Nghiên ứu hế tạo vật liệu polyme ompozit từ nhựa epoxy và tro bay

Khảo sát ảnh hởng của loại nhựa nền epoxy khác nhau đến tính chất vật lý và độ bền cơ học của vật liệu PC 50 3.5.. Nội dung của đề tài:Để thực hiện đợc mục đích đó luận văn có đề ra cá

-

PHẠM THỊ HƯỜNG

NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO VẬT LIỆU POLYME COMPOZIT TỪ

NHỰA EPOXY VÀ TRO BAY

Chuyên ngành : KHOA HỌC & KỸ THUẬT VẬT LIỆU PHI KIM

LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC VÀ KỸ THUẬT VẬT LIỆU PHI KIM

NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC :

TS BẠCH TRỌNG PHÚC

Hà Nội – Năm 2011

Môc lôc

Lêi cam ®oan

Danh môc c¸c ch÷ viÕt t¾t

1.3.7 Các chất đóng rắn và cơ chế đóng rắn cho nhựa epoxy 18

Danh mục các hình vẽ và đồ thị

39T

1 Hình 3.1 39TĐộ bền kéo của vật liệu PC theo hàm lợng tro bay

2 Hình 3.2 Độ bền uốn của vật liệu PC theo hàm lợng tro bay

3 Hình 3.3 Độ bền nén của vật liệu PC theo hàm lợng tro bay

4 Hình 3.4 Độ bền va đập của vật liệu PC theo hàm lợng tro bay

5 Hình 3.5 Độ bền kéo của vật liệu PC với các chất đóng rắn amin

6 Hình 3.6 Độ bền uốn của vật liệu PC với các chất đóng rắn amin

7 Hình 3.7 Độ bền va đập của vật liệu PC với các chất đóng rắn amin

8 Hình 3.8 Độ bền nén của vật liệu PC với các chất đóng rắn amin

9 Hình 3.9 Độ bền kéo của vật liệu PC với các bột độn khác nhau

10 Hình 3.10 Độ bền kéo của vật liệu PC với các bột độn khác nhau

11 Hình 3.11 Độ hấp thụ nớc của vật liệu PC theo thời gian

Lêi cam ®oan

39TT«i xin cam ®oan ®©y lµ c«ng tr×nh nghiªn cøu cña t«i C¸c sè liÖu, kÕt qu¶ nªu trong luËn v¨n lµ trung thùc vµ cha tõng ®îc ai c«ng bè trong bÊt kú c«ng tr×nh nµo

39T

Hµ Néi, ngµy 28 th¸ng 09 n¨m 2011

39T Häc viªn thùc hiÖn

39T Ph¹m ThÞ Hêng

Em xin chân thành cảm ơn sự quan tâm giúp đỡ nhiệt tình của các thầy cô, các cán bộ và nhân viên trong suốt quá trình nghiên cứu, học tập và thực hiện luận văn thạc sĩ tại Trung tâm nghiên cứu vật liệu Polyme & Compozit Trờng

Đại học Bách Khoa Hà Nội Đặc biệt, em xin gửi lời cảm ơn sâu sắc tới TS Bạch Trọng Phúc vì sự hớng dẫn nhiệt tình, chu đáo của Thầy để em hoàn thành tốt luận văn thạc sĩ

