiềm hòa tan trong nư ớc, clo-rua, thử nghiệm trùng lặp, v.v., hãy chuẩn bị mẫu ít nhất 199 g

4.4.3 Cho mẫu phòng thử nghiệm qua sàng số 109 của Hoa Kỳ (lỗ sàng 159

um) Nghiền thêm cặn sàng sao cho cũng lọt qua sàng số 199 Đồng nhất hóa toàn bộ mẫu bằng cách cho mẫu qua rây một lần nữa

bằng nắp đậy kín và trộn kỹ mẫu hơn nữa

thời gian tối thiểu

4.5 Quy trình chung: 4.5.1 Cân

- Việc tính toán trong các phư ởng pháp thử riêng lẻ giả định rằng trọng

lượng chính xác quy định đã được sử dụng Có thể sử dụng các mẫu đã đư ợc cân chính xác, xấp xỉ như ng không chính xác bằng khối lư ợng quy định, với điều kiện là thực hiện các hiệu chỉnh thích hợp trong tính toán Trừ khi có

quy định khác, khối lư ợng của tất cả các mẫu và cặn phải đư ợc ghi lại chính

xác đến 0,0001 g

4.5.2 Chén nung đã cân hoặc đã cân - Khối lư ợng bì của chén nung phải

du ợc xác định bằng cách nung trư ớc chén rỗng đến khối lư ợng không đổi ở cùng nhiệt độ và trong cùng điều kiện như được sử dụng cho lần nung cuối

cùng của cặn và làm nguội trong bình hút ẩm để cùng khoảng thời gian được sử

dụng cho chén nung chứa cặn

4.5.3 Độ ổn định khối lư ợng của cặn cháy - Để xác định chắc chắn hằng số khéi lu ợng của cặn cháy cho mục đích trọng tài, cặn phải được nung ở nhiệt độ quy định và trong thời gian quy định, làm nguội đến nhiệt độ phòng trong nhiệt độ phòng bình hút ẩm rồi cân Phần cặn sau đó phải đư ợc gia nhiệt lại ít nhất 3ð phút, làm nguội đến nhiệt độ phòng trong bình hút 4m va cân lại Nếu hai khối lu gng không chênh nhau quá 0,2 mg thì khối lư ợng không đổi được coi là đạt được Nếu chênh lệch khối lu ợng lớn hơn 9,2 mg thì cần thêm thời gian nung cho đến khi hai khối lư ợng liên tiếp đạt đến giới hạn quy định Đối với mất khả năng bắt cháy, mỗi giai đoạn hâm nóng phải là 5 min

4.5.4 Sự bay hơ i của bạch kim - Phải xem xét khả nang bay hoi của các

thành phần bạch kim hoặc hợp kim từ chén nung Khi hâm nóng lại, nếu chén

giảm cùng một khối lư ợng (trong khoảng 0,2 mg) như chén chứa mẫu trắng, có thể coi trọng lư ợng không đổi Phải sử dụng các chén nung có cùng kích

thư ớc, thành phần và lịch sử cho cả mẫu và mẫu trắng

4.5.5 Tính toán- Trong tất cả các phép tính trên một tập hợp các giá trị quan sát du ợc chẳng hạn như nhân hoặc chia, nếu có thể, hãy giữ lại giá trị tương đư ng của nhiều số hơn hai vị trí so với các giá trị quan sát đơn lẻ Ví dụ: nếu các giá trị quan sát được đọc hoặc xác định chính xác đến 0,1 mg, hãy mang các số đến 0,091 mg gần nhất trong phép tính

4.5.6 Làm tròn số liệu Việc làm tròn số liệu đến số vị trí quan trọng yêu cầu trong báo cáo phải đư ợc thực hiện sau khi tính toán xong, để giữ cho

kết quả cuối cùng về cơ bản không có lỗi tính toán Quy trình làm tròn phải

tuân theo nguyên tắc đư ợc nêu trong Thực hành E 29.5

CHÚ THÍCH 8: Trên thực tế, quy trình làm tròn nêu ở 4.5.6 sẽ loại bỏ tất cả các chữ số

vượt quá số vị trí được giữ lại nếu số tiếp theo nhỏ hơn 5 Nếu nó lớn hởn 5 hoặc bằng 5 và các vị trí tiếp theo chứa một chữ số khác 0 thì chữ số đư ợc giữ lại cuối cùng sẽ tăng thêm một Khi chữ số tiếp theo bằng 5 và tất cả các chữ số tiếp theo khác là @ thì chữ số cuối cùng được giữ lại không thay đổi khi nó là số chẵn và tăng thêm một khi nó là số lẻ Ví dụ 3,96 (58) vẫn là 3,96 như ng 3,95 (59) trở thành 3,96

4.6 Thứ tự khuyến nghị cho việc phân tích báo cáo- Thứ tự sau đư ợc khuyến nghị để báo cáo kết quả phân tích hóa học của xi măng Portland:

Lớn lao Các thành phần: S102 (silic đioxit) A1203(nhôm oxit) Fe203 (oxit sắt) Ca0 (canxi oxit) MgO (magie oxit) S03(1ư u huy nh trioxit)

Tổn thất khi đánh lửa sa» Các thành phan:

Na20 (natri oxit) K20 (kali oxit) T102 (titan dioxit)

P205(phốt pho pentoxit)

ZnO (kém oxit) Mn203(mangan oxit) Lưu huỳ nh sunfua Xác định riêng biệt:

Dư lượng không hòa tan 0xit canxi tự do C02(Carbon Dioxide) Chat kiêm tan trong nu dc

Cloroform-các chất hữu cơ hòa tan

PHƯ Ø NG PHÁP KIEM TRA THAM KHAO

5 Dư lượng không hòa tan (Phu o ng pháp kiểm tra tham khảo)

5.1 Tóm tắt phư ơng pháp thử: 5.1.1

Trong phư ở ng pháp thử này, cặn không hòa tan của xi mang du gc xác định bằng cách phân hủy mẫu trong axit clohydric, sau đó, sau khi lọc, bằng cách phân hủy tiếp trong natri hydroxit Đốt phần cặn thu đư ợc và cân (Chú thích

9)

7 Xem thêm Hư ớng dẫn của ASTM về Trình bày Dữ liệu và Phân tích Biểu đồ Kiểm soát, STP 15D, 1976.

CHÚ THÍCH 9 Phư ởng pháp thử này hoặc bất kỳ phư ơng pháp thử nào khác đư ợc thiết

kế để xác định chất không tan trong axit trong bất kỳ loại xi măng nào, đều mang tính thực nghiệm vì lư ợng thu đư ợc phụ thuộc vào thuốc thử, thời gian và nhiệt độ phân hủy Nếu số lu ợng lớn thì có thể có một chút khác biệt trong các phép xác định lặp lại Quy

trình này phải được tuân thủ chặt chế để giảm thiểu sự khác biệt đến mức tối thiểu

5.1.2 Khi sử dụng phư ở ng pháp thử này cho xi măng hỗn hợp, quá trình phân hủy trong axit được coi là hoàn thành khi clinker xi măng portland bị phân hủy hoàn toàn Dung dịch amoni nitrat được sử dụng trong lần rửa cuối cùng để ngăn

các chất không hòa tan đư ợc nghiền mịn đi qua giấy lọc

5.2 Thuốc thử:

5.2.1 Dung dịch amoni nitrat (2ð g NH4N03/L)

5.2.2 Dung dịch natri hydroxit (19 g Na0H/L) 5.3 Quy trình:

5.3.1 Cho 1 g mẫu (Chú ý 10) thêm 25 mL nư ớc lạnh Hòa tan xi măng vào

nư ớc và vừa khuấy hỗn hợp vừa thêm nhanh 5 mL HC1 Nếu cần, làm ấm nhẹ

dung dịch và nghiền vật liệu bằng đầu dẹt của đũa thủy tỉnh trong vài phút cho đến khi thấy rõ xi măng đã phân hủy hoàn toàn (Chú ý 11) Pha loãng dung dịch thành 58 mL bằng nư ớc nóng (gần sôi) và đun nóng nhanh hỗn hợp

đã đậy nắp đến gần sôi bằng bếp điện ở nhiệt độ cao Sau đó phân hủy hỗn hợp đã đậy nắp trong 15 phút ở nhiệt độ gần sôi (Chú ý 12) Lọc dung dịch

qua giấy có kết cấu trung bình vào cốc có mỏ 400 mL, rửa kỹ cốc, giấy và

cặn bằng nư ớc nóng và giữ lại dịch lọc để xác định lưu huỳ nh trioxit,

nếu muốn (Chú thích 13) Chuyển giấy lọc và lư ợng chứa vào cốc ban đầu, thêm 199 mL dung dịch NaOH nóng (gần sôi) (19 g/L) và phân hủy ở nhiệt độ ngay dư ới mức sôi trong 15 phút Trong quá trình phân hủy, thỉnh thoảng

khuấy hỗn hợp và ngâm giấy lọc Axit hóa dung dịch bằng HC1, dùng đỏ metyl

làm chỉ thị và thêm 4 hoặc 5 giọt HCl dư Lọc qua giấy có kết cấu trung bình và rửa cặn ít nhất 14 lần bằng dung dịch NH4 N03 nóng (20 g/L), đảm bảo rửa toàn bộ giấy lọc và lư ợng chứa trong mỗi lần rửa Nung phần cặn

trong chén bạch kim đã cân ở nhiệt độ 900°C đến 1000°C, để nguội trong bình hút ẩm và cân

CHÚ THÍCH 19 Nếu xác định 1ư u huỳ nh trioxit bằng phư ở ng pháp đo độ đục thì cho

phép xác định cặn không tan trên 0,5 g mẫu Trong trư ờng hợp này, phần trăm cặn không

hòa tan phải đư ợc tính đến 0,01 gần nhất bằng cách nhân khối lu ợng cặn thu đư ợc với 200

Tuy nhiên, xi măng không bị loại bỏ do không dap ứng đư ợc yêu cầu về dư lu dng không hòa tan trừ khi sử dụng mẫu 1 g

CHÚ THÍCH 11: Nếu mẫu xi mang portland chứa một lư ợng đáng kể mangan oxit thì có thể có hợp chất mangan màu nâu hòa tan cham trong HCl pha loãng lạnh như ng hòa tan nhanh trong HCl nóng ở nồng độ quy định Trong mọi trư ờng hợp, pha loãng dung dịch ngay khi quá trình phân hủy hoàn tất

CHÚ THÍCH 12 Để giữ các dung dịch gần nhiệt độ sôi hơn, nên tiến hành phân hủy trên

bếp điện thay vì trong nồi cách thủy

CHÚ THÍCH 13 Tiếp tục xác định lưu huỳ nh trioxit (15.1.2.1-15.1.3) bằng cách pha

loãng đến 250 hoặc 200 mL theo yêu cầu của phần thích hợp

5.3.2 Mẫu trắng - Thực hiện phép xác định mẫu trắng, thực hiện theo quy trình tương tự và sử dụng cùng lư ợng thuốc thử và hiệu chỉnh kết quả thu du dc trong phân tích cho phù hợp

5.4 Cách tính - Tính phần trăm cặn không tan chính xác đến 0,01 bằng cách nhân trọng lư ợng tính bằng gam của cặn (đã hiệu chỉnh cho mẫu trắng)

với 100

6 Silicon Dioxide (Phu dng pháp thử nghiệm tham khảo)

6.1 Lựa chọn phư ơ ng pháp thử - Đối với các loại xi măng không phải là portland và chư a biết cặn không hòa tan, hãy xác định cặn không hòa tan theo Mục 5 của các phư dng pháp thử này Đối với xi măng portland và các loại xi măng khác có hàm lư ợng cặn không hòa tan nhỏ hơn 1 %, tiến hành theo 6.2 Đối với xi măng có dư lư ợng không hòa tan lớn hơn 1 % thì

tiến hành theo 6.3

6.2 Silicon Dioxide trong Xi măng Portland và Xi măng có hàm lư ợng cặn không hòa tan thấp: 6.2.1

Tóm tắt phư ơng pháp thử - Trong phư ơng pháp thử này, silicon dioxide

(Si02) được xác định bằng phư ở ng pháp trọng lượng Amoni clorua đư ợc

thêm vào và dung dịch không bị bay hơ i đến khô

Phư ơ ng pháp thử nghiệm này du dc phát triển chủ yếu cho xi măng thủy lực gần như bị phân hủy hoàn toàn bởi axit clohydric và không nên sử dụng cho xi măng thủy lực có chứa 1ư ợng lớn vật liệu không hòa tan trong axit và yêu cầu phản ứng tổng hợp natri cacbonat sơ bộ Đối với loại xi măng này, hoặc nếu được quy định trong yêu cầu kỹ thuật tiêu chuẩn cho loại xi măng đư ợc phân tích thì phải sử dụng quy trình dài hơn trong 6.3

6.2.2 Thuốc thử - Amoni clorua (NH4C1)

6.2.3 Cách tiến hành:

6.2.3.1 Trộn kỹ 0,5 q mẫu và khoảng 0,5 g NH4C1 cho vào cốc có mỏ 5Ø m1,

đậy cốc bằng mặt kính đồng hồ và thêm cẩn thận 5 m1 HC1, để axit chảy xuống

môi của cốc có nắp đậy Sau khi tác dụng hóa học đã giảm bớt, nhấc nắp lên, thêm 1 hoặc 2 giọt HNO3, dùng đũa thủy tỉnh khuấy hỗn hợp, đậy nắp lại và đặt cốc vào nồi cách thủy trong 36 phút (Chú ý 14) Trong thời gian phân hủy này,

thỉnh thoảng khuấy các chất chứa trong đó và đập vỡ các cục còn sót lại để tạo điều kiện cho xi măng phân hủy hoàn toàn Lắp giấy lọc có kết cấu trung bình vào phẫu, chuyển khối axit silicic giếng như thạch vào bộ lọc càng nhiều càng tốt mà không pha loãng và để dung dịch chảy qua Dùng cọ sát cốc và rửa cốc và cốc bằng HCl nóng (1+99) Rửa bộ lọc hai hoặc ba lần bằng HCI nóng (1+99) và sau đó với mư ời hoặc mư ời hai phần nư ớc nóng nhỏ, để mỗi phần chảy qua hoàn toàn Giữ lại dịch lọc và nư ớc rửa để xác định nhóm amoni hydroxit (Chú thích 15)

CHÚ THÍCH 14: Có thể sử dụng tấm gia nhiệt thay cho nồi cách thủy nếu nhiệt đư ợc

điều chỉnh gần bằng nhiệt độ của nồi cách thủy

Trong điều kiện nư ớc sôi ở nhiệt độ thấp hơ n mực nư ớc biển: chẳng hạn như ở độ cao

lớn hơn, 30 phút có thể không đủ để thu hồi toàn bộ silica Trong những trư ờng hợp như

vậy, hãy tăng thời gian tiêu hóa nếu cần thiết để thu hồi hoàn toàn silica Trong mọi

tru ờng hợp, thời gian này không đư ợc vư ợt quá 68 phút

CHÚ THÍCH 15 Xác định nhóm amoni hydroxit theo quy trình mô tả trong 7.1-7.3 6.2.3.2 Chuyển giấy lọc và cặn vào chén bạch kim đã cân trước, làm khô

và nung, lúc đầu từ từ cho đến khi

Ally C 114 - 04 ‘ull

cacbon của giấy được tiêu thụ hoàn toàn mà không bị cháy, và cuối cùng ở nhiệt độ 1190 đến 1209°C trong 1 giờ Làm nguội trong bình hút ẩm và cân Đốt lại trọng lư ợng không đổi Xử lý Si02 thu được, sẽ chứa một lư ợng nhỏ tạp chất, cho vào chén nung với 1 hoặc 2 mL nước, 2 giọt H2504 (1+1) và khoảng 10 mL HF, va lam bay hoi can than dén khô

Cuối cùng, đun nóng phần cặn nhỏ ở nhiệt độ 1959 đến 1199°C trong 5 phút, làm

nguội trong bình hút ẩm và cân Chênh lệch giữa khối lư ợng này và khối lư ợng thu được trư ớc đó chính là khối lư ợng của Si02 Coi phần cặn đã cân còn lại sau khi bay hơ i Si02 là nhôm và oxit sắt kết hợp và thêm nó vào kết quả thu đư ợc khi xác định nhóm amoni hydroxit

6.2.3.3 Nếu dư lượng HF vư ợt quá 0,0920 g thì phải lặp lại phép xác định

silica, thực hiện các bước để đảm bảo phân hủy hoàn toàn mẫu tru ớc khi thử

tach silica va can bang phan tich (nhém amoni hydroxit, CaO va MgO) du dc xác định trên dịch lọc silica mới với điều kiện phép xác định silica mới có dư lượng HF bằng 0,0920 q hoặc ít hơn ngoại trừ quy định trong 6.2.3.4 và

6.2.3.5

6.2.3.4 Nếu hai hoặc ba phép xác định lặp lại đối với một mẫu xi măng Portland đều cho thấy dư lu dng HF cao hon 0,0929 g thì đây là bằng chứng cho thấy đã xảy ra nhiễm ban trong quá trình lấy mẫu hoặc xi măng chư a du gc đốt đúng cách trong quá trình sản xuất Trong trư ờng hợp như vậy, không trộn lẫn phần lớn HF với pyrosunfat để thêm vào dịch lọc sau khi tách silica Thay vào đó, hãy báo cáo giá trị thu được của dư lượng HF Không đốt cháy nhóm amoni hydroxit trong chén nung có chứa cặn HF lớn bất thư ờng này

6.2.3.5 Trong phân tích xi măng không phải xi măng portland, không phải luc nào cũng có thé thu du gc du lu Ong HF du di @,0020 g

Trong những trư ờng hợp như vậy, thêm 0,5 g natri hoặc kali pyrosunfat (Na2S207 hoặc K25207) vào chén nung và đun nóng dư ới nhiệt đỏ cho đến khi

hòa tan một lư ợng nhỏ tạp chất trong nồi nấu chảy (Chú ý 16) Làm nguội, hòa

tan khối lư ợng đã nung chảy trong nư ớc và cho vào dịch lọc và nư ớc rửa để xác định nhóm amoni hydroxit

CHÚ THÍCH 16 Có thể chuẩn bị nguồn cung cấp pyrosulfate không bắn tung tóe bằng cách đun nóng một ít pyrosulfate trong bình bạch kim dư ới nhiệt độ đỏ cho đến khi hết bọt và bắn tung tóe, làm nguội và nghiền nát khối nung chảy

6.2.3.6 Mẫu trắng - Thực hiện phép xác định mẫu trắng, thực hiện theo quy

trình tương tự và sử dụng cùng 1ư ợng thuốc thử và hiệu chỉnh kết quả thu

du gc trong phân tích cho phù hợp

6.2.4 Tính toán - Tính phần trăm Si02 chính xác đến 0,1 nhân khối lu ợng tính bằng gam Si02 với 209 (100 chia cho khối lư ợng (xem 6.2.3.1) hoặc khối lượng tư ơng đư ơng (xem 6.3.2.1) của mẫu đã sử dụng (0,5) g))