Danh mục các bảng

1 Bảng 3.1 Đặc tính kỹ thuật của nhựa DER 331:

2 Bảng 3.2 Các chỉ tiêu kỹ thuật của phụ gia tro bay:

3 Bảng 3.3: nh hởng của hàm lợng tro bay tới các tính chất vật lý của hỗn hợp ả

4 Bảng 3.4: ảnh hởng của loại nhựa nền epoxy tới các tính chất vật lý của hỗn hợp

5 Bảng 3.5: Sự thay đổi độ bền kéo của vật liệu PC khi thay đổi nhựa epoxy khác nhau

6 Bảng 3.6: Sự thay đổi độ bền uốn của vật liệu PC khi thay đổi nhựa epoxy khác nhau

7 Bảng 3.7: Sự thay đổi độ bền va đập của vật liệu PC khi thay đổi nhựa epoxy khác nhau

8 Bảng 3.8: Sự thay đổi độ bền nén của vật liệu PC khi thay đổi nhựa epoxy khác nhau

9 Bảng 3.9: ảnh hởng của các chất đóng rắn tới thời gian gel hóa và hàm lợng phần gel của vật liệu

10 Bảng 3.11 Tính chất vật lý của hỗn hợp với các bột độn khác nhau:

11 Bảng 3.12: Sự thay đổi độ bền uốn của vật liệu PC khi thay đổi bột độn khác nhau

12 Bảng 3.13: Sự thay đổi độ bền nén của vật liệu PC khi thay đổi bột độn khác nhau

13 Bảng 3.14: Sự thay đổi khối lợng của vật liệu PC trong các môi trờng hoá chất

39TEDA: 39TEtylen diamin

UP: Monoxyan dietylen triamin

TETA: Trietylen tetramin

DETA: Dietylen triamin

Mở đầu

1 Lý do chọn đề tài

Trong những năm gần đây ngành công nghiệp của nớc ta càng ngày càng phát triển kéo theo sự gia tăng về chất thải, đặc biệt là ngành công nghiệp năng lợng Tại nớc ta có rất nhiều nhà máy nhiệt điện sử dụng đốt than và hàng năm lợng tro

xỉ phế thải thải ra rất nhiều khoảng 4 triệu tấn/năm và không ngừng tăng lên Điều này gây trở ngại lớn về diện tích chứa cũng nh ảnh hởng của nó tới môi trờng Vì vậy, việc tìm ra các giải pháp công nghệ để xử lý đợc nguồn phế thải làm giảm thiểu ô nhiễm và tạo ra những sản phẩm có ích cho xã hội là một việc làm rất có ý nghĩa và thiết thực

Với kinh nghiệm tái sử dụng sản phẩm của quá trình đốt than đã đợc áp dụng ở các nớc tiên tiến trên thế giới nh Mỹ, Nhật và các nớc Châu Âu cho thấy có khoảng 60 – 70% lợng tro xỉ thải ra có thể sử dụng đợc cho các ngành công nghiệp xây dựng, cầu đờng, bê tông và làm phụ gia cho nhiều sản phẩm thơng mại khác

Tại Việt Nam gần đây cũng đã có một số công trình nghiên cứu về vấn đề này trong đó có công trình nghiên cứu của Viện Công nghệ Vật liệu Xây dựng và công trình sử dụng tro xỉ làm phụ gia cho bê tông đập tràn của công trình thuỷ điện Sơn La, hng lợng tro xỉ đã sử dụng này so với số lợng tro xỉ còn tồn đọng tại ncác hồ chứa của các nhà máy thuỷ điện là khá nhỏ Để tận dụng triệt để nguồn nguyên liệu quý này, hiện nay ngời ta đang tìm ra những hớng đi mới cho loại phụ gia này mà một trong những hớng đi đó là sử dụng tro bay làm phụ gia trong vật liệu polyme compozit

Trên cơ sở đó đề tài: “Nghiên cứu chế tạo vật liệu polyme compozit từ nhựa epoxy và tro bay” ra đời nhằm giải quyết những khó khăn trên

2 Mục đích của đề tài

Mục đích của đề tài là chế tạo đợc vật liệu polyme compozit từ nhựa epoxy và tro bay có tính năng và giá thành phù hợp với các loại nhựa polyme compozit kỹ

thuật Loại polyme compozit này có thể đợc ứng dụng trong ngành giao thông, dân dụng hoặc công nghiệp

3 Nội dung của đề tài:

Để thực hiện đợc mục đích đó luận văn có đề ra các nhiệm vụ chính nh sau:

 Khảo sát ảnh hởng của hàm lợng tro bay tới tính chất vật lý, tính chất cơ học và cấu trúc của vật liệu polyme compozit nền epoxy

 Khảo sát ảnh hởng của các loại nhựa nền epoxy khác nhau với tỷ lệ phụ gia tro bay đã lựa chọn

 Khảo sát ảnh hởng của các chất đóng rắn khác nhau đối với nhựa nền epoxy và tro bay đợc lựa chọn

 Khảo sát các tính chất cơ học và cấu trúc của vật liệu polyme compozit có phụ gia tro bay so với các bột độn thông thờng

 Khảo sát sự thay đổi khối lợng của vật liệu polyme compozit từ epoxy và tro bay trong các môi trờng hóa chất khác nhau

 Khảo sát ảnh hởng của môi trờng hoá chất đến các độ bền cơ học của vật liệu polyme compozit từ epoxy và tro bay