6.3 Silicon Dioxide trong xi măng có cặn không hòa tan Lớn hơn 1 %:

6.3.1 Tém tat phu dng pháp thử - Phư ơng pháp thử này dựa trên phản ứng

tổng hợp natri cacbonat sau đó cho bay hơ i hai lần đến khô dung dịch axit

clohydric của sản phẩm phản ứng tổng hợp để chuyển silicon dioxide (Si02)

thành dạng không hòa tan

Dung dịch được lọc và cặn silic không hòa tan đư ợc đốt cháy và cân Silicon dioxide bị bay hơ i bởi axit hydrof-luoric và khối lư ợng giảm du gc bdo cáo là Si02 tỉnh khiết

6.3.2.1 Cân một lư ợng mẫu đã nung tư ơng đư dng với 0,59 mẫu khi nhận đư ợc tính như sau:

W5 [~@,5 ~100,00 2 I!#/100 (1) trong

đó: W = trong lu gng cla mau béc chay, g, va I = mất khả năng bắt lửa, %

Vật liệu bắt lửa từ tổn thất khi xác định quá trình đánh lửa có thể được sử dụng cho mẫu Trộn kỹ mẫu với 4 đến 6 q Na2C03 bằng cách nghiền trong cối đá mã não Đổ một lớp mỏng Na2C03 lên đáy chén bạch kim có dung tích 28 đến 39

mL, thêm hỗn hợp xi măng-Na2C03 và phủ lên hỗn hợp một lớp mỏng Na2C03 Đặt chén nung có nắp đậy trên ngọn lửa vừa phải và tăng dần ngọn lửa đến mức tối

đa (khoảng 1129°C) và duy trì nhiệt độ này cho đến khi khối không hoạt động

(khoảng 45 phút)

Tháo đầu đốt, đặt nắp chén nung sang một bên, dùng kẹp kẹp chặt chén nung và xoay chén nung từ từ để chất nóng chảy lan ra các mặt và đông cứng lại như

một lớp vỏ mỏng ở bên trong Đặt chén nung và đậy nắp sang một bên để nguội

Rửa sạch bên ngoài chén nung và đặt chén nung nằm nghiêng vào nồi có dung

tích 388 mL chứa đầy nư ớc khoảng 1/3

Làm ấm nồi và khuấy đều cho đến khi bánh trong nồi tan ra và có thể lấy ra dễ

dàng Dùng đũa thủy tỉnh nhấc chén nung ra khỏi chất lỏng, rửa kỹ bằng nu ớc Rửa nắp và chén nung bằng HCl (1+3); sau đó thêm nư ớc rửa vào nồi Thêm từ

từ và thận trọng 2Ø mL HCl (sp gr 1,19) vào nồi đậy nắp Tháo nắp và rửa sạch

Nếu có bất kỳ hạt sạn nào thì quá trình nung chảy chư a hoàn thành và thử nghiệm phải đư ợc lặp lại bằng cách sử dụng mẫu mới

Cảnh báo-Các bu ớc tiếp theo của phư ở ng pháp thử phải đư ợc thực hiện chính xác để có kết quả chính xác

6.3.2.2 Lam bay hd i dung dịch đến khô trên nồi cách thủy (không còn dạng keo) Không đun nóng cặn thêm nữa, xử lý cặn bằng 5 đến 19 m1 HCl, đợi ít nhất 2 phút rồi thêm một lư ợng nư ớc tư ơng đư ởng Đậy đĩa và ủ trong 19 phút trên nồi cách thủy hoặc bếp điện

Pha loãng dung dịch với một thể tích bằng nư ớc nóng, lọc ngay qua giấy có kết cấu trung bình và rửa kỹ Si02 đã tách bằng HC1 nóng (1+99), sau đó bằng nư ớc nóng Dự trữ phần còn lại

6.3.2.3 Làm bay hơ i phần dịch lọc một lần nữa đến khô và nư ớng cặn trong

tủ sấy trong 1 giờ ở nhiệt độ 195°C đến 119°C Làm nguội, thêm 19 đến 15 mL HCl (1+1) và phân hủy trên nồi cách thủy hoặc bếp điện trong 19 phút Pha

loãng bằng một thể tích nư ớc bằng nhau, lọc ngay trên giấy lọc mới và rửa

kỹ phần cặn Si02 nhỏ như mô tả trong 6.3.2.2 Khuấy dịch lọc và nư ớc rửa và

để lai để xác định nhóm amoni hydroxit theo 7.1-7.3

6.3.2.4 Tiếp tục xác định silicon dioxide trong phù hợp với 6.2.3.2

7 Nhóm Amoni Hydroxide (Phư ở ng pháp thử nghiệm tham khảo)

7.1 Tóm tắt phư dng pháp thử - Trong phư ng pháp thử này, nhôm, sắt,

titan và phốt pho được kết tủa từ dịch lọc sau khi loại bỏ Si02 bằng amoni hydroxit

Nếu cẩn thận, mangan sẽ bị kết tủa rất ít nếu có Kết tủa được đốt cháy và cân như các oxit

Ally C 114 - 04 ‘ull

7.2.1 Đối với dịch lọc được bảo quản theo 6.2.3.1 (Chú ý 17) có thể tích

khoảng 292 mL, thêm HCI nếu cần để đảm bảo tổng lư ợng axit từ 19 đến 15 mL Thêm vài giọt chỉ thị đỏ metyl và đun nóng đến sôi

Sau đó xử lý bằng NH40H (1+1) (Chú ý 18), nhỏ từng giọt cho đến khi dung

dịch có màu vàng rõ rệt thì thêm một giọt dư (Chú ý 19) Đun nóng dung

dịch chứa kết tủa đến sôi và đun sôi trong 5Ø s đến 6Ø s Trong trư ờng hợp gặp khó khăn do va đập khi đun sôi dung dịch amoniac, thời gian phân

hủy 10 phút trên nồi hơ i hoặc trên bếp điện có nhiệt độ xấp xi bang nỗi cách thủy có thể du dc thay thé bằng thời gian đun sôi 58 đến 69 giây Giai đoạn Để kết tủa lắng xuống (không quá 5 phút) và lọc bằng giấy có

kết cấu trung bình (Chú thích 28) Rửa bằng amoni nitrat nóng (NH4N03, 20

g/L) (Chú ý 21), hai lần đối với kết tủa nhỏ và khoảng bốn lần đối với kết

tủa lớn

CHÚ THÍCH 17 Nếu sử dụng đĩa bay hơ i bằng bạch kim để khử Si02 thì sắt có thể bị khử một phần 6 giai đoạn này, thêm khoảng 3 m1 nư ớc brom bão hòa vào dịch lọc và đun sôi dịch lọc để loại hết lư ợng brom dư trư ớc khi thêm chất chỉ thị đỏ metyl Nếu gặp khó khăn do va đập trong quá trình đun sôi, thì các kỹ thuật thay thế sau đây có thể hữu ích: (1) một

mảnh giấy lọc, có diện tích khoảng 1 cm2, đặt ở vị trí mà đáy và thành của cốc nối với nhau và đư ợc giữ ở cuối cốc một que khuấy có thể giải quyết đư ợc khó khăn, và (2) việc sử dụng cốc 400 mL dat bén trong céc nhôm đúc cũng đư ợc cho là có hiệu quả

CHÚ THÍCH 18 NH40H dùng để kết tủa hydroxit phải ở dạng tự do

ô nhiễm carbon dioxide (C02)

CHÚ THÍCH 19 Thư ờng cần 1 giọt NH40H (1+1) để chuyển màu của dung dịch từ sang vàng Nếu muốn, việc kết tủa sắt hydroxit (Fe(0H)3) mà không kết tủa nhôm hydroxit (Al(0H)3) hoàn toàn Trong trư ờng hợp như vậy, đỏ sang cam và một giọt nữa để chuyển màu từ cam

thêm chất chỉ thị có thể bị trì hoãn cho đến khi

sự thay đổi màu sắc có thể đư ợc quan sát tết hơn Tuy nhiên, nếu hàm lu ợng

Fe203 lớn bất thư ờng, có thể thỉnh thoảng để kết tủa lắng xuống một chút để có thể quan sát đư ợc màu của chất lỏng phía trên

Nếu màu nhạt dần trong quá trình kết tủa, hãy thêm nhiều chất chỉ thị hơ n

Quan sát màu sắc khi một giọt chat chi thi rd i vào dung dich cé thé giúp ich trong viéc kiểm soát độ axit Không nên đun sôi kéo dài vì màu sắc có thể bi dao ngu dc va kết tủa có thể khó giữ lại trên bộ lọc Dung dịch phải có màu vàng rõ ràng khi sẵn sàng lọc Nếu không, khôi phục lại màu vàng bằng thêm NH 40H (1+1) hoặc lặp lại quá trình kết tủa

CHÚ THÍCH 28 Để tránh làm khô kết tủa dẫn đến lọc chậm, phân kênh hoặc giặt kém, giấy lọc phải đư ợc giữ gần đầy trong quá trình lọc và phải đư ợc rửa ngay

lập tức

LƯU Ý 21 - Thêm hai giọt dung dịch chỉ thị đỏ metyl vào dung dịch NH4N03

trong chai rửa, sau đó thêm từng giọt NH40H (1+1) cho đến khi màu vừa chuyển sang màu vàng Nếu màu chuyển sang màu đỏ bắt cứ lúc nào do đun nóng thì nó phải đư ợc đưa trở lại màu vàng bằng cách thêm một giọt NH40H (1+1)

7.2.2 Để riêng phần dịch lọc và chuyển kết tủa và giấy lọc vào cùng một cốc đã thực hiện kết tủa lần đầu Hòa tan kết tủa bằng HC1 nóng (1+2) Khuấy đều để giấy thấm đều rồi pha loãng dung dịch đến khoảng 108 mL Kết tủa lại các hydroxit như mô tả trong 7.2.1 Nếu gặp khó khăn do va đập

khi đun sôi dung dịch axit chứa giấy lọc thì có thể khắc phục bằng cách

pha loãng dung dịch 1+2 nóng của hỗn hợp oxit với 198 mL nư ớc sôi và do

đó không cần phải đun sôi

Lọc dung dịch và rửa kết tủa bằng khoảng 4 phần dung dịch NH4N03 nóng (20

7.2.4 Mẫu trắng - Thực hiện phép xác định mẫu trắng, thực hiện theo quy trình tương tự và sử dụng cùng lư ợng thuốc thử và hiệu chỉnh kết quả thu được trong phân tích cho phù hợp

7.3 Tính toán - Tính phần trăm nhóm amoni hydroxit chính xác đến 0,01

bằng cách nhân khối lu ợng tính bằng gam của nhóm amoni hydroxit với 200

(10@ chia cho khéi lu ong mẫu đã sử dụng (0,5 g))

8 0xit sắt (Phương pháp thử nghiệm tham khảo)

8.1 Tóm tắt phƯư ơng pháp thử - Trong phư ơ ng pháp thử này, hàm lu ợng Fe203 của xi măng đư ợc xác định trên một phần riêng biệt của xi măng bằng cách khử sắt về trạng thái sắt bằng thiếc clorua (SnC12) và chuẩn độ bằng

dung dịch chuẩn kali dicromat ( K2Cr207) Việc xác định này không bị ảnh

hư ởng bởi bat ky titan hodc vanadi nào có thể có trong xi mang

8.2 Thuốc thử:

8.2.1 Dung dịch chỉ thị Bari Diphenylamine Sulfonate - Hòa tan 9,3 g bari dipheny1amine sulfonate trong 199 mL nư ớc

8.2.2 Kali dicromat, dung dịch chuẩn (1 mL = 0,084 g Fe203)—- Nghién

thành bột và sấy khô thuốc thử kali dicromat (K2Cr207) tiêu chuẩn sơ cấp, lô hiện tại của NIST 136, ở nhiệt độ 189 đến 209°C đến khối lu dng không đổi Cân chính xác một lượng thuốc thử đã sấy khô bằng 2,45798 g nhân

với số lít dung dịch cần chuẩn bị Hòa tan trong nư ớc và pha loãng đến

thể tích chính xác cần thiết trong một bình định mức có kích thư ớc thích hợp Giải pháp này là tiêu chuẩn cơ bản và không cần tiêu chuẩn hóa thêm

CHÚ THÍCH 22 Khi cần một lư ợng lớn dung dịch chuẩn thì một số phòng thí

nghiệm có thể nên sử dụng kali dicromat chuẩn dau du ợc sản xuất trên thị tru ờng cho hầu hết các phép xác định Vật liệu này có thể đư ợc sử dụng với điều kiện là dung dịch đầu tiên đư ợc làm từ vật chứa du dc kiểm tra như sau: Sử dụng dung dịch chuẩn của NIST 136, đư dc chuẩn bị như mô tả trong 8.2.2, phân tích hai mẫu xi măng NIST CRM (xem Chú thích 1), theo quy trình nêu trong 8.3.1.3 và 8.3.1.4

Lặp lại bằng cách sử dụng dung dịch tư ơng tự du dc chuẩn bị từ chất chuẩn

dicromat thư ở ng mại đầu tiên Tỷ lệ phần trăm trung bình của Fe203 tìm đư ợc

bằng mỗi phư ơ ng pháp không đư ợc chênh lệch quá 9,06 %

8.2.3 Dung dịch thiếc clorua - Hòa tan 5 g thiếc clorua (SnC12 - 2H20)

trong 1@ ml HCl va pha lodng thành 109 ml

Thêm các mảnh thiếc dạng hạt không chứa sắt và đun sôi cho đến khi dung dịch trong suốt Giữ dung dịch trong chai đậy kín có chứa thiếc kim loại

8.3 Quy trình - Đối với các loại xi măng không phải 1a portland va chư a biết cặn không hòa tan, hãy xác định cặn không hòa tan theo các phần

theo 8.3.1 hoặc 8.3.2 tùy theo loại xi măng đư ợc phân tích

8.3.1 Đối với xi măng portland và xi măng có cặn không tan nhỏ hơn 1

%, cân1g mẫu cho vào bình định mức 599 m1.

Cốc Phillips hoặc vật chứa thích hợp khác Thêm 4Ø mL nư ớc lạnh và trong

khi xoay cốc, thêm 18 mL HCl Nếu cần, đun nóng dung dịch và nghiền xi măng bằng đầu dẹt của đũa thủy tỉnh cho đến khi thấy xi măng bị phân hủy hoàn toàn Tiếp tục phân tích trong accor-dance với 8.3.3

8.3.2 Đối với xi măng có cặn không tan lớn hơn 1 %, cân 0,509 g mẫu, trên với 1 q LiB02 bằng cối và chày rồi chuyển sang chén nung cacbon 8 ml đã nung

trước đó có rắc 0,1 q LiB02 ở đáy (Chú thích 23) Phủ 9,1 g LiB02 dùng để

rửa cối chày về mặt hóa học (Chú ý 24) Đặt chén nung không đậy nắp vào lò

2

nung ở nhiệt độ 1199°C trong 15 phút Lấy chén nung ra khỏi lò và kiểm tra sự nóng chảy hoàn toàn (Chú ý 25) Nếu quá trình nung chảy chư a hoàn toàn thì du a chén nung vào lò nung thêm 3ð phút nữa Một lần nữa, hãy kiểm tra sự hợp nhất hoàn toàn Nếu quá trình nung chảy vẫn chư a hoàn thành, loại bỏ mẫu và

lặp lại quy trình nung chảy sử dụng 0,259 gq mẫu hoặc lư ợng nhỏ hơn với cùng một lư ợng Li802 Khi phản ứng nóng chảy hoàn tất, khuấy nhẹ hỗn hợp tan chảy

và để vào cốc thủy tỉnh 15ØmL chứa 1ØmL HCl đậm đặc và 5ØmL nư ớc Khuấy liên

tục cho đến khi sản phẩm tan chảy, thư ờng là 19 phút hoặc ít hơn (Chú ý 26) Nếu sử dụng thanh khuấy, hãy tháo và rửa sạch thanh khuấy

Tiếp tục phân tích theo 8.3.3

CHÚ THÍCH 23 Việc nung làm lỏng cacbon trên bề mặt, làm giảm khả năng sản

phẩm nung chảy dính vào chén nung

LƯ U Ý 24-Rửa bằng hóa chất là rửa khô thiết bị dùng để trộn sao cho bất kỳ mẫu nào bám

vào thiết bị này sẽ được tách ra và chuyển vào chén nung

CHÚ THÍCH 25 Khi quá trình nung chảy không hoàn toàn, mẫu có thể không

tan chảy hoàn toàn hoặc có thể có các hạt trên đầu hạt Thông thư ờng, nếu hạt tạo thành một quả cầu nhỏ nhẫn khi đư ợc lấy ra khỏi lò và trư ớc khi nó được xoáy thì mẫu đã đư ợc nung chảy hoàn toàn

CHÚ THÍCH 26 Thư ờng có một số hạt cacbon ở trạng thái lở lửng, không

hòa tan trong dung dịch như ng chúng sẽ không cản trở việc hoàn thành phân tích

8.3.3 Đun nóng dung dịch đến sôi và xử lý bằng dung dịch SnC12, thêm từng giọt vào trong khi khuấy và đun sôi cho đến khi dung dịch mất màu Thêm 1 giọt dư và làm nguội dung dịch đến nhiệt độ phòng bằng cách đặt cốc vào chảo nư ớc mát Sau khi làm nguội và ngay lập tức, rửa sạch bên trong bình bằng nư ớc và thêm ngay 19 m1 dung dịch thủy ngân clorua bão hòa (HgC12) nguội Khuấy mạnh dung dịch trong 1 phút bằng cách xoay cốc và thêm 19 mL H3P04 (1+1) và 2 giọt chỉ thị bari diphenylamine sulfonate Thêm đủ nư ớc sao cho thể tích sau khi chuẩn độ nằm trong khoảng từ 75 đến 199 mL Chuẩn độ bằng dung dịch K2Cr207 chuẩn Điểm cuối du ợc lấy là điểm mà tại đó một giọt sẽ tạo ra màu tím đậm và không thay đổi khi thêm thêm dung dịch K2Cr207 chuẩn

8.3.4 Mẫu trắng - Thực hiện phép xác định mẫu trắng theo quy trình

tương tự và sử dụng cùng lư ợng thuốc thử

Ghi thé tích dung dịch K2Cr207 cần thiết để thiết lập điểm cuối như mô tả trong 8.3.3 Vì phải có mặt một lư ợng sắt mới đạt đư ợc điểm cuối bình

thư ờng, nếu không thu đư ợc màu tím xác định sau khi thêm 4 giọt dung dịch

K2Cr207 chuẩn thi ghi kết quả trắng là 0 8.4 Tính toán:

E = Fe203 tương đư ơ ng với dung dịch K2Cr207 , g/mL,

V = mililit dung dịch K2Cr207 cần thiết cho việc xác định mẫu, B = mililit dung dịch K2Cr207 cần thiết cho phép xác định mẫu trắng, và

W = khối lư ợng mẫu trong phạm vi 0,1 mg

9 Phốt pho Pentoxide (Phư ở ng pháp thử nghiệm tham khảo)

9.1 Tóm tắt phƯ dng pháp thử - Phương pháp so màu này có thể áp dụng để xác định P205 trong xi măng Portland Trong các điều kiện thử nghiệm, không có thành phần nào thư ờng có trong xi măng Portland sẽ gây cản trở

9.2 Thiết bị:

9.2.1 Máy quang phổ (Chú thích 27): 9.2.1.1

Dụng cụ phải đư ợc trang bị để đo độ hấp thụ

dung dịch ở bư ớc sóng quang phổ 725 nm

9.2.1.2 Các phép đo bư ớc sóng phải được lặp lại trong phạm vi 61 nm hoặc nhỏ hơ n

9.2.1.3 Trong dải độ hấp thụ từ 0,1 đến 1,0, các phép đo độ hấp thụ

phải đư ợc lặp lại trong khoảng 61 % hoặc ít hơn

9.2.1.4 Để chứng minh rằng máy đo quang phổ sẽ cho phép đạt đư ợc độ chính xác thỏa đáng, hãy xác nhận thiết bị phù hợp với 3.3.2 bằng cách sử dụng quy trình trong 9.4.1-9.4.9

CHÚ THÍCH 27 - Để đo hiệu suất của máy đo quang phổ máy đo, tham khảo Thực hành E 275

9.3 Thuốc thử:

9.3.1 Dung dịch amoni Molybdat - Cho vào bình định mức 1 L 590,9 mL H2S04 19,6 N (9.3.7) Hòa tan 25,9 q amoni molybdat ((NH4)6MO7024 - 4H20) trong khoảng 259 mL nư ớc ấm và chuyển vào bình chứa H2504, đồng thời lắc bình Để

nguội, pha loãng với nư ớc thành 1 L và bảo quản trong chai nhựa

9.3.2 Bột axit ascorbic - Để dễ hòa tan,

nên sử dụng lư ới tết nhất hiện có

9.3.3 Axit clohydric, chất chuẩn (6,5 + 0,1N) - Pha loãng 540 mL HCl

9.3.6 Natri Hydroxit, Dung dịch chuẩn (1 N) - Hòa tan 40,0 g natri

hydroxit (Na0H) trong nư ớc, thêm 19 m1 dung dich bdo hoa mdi loc cua bari hydroxit (Ba(0H)2) và pha loãng thành 1 L bằng nư ớc vừa đun sôi và để

nguội Thỉnh thoảng lắc dung dịch trong khoảng thời gian vài giờ và lọc vào chai nhựa Đậy kín chai để bảo vệ dung dịch khỏi C02 trong không khí

Tiêu chuẩn hóa bằng axit kali phthalate hoặc axit benzoic

Ally C 114 - 04 ‘ull

chuẩn đo độ axit do NIST cung cấp (mẫu chuẩn 84f va 350), sử dụng các phư ơ ng pháp thử trong giấy chứng nhận đi kèm với mẫu chuẩn Xác định tính quy phạm

chính xác của giải pháp

9.3.7 Axit sulfuric, chất chuẩn (19,6 + 0,1 N) - Cho khoảng 699 mL nư ớc vào bình định mức 1 L đã làm nguội trong nư ớc, sau đó thêm từ từ và thận trọng 300 mL H2S04 đậm đặc (sp gr 1,84) Sau khi làm nguội đến nhiệt độ phòng, pha loãng thành 1 L bằng nư ớc Chuẩn hóa bằng dung dịch NaOH chuẩn (9.3.6) dùng phenolphtalein làm chỉ thị Xác định độ chuẩn và điều chỉnh về 18,6 + 0,1 N bằng cách pha loãng với nư ớc

Tiêu chuẩn hóa lại để đảm bảo đạt đư ợc tính chuẩn mực thích hợp

9.4 Cách tiến hành:

9.4.1 Chuẩn bị một dãy dung dịch photphat có nồng độ P205 từ 0 đến 0,5 % Chuẩn bị từng dung dịch bằng cách thêm một thể tích thích hợp dung dịch photphat chuẩn B và 25,8 mL axit clohydric 6,5 N vào bình định mức 259 mL (Chú ý 28) Pha loãng đến vạch bằng nư ớc

CHÚ THÍCH 28 Một mililit dung dịch photphat tiêu chuẩn B/25@ mL dung dich

tương đư ởng với 0,004 % P205 đối với mẫu xi măng 9,25 g

Các phần 0, 12,5, 25, 59, 74, 1909 và 125 mL tương đương với hàm lư ợng P205 trong mẫu 9, 0,05, 0,10, 0,20, 0,30, 0,40 và 0,50 %

9.4.2 Chuẩn bị mẫu trắng bằng cách thêm 25,0 mL HCl tiêu chuẩn vào bình định mức 250 mL va pha loãng bằng nư ớc thành 258 mL

9.4.3 Tạo màu trong dãy dung dịch photphat, và vào chỗ trống theo 9.4.6-9.4.8

9.4.4 Vẽ các giá trị độ hấp thụ thực (độ hấp thụ của chuẩn trừ đi giá trị của mẫu trắng) thu được dưới dạng tọa độ và nồng độ P205 tương ứng dư ới dạng hoành độ Vẽ một đư ờng cong trơn tru qua các điểm

CHÚ THÍCH 29 Giấy thích hợp để vẽ đư ờng cong hiệu chuẩn là loại giấy có kích thư ớc 19 x 15 inch (254 x 381mm) giấy có tiết diện tuyến tính có 20

x 28 vạch chia cho inch Phần trăm P205 sau đó có thể đư ợc vẽ trên chiều dài bằng cách sử dụng 5 vạch chia bằng 0,01 % P205 Thang đo một vạch chia

bằng 0,095 đơn vị độ hấp thụ là thích hợp làm thư ớc đo thứ cấp (kích thư ớc ngắn của giấy) Có thể sử dụng các thang đo khác như ng trong mọi trư ờng hợp không đư ợc sử dụng thang chia nhỏ hơn 1/20 in (1,3 mm) cho 0,095 don vị độ hấp thụ hoặc cho 0,095 % P205 Phải lập đư ờng cong hiệu chuẩn riêng cho từng máy đo quang phổ được sử dụng và đư ờng cong hiệu chuẩn đư ợc kiểm tra bằng dung dịch photphat tiêu chuẩn bất cứ khi nào sử dụng mẻ thuốc thử amoni molybdat mới

9.4.5 Chuyển 0,250 g mẫu vào cốc có mỏ 259 m1 và làm ẩm bằng 19 m1 nư ớc lạnh để tránh vón cục Thêm 25,0 mL HCl chuẩn và phân hủy bằng cách đun nóng nhẹ và khuấy cho đến khi dung dịch hoàn toàn Lọc vào bình định mức 259 ml và rửa kỹ giấy và silica đã tách bằng nư ớc nóng Để nguội dung dịch rồi pha

loãng bằng nu ớc đến đủ 259 m1

9.4.6 Chuyển 50,9 m1 dung dịch mẫu (Chú ý 39) vào cốc có mỏ 259 m1, thêm 5,9 ml dung dịch amoni molybdat và 0,1 g bột axit ascorbic Trộn lư ợng chứa trong cốc bằng cách xoay cho đến khi axit ascorbic hòa tan hoàn toàn Đun nóng dung dịch đến sôi mạnh rồi đun sôi, không đậy nắp trong 1,5 phút + 0,5 phút Làm nguội đến nhiệt độ phòng và chuyển vào bình định mức 59 m1 Tráng

cốc bằng một phần nư ớc nhỏ và thêm nư ớc rửa vào bình Pha loãng thành 58 mL

dịch dịch phải

trắng trư ớc khi tiến hành thử nghiệm Kết quả của bài kiểm tra sau đó được tính toán cho phù hợp

9.4.7 Do dé hap thụ của dung dich so với nư ớc làm tham chiếu ở bư ớc sóng 725,8 nm

9.4.8 Khai triển trên 59,9 mL dung dich trắng đư ợc chuẩn bị ở 9.4.2 theo cách tương tự như đã sử dụng trong 9.4.6 cho dung dịch mẫu Đo độ hấp thụ theo 9.4.7 và trừ giá trị độ hấp thụ này khỏi giá trị thu được của dung dịch mẫu trong 9.4.6 để thu đư ợc độ hấp thụ thực của dung dịch mẫu

9.4.9 Sử dụng giá trị độ hấp thụ thực trong 9.4.8, ghi lại phần trăm P205 trong mẫu xi măng như du oc biểu thị bằng đư ờng chuẩn Báo cáo phần trăm P205 chính xác đến 0,01

10 Titanium Dioxide (Phu ơ ng pháp thử nghiệm tham khảo)

10.1 Tóm tắt phư ơng pháp thử - Trong phư dng pháp thử này, titan dioxide

(T102) trong xi măng Portland đư ợc xác định bằng phư ơng pháp đo màu bằng

thuốc thử Tiron Trong điều kiện của sắt thử nghiệm là thành phần duy nhất

của xi măng Portland gây ra nhiễu rất nhẹ tư ơng đư ơ ng 0,01 % đối với mỗi 1 % Fe203 có trong mẫu

10.2 Thiết bị:

10.2.1 Máy quang phổ (Chú thích 31): 10.2.1.1 Dụng cụ phải được trang bị để đo ab-

độ hấp thụ của dung dịch ở bư ớc sóng quang phổ 410 nm

10.2.1.2 Các phép đo bư ớc sóng phải được lặp lại trong phạm vi 61 nm hoặc

nhỏ hơ n

10.2.1.3 Trong dải độ hấp thụ từ 0,1 đến 1,0, các phép đo độ hấp thụ phải được lặp lại trong khoảng 61 % hoặc ít hơn

10.2.1.4 Để chứng minh rằng máy đo quang phổ sẽ cho phép đạt được độ chính

xác thỏa đáng, hãy xác nhận thiết bị phù hợp với 3.3.2 bằng cách sử dụng quy trình trong 12.4.1-10.4.6 của phư đng pháp thử này

CHÚ THÍCH 31 - Để đo hiệu suất của máy đo quang phổ máy đo, tham khảo Thực hành E 275

10.3.3 Axit clohydric (1+6)

10.3.4 Axit clohydric, chất chuẩn (6,5 N) - Pha loãng 540 mL HCl dam đặc (sp gr 1,19) thành 1 L bằng nu dc

10.3.5 Amoni Hydroxit (NH40H, 1+1) 10.3.6 Kali Pyrosulfat (K2S207)

10.3.7 Titanium Dioxide, dung dich géc A - Nung chay từ từ trong chén bạch kim trên ngọn lửa rất nhỏ 0,0314 g NIST SRM 154b (Ti02 = 99,74 %) hoặc thay

thế bằng khoảng 2 hoặc 3 g K2S207 Để nguội và đặt chén nung vào cốc có mỏ

chứa 125 mL H2504 (1+1) Đun nóng và khuấy cho đến khi

Ally c 11a - 04 ‘ull

Sự tan chảy du dc hoa tan hoàn toàn Làm nguội, chuyển vào bình định mức

250 ml và pha loãng dung dịch đến vạch

10.3.7.1 Titanium Dioxide, Dung dịch chuan pha loãng B (1 mL = 0,0125 mg T102) - Hút 5Ø mL dung dịch Ti02 gốc vào bình định mức 599 mL và pha loãng đến vạch Một mililit dung dịch này tương đương với 0,0125 mg Ti02, tương du ở ng với 0,05 % T102 khi được sử dụng như nêu trong 10.4.4-10.4.6

màu sắc theo 19.4.4 bắt đầu từ câu thứ hai Đo độ hấp 10.4.5

10.4.3 Vẽ đồ thị các giá trị độ hấp thụ thu đư ợc ở dạng tọa độ và nồng độ T102 tương ứng ở dạng hoành độ Vẽ một đư ờng cong trơn tru qua các điểm

CHÚ THÍCH 33 Giấy thích hợp để vẽ đư ờng cong hiệu chuẩn là giấy có mặt cắt ngang tuyến

tính có 18 3 18 vạch chia đến 1 cm Nên sử dụng thang chia tương đư ơng với độ hấp thụ 0,092 và 0,002 % T02 Cần lập đư ờng cong hiệu chuẩn riêng cho từng máy đo quang phổ đư ợc sử dụng

10.4.4 Chuyén 25,@ mL dung dich mẫu đã chuẩn bị ở 9.4.5 vào bình định mức 52 mL (Chú thích 34) Thêm 5 mL tỉron và 5 mL EDTA, trộn rồi thêm từng giọt NH40H (1+1), trộn kỹ sau mỗi giọt cho đến khi màu chuyển từ vàng sang lục, lam hoặc đỏ ruby Sau đó, chỉ cần khôi phục lại màu vàng bằng từng giọt HCI (1+6) và trộn đều sau mỗi giọt Thêm 5 mL dung dịch đệm, pha loãng đến vạch và trộn

10.4.5 Do dé hap thụ của dung dich so với nư ớc

làm tham chiếu ở bư ớc sóng 419 nm

LƯU Ý 34 - Phạm vi thử nghiệm có thể đư ợc mở rộng bằng cách lấy một giá trị nhỏ hơn

phần nhỏ Kết quả của bài kiểm tra sau đó phải được tính toán cho phù hợp

1.4.6 Sử dụng giá trị độ hấp thụ xác định ở 10.4.5, ghi lại phần trăm Ti02 trong mẫu xi măng như được biểu thị bằng đư ờng chuẩn chính xác đến

0,01 Hiệu chỉnh hàm lư ợng sắt có trong mẫu để thu đư ợc Ti02 thực như

T102 thực = % T102 đo đư ợc

Báo cáo phần trăm Ti02 chính xác đến 0,01

6 11 Zinc Oxide (Phương pháp thử nghiệm tham khảo)

11.1 Có thể sử dụng bất kỳ phư ởng pháp thử nào đáp ứng các yêu cầu của Mục 3.3 và Bảng 1

Š Bán sửa đổi năm 1988 của các phư ở ng pháp thử nghiệm này đã loại bỏ phư đng pháp đo màu để xác định Zn0 bằng cách chiết bằng CC14 Những ngư ời quan tâm đến phư dng pháp thử nghiệm này nên tham khảo Sách Tiêu chuẩn ASTM thư ờng niên năm 1987, Tập 94.01

12

12 Nhôm Oxit (Phư ơng pháp thử nghiệm tham khảo)

CHÚ THÍCH 35 Trong phư ø ng pháp thử nghiệm chuẩn, A1203 được tính từ nhóm amoni hydroxit bằng cách trừ đi các thành phần đư ợc xác định riêng biệt thư ờng có mặt với lư ợng đáng kể

trong kết tủa amoni hydroxit Đó là Fe203, Ti02 và P205 Hầu hết các phư ơng pháp thử nghiệm bằng thiết bị để phân tích A1203 chỉ cho ra A1203 nếu được chuẩn hóa và hiệu chuẩn

đúng cách

12.1 Tính toán:

tỷ lệ phần trăm của tổng Fe20 Ti02 và P205 s8,với tỷ lệ phần trăm của nhóm

amoni hydroxit Tất cả các quyết định phải đư ợc thực hiện bằng phư ơ ng pháp

kiểm tra trọng tài được mô tả trong các phần thích hợp ở đây Tất cả các tỷ

lệ phần trăm phải đư ợc tính đến 0,01 % Báo cáo A1203 chính xác đến 9,1 %

Đối với các phân tích không đư ợc trọng tài, tỷ lệ phần trăm của Fe 203, Ti02

và P205 có thể được xác định bằng bất kỳ quy trình nào đã đư ợc chứng minh chất lu ợng

13 Canxi 0xit (Phư ng pháp thử nghiệm tham khảo)

13.1 Tóm tắt phư ở ng pháp thử: 13.1.1

Trong phư ở ng pháp thử này, mangan được loại bỏ khỏi dịch lọc sau khi

xác định Si02 và nhóm amoni hydroxit Canxi sau đó đư ợc kết tủa dư ới

dạng oxalat

Sau khi lọc, oxalat đư ợc hòa tan lại và chuẩn độ bằng thuốc tím (KMn04)

LƯU Ý 36 - Để phân tích trọng tài hoặc để xác định chính xác nhất, phải loại bỏ mangan theo 13.3.2 Đối với các phép xác định kém chính xác hơn và khi chỉ tin rằng có một lu ợng không đáng kể oxit mangan thì có thể bỏ qua 13.3.2

13.1.2 Stronti, thư ờng có trong xi măng portland như một thành phần phụ, được kết tủa bằng canxi dư ới dạng oxalat và sau đó đư ợc chuẩn độ và tính theo Ca0 Nếu đã biết hàm lư ợng Sr0 và mong muốn hiệu chỉnh Ca0 đối với Sr0, ví dụ như cho mục đích nghiên cứu hoặc để so sánh kết quả với các giá trị chứng nhận CRM thì Ca0 thu đư ợc bằng phư ơ ng pháp này có thể đư ợc hiệu chỉnh đối với Sr0 Khi xác định sự phù hợp của xi măng với các thông số kỹ thuật, không nên thực hiện việc hiệu chỉnh Cad đối với sro

13.2 Thuốc thử:

13.2.1 Dung dich amoni oxalat (50 g/L)

13.2.2 Kali Permanganat, Dung dịch chuẩn (0,18 N) - Chuẩn bị dung dịch

thuốc tím (KMn04) chứa 5,69 g/L Để dung dịch này ở nhiệt độ phòng ít nhất

1 tuần, hoặc đun sôi và làm nguội đến nhiệt độ phòng

Hút hết dung dịch trong suốt mà không làm xáo trộn cặn dư ới đáy chai; sau đó lọc dung dịch đã siphon qua lớp bông thủy tính trong phễu hoặc qua bộ

lọc thủy tỉnh thiêu kết thích hợp Không lọc qua vật liệu có chứa chất

hữu cơ Bảo quản trong chai tối màu, tốt nhất là chai đã sơn đen bên ngoài Chuẩn hóa dung dịch dựa trên 0,7000 đến 0,8000 g natri oxalat tiêu

chuẩn ban đầu, theo hư ớng dẫn kèm theo natri oxalat và ghi lại nhiệt độ tại đó thực hiện chuẩn hóa (Chú thích 37)

13.2.2.1 Tính đương lượng CaO cua dung dich nhu sau: 1 mL dung dich

KMn04 1N

tương du dng vdi @,06701 g dung dich

natri oxalat tinh khiét.

Ally C 114 - 04 ‘ull

Tính chuẩn của Kmn04

khối lu ợng natri oxalat 3 phần độ tỉnh khiết của

dung dịch KMn04 1N tương đư ơng với 0,02804 g Cao

tính chuẩn tắc của KMno „ dung dịch 3 0,02804 3 100

13.3.1 Axit hóa dịch lọc gộp thu được trong quá trình kết tủa trư ớc của

nhóm amoni hydroxit (7.2.2) Trung hòa bằng HC1 đến điểm cuối màu đỏ metyl, chỉ tạo axit và thêm du 6 giot HCl

13.3.2 Loại bỏ Mangan - Làm bay hoi đến thể tích khoảng 189 mL Thêm 48

ml nu ớc brom bão hòa vào dung dịch nóng và thêm ngay NH40H cho đến khi dung dịch có tính kiềm rõ rệt Thêm 19 mL NH40H nói chung là đủ Một mảnh giấy lọc

có diện tích khoảng 1 cm2, được đặt ở đáy cốc và được giữ ở đầu que khuấy để giúp ngăn cản sự va đập và bắt đầu kết tủa của oxit mangan ngậm nư 6c (MnO)

Đun sôi dung dịch trong 5 phút hoặc lâu hơn, đảm bảo rằng dung dịch luôn có tính kiểm rõ rệt Để kết tủa lắng xuống, lọc bằng giấy có độ mịn trung bình

và rửa bằng nư ớc nóng Nếu kết tủa không xuất hiện ngay thì để yên khoảng 1

h trước khi lọc Loại bỏ mangan dioxit có thể bị kết tủa Axit hóa dịch lọc bằng HC1, dùng giấy quỳ làm chỉ thị và đun sôi cho đến khi hết brom (Chú ý 38)

13.3.3 Thêm 5 mL HC1, pha loãng thành 200 mL, thêm vài giọt chỉ thị đỏ

metyl và 3Ø mL dung dịch amoni oxalat ấm (5@ g/L) (Chú ý 39) Đun nóng dung dịch đến 70 đến 80°C, thêm từng giọt NH40H (1+1), đồng thời khuấy cho đến khi màu chuyển từ đỏ sang vàng (Chú ý 40) Để yên dung dịch mà không đun nóng thêm trong 68 min + 5 min (không lâu hơn), thỉnh thoảng khuấy trong 38 min đầu tiên

13.3.4 Lọc, dùng giấy lọc và rửa kết tủa từ 8 đến 1ð lần bằng nư dc nóng, tổng lu dng nu dc dung dé tráng cốc và rửa không vư ợt quá 75 mL Trong quá trình rửa, nư ớc từ chai rửa phải đư ợc dẫn xung quanh mặt trong của giấy lọc để rửa kết tủa xuống, sau đó tỉa nư ớc nhẹ nhàng hư ớng vào giữa giấy để khuấy và rửa kỹ kết tủa Axit hóa dịch lọc bằng HC1 và giữ

lại để xác định Mg0

13.3.5 Đặt cốc đã tạo kết tủa dư ới phễu, dùng que khuấy xuyên qua đỉnh giấy lọc, đặt que khuấy vào cốc và rửa kết tủa vào cốc bằng dòng nư ớc nóng Nhỏ khoảng 10 giọt H2S504 (1+1) quanh mép trên của giấy lọc Rửa giấy thêm năm lần nữa bằng nu ớc nóng Pha loãng thành 289 mL và thêm 18 mL

H2S04 (1+1) Bun nóng dung dich đến nhiệt độ ngay dư ới điểm sôi và chuẩn độ ngay bằng dung dịch KMn04 0,18 N (Chú ý 41) Tiếp tục chuẩn độ từ từ

cho đến khi màu hồng bền ít nhất 10 s

13

Thêm giấy lọc chứa kết tủa ban đầu và nghiền Nếu màu hồng biến mất thì

tiếp tục chuẩn độ cho đến khi màu hồng vẫn tồn tại ít nhất 10 s

CHÚ THÍCH 38 Có thể sử dụng giấy tỉnh bột kali iodua để chỉ sự bay hơ ¡ hoàn toàn của lư ợng brom dư Để dải giấy 4m tiếp xúc với khói từ dung dịch sôi

Giấy sẽ không màu Nếu nó chuyển sang màu xanh thì nư ớc brom vẫn còn hiện diện LƯU Ý 39 - Nếu dung dịch amoni oxalat không hoàn toàn trong suốt thì có thể nên lọc trư ớc khi sử dụng

CHÚ THÍCH 48 Việc trung hòa này phải đư ợc thực hiện từ từ, nếu không canxi oxalat kết tủa có thể có xu hư ớng chảy qua giấy lọc

Khi thực hiện đồng thời một số phép xác định này, kỹ thuật sau đây sẽ hỗ trợ

đảm bảo quá trình trung hòa chậm Thêm hai hoặc ba giọt NH 40H vào cốc thứ

nhất trong khi khuấy, sau đó thêm 2 hoặc 3 giọt vào cốc thứ hai, v.v., quay trở lại cốc thứ nhất để thêm 2 hoặc 3 giọt nữa, v.v., cho đến khi màu chỉ thị thay đổi trong mỗi cốc

LƯU Ý 41 - Nhiệt độ của dung dịch KMn04 0,18 N tại thời điểm sử dụng không đư ợc chênh

lệch quá 18°F (5,5°C) so với nhiệt độ tiêu chuẩn của nó Độ lệch lớn hơn có thể gây ra sai số nghiêm trọng trong việc xác định Ca0

13.3.6 Mẫu trắng - Thực hiện phép xác định mẫu trắng, theo quy trình

tương tự và sử dụng cùng lư ợng thuốc thử (Chú ý 42), và ghi lại số

mililit dung dịch KMnO cần thiết để thiết lập điển cuối

CHÚ THÍCH 42 Khi lư ợng canxi oxalat rất nhỏ, quá trình oxy hóa nó bằng KMnO

bắt đầu cham Tru ớc khia chuẩn độ, thêm một ít MnS04 vào dung dịch để xúc tác

trong

đó: CaOc = Ca0 đã hiệu chỉnh cho Sr0, và CaOi

= Ca0 ban đầu như được xác định trong 13.4.1 0,54 =

103,62 lệ trọng lư ợng phân tu CaO Ry

14 Magie 0xit (Phương pháp thử nghiệm tham khảo)

14.1 Tóm tắt phư ơng pháp thử - Trong phư ơ ng pháp thử này, magie-

sium được kết tủa dư ới dạng magie amoni photphat từ dịch lọc sau khi loại

bỏ canxi Đốt kết tủa và cân là magie pyrophosphate (Mg2P207 ) Sau đó, lu dng MgO tư ơng đư ơ ng sẽ đư ợc tính toán

14.2 Thuốc thử-Amoni photphat, hai bazơ (100 g/L)

(NH4) 2HP04 14.3 Cách tiến

hành: 14.3.1 Axit hóa dịch lọc xác định Ca0 (13.3.4) bằng HC] và làm

bay hơ i bằng cách đun sôi đến khoảng 250 mL.

Ally C 114 - 04 ‘ull

Làm nguội dung dịch đến nhiệt độ phòng, thêm 19 mL amoni photphat, dibasic, (NH4)2HPO4 (109 g/L) và 39 mL NH40H Khuấy mạnh dung dịch trong khi thêm NH40H và sau đó khuấy thêm 19 đến 15 phút nữa Để yên dung dịch ít nhất 8 h ở nơi mát và lọc Rửa cặn năm hoặc sáu lần bằng NH40H (1+20) va nung trong chén sứ hoặc platin đã cân trước, đầu tiên từ từ cho đến khi giấy lọc cháy thành than và sau đó đốt cháy (xem Chú thích 43), và cuối cùng ở 1196°C trong 39 đến 45 phút Cân phần còn lại theo magie pyrophosphat (Mg2P207)

14.3.2 Mẫu trắng - Thực hiện phép xác định mẫu trắng theo quy trình tư ở ng

tự và sử dụng cùng lư ợng thuốc thử và hiệu chỉnh kết quả thu đư ợc trong phân

tích cho phù hợp 14.4 Tính toán: 14.4.1

Tính phần trăm Mg0 chính xác đến 9,1 như sau:

15 Lưu huỳ nh (Xem Chú thích 44)

15.1 Sulfur Trioxide: (Phuong pháp thử tham khảo): 15.1.1

Tóm tắt phư ởng pháp thử - Trong phư ởng pháp thử này, sunfat được kết

tủa từ dung dịch axit của xi măng với bari clorua (BaCl2) Kết tủa được đết cháy và cân dưới dạng bari sunfat (BaS04) và tính đương lượng S03

CHÚ THÍCH 44 Khi sử dụng phư ở ng pháp thử nghiệm thiết bị đối với lưu huỳ nh hoặc khi so sánh kết quả của phư ở ng pháp thử nghiệm ư ớt cổ điển và phư ở ng pháp thử nghiệm thiết bị, hãy tham khảo 4.1.2 của các phư ởng pháp thử nghiệm này

CHÚ THÍCH 45 Có thể sử dụng dịch lọc axit thu được khi xác định cặn không tan (5.3.1)

để xác định S03 thay thế

14

việc sử dụng một mẫu riêng biệt

CHÚ THÍCH 46 Có thể bỏ qua phần cặn màu nâu do các hợp chất mangan tạo ra (xem Chú thích 11)

CHÚ THÍCH 47 Nếu muốn xác định nhanh, ngay sau khi thêm BaCl2, đặt cốc chứa dung dịch vào bể siêu âm trong 5 phút, sau đó tiếp tục xác

.9 Đánh giá chất lư ợng

định bắt đầu bằng 9Filter qua giấy lưu giữ

nghiệm nhanh

15.1.2.2 Mẫu trắng - Thực hiện phép xác định mẫu trắng theo quy trình

tư ơng tự và sử dụng cùng lư ợng thuốc thử và hiệu chỉnh kết quả thu đư ợc

trong phân tích cho phù hợp

15.1.3 Tính toán - Tính phần trăm S03 chính xác đến 0,01 như sau:

15.2 Sunfua: (Phu ong pháp thử nghiệm tham khảo)

15.2.1 Tóm tắt phư ơng pháp thử - Trong phư ở ng pháp thử này, lư u huỳ nh

sunfua đư ợc xác định bằng quá trình chuyển hóa dư ới dạng hydro sunfua (H2S) từ dung dịch axit của xi măng thành dung dịch kẽm sunfat amoniac (ZnS04) hoặc cadimi clorua (CdCI 2) Sau đó, lưu huỳ nh sunfua du ợc chuẩn độ bằng dung dịch chuẩn kali iodat (KTI03) Sulfite, thiosulfates và các hợp chất trung gian khác giữa sunfua và sunfat được coi là không có Nếu có mặt các hợp chất này, chúng có thể gây ra sai số trong phép xác định

15.2.2 Thiết bị:

15.2.2.1 Bình tạo khí - Nối bình sôi khô 599 m1 với phễu chiết thân dài

và bầu nối nhỏ bằng nút cao su Uốn cong thân phễu sao cho không cản trở bầu

nối, điều chỉnh thân phẫu sao cho đầu dư ới sát đáy bình và nối miệng phễu với nguồn khí nén Nối bóng đèn với một ống thủy tỉnh hình chữ L và một ống

thủy tỉnh thẳng dài khoảng 299 mm

Đặt ống thủy tỉnh thẳng vào cốc có mỏ dạng cao, dung tích 488 mL Bình chư ng

cất ba cổ có ống thủy tỉnh dài ở lỗ ở giữa, đặt giữa nguồn khí nén và phẫu,

la dụng cụ hỗ trợ thuận tiện trong việc điều chỉnh luồng không khí

Cao su sử dụng trong thiết bị phải là loại cao su nguyên chất, ít lưu huỳ nh

và phải được làm sạch bằng HC1 ấm 15.2.3 Thuốc thử:

15.2.3.1 Dung dich Amoniac Cadmium Clorua- Hòa tan 15 g cadimi clorua (CdC12 - 2H 20) trong 159 mL nư ớc và 350 mL NH40H Loc dung dịch sau khi để yên ít nhất 24 h

Hòa tan 5ð q kẽm sunfat

7H 20) trong 159 mL nư ớc va 35@ mL NH40H Loc dung dich sau khi dé yén it

nhất 24 h

15.2.3.3 Kali Todat, Dung dịch chuẩn (0,03 N) - Chuẩn bi dung dich kali iodat (KIO3) va kali iodua (KI) nhu sau: say KIO3 & 180°C dén khéi lu ong không đổi

Cân 1,0701 g KIO3 va 12 g KI Hòa tan và pha loãng thành 1 L trong bình định

mức Đây là tiêu chuẩn cơ bản và

‘ul

không yêu cầu tiêu chuẩn hóa (Chú thích 48) Một mililit dung dịch này tư ơ ng đư dng với 0,0004899 g lưu huỳ nh

CHÚ THÍCH 48: Dung dịch rất ổn định như ng có thể không duy trì đư ợc hiệu

giá lâu dài Bất cứ khi nào dung dịch như vậy đã quá 1 năm thì nên loại bỏ hoặc kiểm tra nồng độ của nó bằng tiêu chuẩn hóa

15.2.3.4 Dung dịch thiếc clorua - Cho 19 g thiéc clorua (SnC12 - 2H 20) vào bình nhỏ, thêm 7 m1 HCl (1+1), đun nhẹ hỗn hợp cho đến khi muối hòa tan, làm nguội dung dịch và đun nóng nhẹ thêm 95ml nư ớc Dung dịch này nên du dc chuẩn bị khi cần thiết vì muối có xu hư ớng thủy phan

15.2.3.5 Dung dịch tỉnh bột - Thém 10@ ml nu dc sôi vào huyền phù nguội gồm 1 g tỉnh bột hòa tan trong 5 ml nước và để nguội Thêm dung dịch nguội gồm 1 g natri hydroxit (NaOH) vào 19 m1 nước, sau đó thêm 3 g kali iodua (KI) và trộn kỹ

15.2.4 Quy trình:

15.2.4.1 Cho 15 mL dung dịch ZnS04 hoặc CdC12 trong amoniac (Chú ý 49) và 285 mL nư ớc vào cốc thủy tỉnh Cho 5 q mẫu (Chú ý 59) và 19 mL nư ớc vào bình và lắc nhẹ bình để làm ư ớt và phần tán hoàn toàn xi măng

Bư ớc này và việc bổ sung SnC12 phải đư ợc thực hiện nhanh chóng để tránh xi măng đông kết Nối bình với phẫu và bóng đèn Thêm 25 mL dung dịch SnC12 qua phễu và lắc bình Thêm 199 mL HCl (1+3) qua phễu và lắc bình Trong quá trình lắc, giữ kín phễu và ống phân phối trong dung dịch amoniac ZnS04 hoặc CdC12_ Nối phễu với nguồn khí nén, mở phẫu, bắt đầu một luồng không khí chậm và đun nóng bình và lư ợng chứa trong đó từ từ đến sôi

Tiếp tục đun sôi nhẹ trong 5 hoặc 6 phút Tắt lửa và tiếp tục cho không khí đi qua trong 3 hoặc 4 phút Ngắt kết nối ống phân phối và để nó trong dung dịch

để sử dụng làm máy khuấy

Làm nguội dung dịch đến 2Ø đến 30°C (Chú ý 51), thêm 2 mL dung dịch tỉnh bột và 48 mL HCl (1+1) và chuẩn độ ngay bằng dung dịch KI03 0,03 N cho đến khi thu đư ợc màu xanh bền (Chú ý 52)

CHÚ THÍCH 49 Nói chung, ZnS04 thích hợp hơn dung dịch CdC12 vì ZnS04 hòa tan trong NH20H hơn CdC12 Dung dịch CdC12 có thể đư ợc sử dụng khi có nghỉ ngờ về sự có mặt của vết

sunfua, vì cadimi sulfua màu vàng (CdS) tao điều kiện thuận lợi cho việc phát hiện vất

CHÚ THÍCH 58 Nếu hàm 1ư ợng lư u huỳ nh vư ợt quá 0,20 hoặc 0,25 % thì nên sử dụng mẫu nhỏ hơn để chuẩn độ bằng dung dịch KI03 không vư ợt quá 25 mL

CHÚ THÍCH 51 Việc làm mát rất quan trọng vì điểm cuối không rõ ràng trong dung dịch ấm

CHÚ THÍCH 52 Nếu hàm lu ợng lưu huỳ nh đáng kể như ng không biết trư ớc

một cách gần đúng thì kết quả có thể thấp do mất H25 trong quá trình chuẩn

độ chậm Trong trư ờng hợp như vậy, việc xác định phải được lặp lại với việc chuẩn độ được thực hiện nhanh hơ n

15.2.4.2 Tiến hành xác định mẫu trắng, thực hiện theo quy trình tương tự

và sử dụng cùng lư ợng thuốc thử Ghi lại thể tích dung dịch KI0 cần thiết để thiết lập điểm cuối như mô tả trong 15.2.4.1

15.2.5 Tính toán - Tính phần trăm sunfua lưu huỳ nh (xem 15.2.1) như sau:

16 Tén thất khi đánh lửa (Phư dng pháp kiểm tra tham khảo) 16.1 Xi măng Portland: 16.1.1

Tóm tắt phư ơng pháp thử - Trong phư ơ ng pháp thử nay, xi mang du dc nung trong lò nung ở nhiệt độ đư ợc kiểm soát Tổn thất đư ợc giả định là đại diện cho tổng độ ẩm và C02 trong xi măng Quy trình này không phù hợp để xác định

tổn thất khi nung của xi măng xỉ lò cao Portland va xi mang xi Phư dng pháp thử thích hợp cho loại xi măng này đư ợc mô tả từ 16.2.1 đến 16.2.3

16.1.2 Cách tiến hành - Cân 1 g mẫu cho vào chén bạch kim đã cân khối lượng Đậy nắp và nung chén nung cùng với lư ợng chứa trong chén đến khối 1ư ợng không đổi trong lò nung ở nhiệt độ 950°C + 59°C Dành tối thiểu 15 min cho giai đoạn gia nhiệt ban đầu và ít nhất 5 min cho tất cả các giai đoạn tiếp theo

16.1.3 Tính toán - Tính phần trăm tổn thất khi cháy chính xác đến 9,1 bằng cách nhân tổn thất khối lư ợng tính bằng gam với 190

16.2 Xi măng xỉ lò cao Portland va xi mang xi:

16.2.1 Tóm tắt phư ở ng pháp thử - Vì mong muốn rằng tổn thất đư ợc báo cáo khi cháy đại diện cho độ ẩm và C02, nên phư ơ ng pháp thử này đư a ra sự điều chỉnh về độ tăng khối lượng do quá trình oxy hóa các sunfua thư ờng có trong xi măng và xỉ lò cao Portland xi măng bằng cách xác định sự gia tăng hàm lư ợng 503 trong quá trình nung Phư ởng pháp thử tùy chọn cung cấp sự hiệu chỉnh dựa trên sự giảm lưu huỳ nh sunfua trong quá trình nung đư ợc nêu trong 23.1.1

đến 23.1.3.1

16.2.2 Cách tiến hành:

16.2.2.1 Cân 1 g xi măng cho vào chén bạch kim đã cân và nung trong lò nung ở nhiệt độ 956°C + 50°C trong 15 phút Làm nguội đến nhiệt độ phòng trong bình hút ẩm và cân Không kiểm tra khối lu ợng không đổi, chuyển can thận vật liệu đã cháy vào cốc có mỏ 409 ml Phá vỡ các cục vón cục trong xi măng đã nung

bằng đầu dẹt của thanh thủy tinh

16.2.2.2 Xác định hàm lu ợng 503 theo phư ởng pháp thử nêu từ 15.1.1.1 đến 15.1.3.1 (Chú thích 53) Đồng thời xác dinh ham lu gng S03 của một phần xi măng chư a nung, sử dụng quy trình tương tự

CHÚ THÍCH 53 Một số axit dùng để hòa tan mẫu trư ớc tiên có thể đư ợc

đun nóng trong chén bạch kim để hòa tan mọi vật liệu bám dính 16.2.3 Tính toán - Tính phần trăm hao hụt khối lƯ ợng xảy ra trong quá trình nung và cộng thêm 0,8 lần chênh lệch giữa phần trăm S03 trong mẫu nung và xi măng ban đầu (Chú thích 54) Báo cáo phần trăm đã hiệu chỉnh là tổn thất