 Khảo sát độ hấp thụ nớc của vật liệu

 Khảo sát độ bền nhiệt của vật liệu

Chơng 1: tổng quan 1.1 Giới thiệu về vật liệu compozit

Vật liệu compozit là hệ thống hai hay nhiều pha thờng khác nhau về vật chất

đợc phân cách nhau bởi bề mặt phân chia pha trong đó pha liên tục gọi là pha nền (matrix) hay thành phần nền và pha gián đoạn gọi là thành phần cốt đợc bao bọc bởi nền

Cách đây hàng nghìn năm, vật liệu Compozit đã xuất hiện và đợc con ngời

sử dụng trong đời sống Khoảng 5000 năm trớc Công nguyên, ngời cổ đại đã biết nghiền nhỏ đá và các vật liệu hữu cơ khác trộn vào đất sét để giảm độ co ngót, cong vênh của gạch khi nung nóng Tại Ai Cập khoảng 3000 năm trớc công nguyên, ngời ta đã làm thuyền bằng lau sậy đan tẩm bitum, nếu bỏ qua một số khái niệm kỹ thuật thì có thể coi đó là kỹ thuật làm tàu từ vật liệu compozit hiện nay Và ở Việt Nam, ngày xa truyền lại cách làm nhà bằng bùn trộn với răm băm nhỏ để trát vách nhà, khi khô tạo ra lớp vật liệu cứng, mát về mùa hè và ấm vào mùa đông

Mặc dù đợc hình thành từ rất sớm nhng vật liệu Compozit mới thực sự đợc chú ý vào khoảng 60 năm trở lại đây Vào những năm 1930, Slayter và Thomas đợc cấp bằng sáng chế cho việc chế tạo sợi thuỷ tinh, sau đó đợc Ellis và Foster dùng gia cờng cho polyeste Polyeste tăng cờng bằng sợi thuỷ tinh đợc ứng dụng trong ngành hàng không năm 1938 [6] Năm 1944 đã có hàng nghìn chi tiết bằng chất dẻo compozit cho máy bay và tàu chiến phục vụ đại chiến thế giới lần thứ II đợc sản xuất Năm 1950, chất lợng của vật liệu Compozit đợc cải thiện đáng kể nhờ sự ra

đời của nhựa epoxy và hàng loạt sợi tăng cờng khác nh sợi cacbon, sợi polyeste, nylon, aramit (Kevlar), sợi silic Từ năm 1970 cho đến nay, các chi tiết chế tạo từ vật liệu Compozit nền chất dẻo và sợi tăng cờng đợc sử dụng rộng rãi trong lĩnh vực đóng tàu, chế tạo ôtô, vật liệu xây dựng và những ngành kỹ thuật cao nh hàng không, vũ trụ [7]

1.1.3 Đ ặc điểm và phân loại vật liệu compozit [3,4]

UĐặc điểm:

Trong compozit thì tỷ lệ, hình dáng, kích thớc cũng nh sự phân bố của nền

và cốt tuân theo các quy định thiết kế trớc

Tính chất của các pha thành phần đợc kết hợp để tạo nên tính chất chung của compozit Tuy vậy, tính chất của compozit không bao hàm tất cả các tính chất của các pha thành phần khi chúng đứng riêng rẽ mà chỉ lựa chọn trong đó những tính chất tốt và phát huy thêm

Phân loại:

Để phân loại vật liệu compozit thờng căn cứ vào hai đặc điểm sau:

a Phân loại theo bản chất thành phần nền và cốt

+ Compozit nền hữu cơ (nhựa, hạt) cùng với vật liệu cốt có dạng: sợi hữu cơ (polyamide, kevlar ), sợi khoáng (thủy tinh, cacbon ), sợi kim loại (Bo, nhôm )

+ Compozit nền kim loại :nền kim loại (hợp kim Titan, hợp kim nhôm, ) cùng với độn dạng hạt: sợi kim loại (Bo), sợi khoáng (Si, C )

+ Compozit nền khoáng (gốm) với vật liệu cốt dạng: sợi kim loại (Bo), hạt kim loại (chất gốm), hạt gốm (cacbua nito )

b Phân loại t heo đặc điểm cấu trúc hoặc hình học của cốt

Hạt thô Hạt mịn Liên tục Gián đoạn Lớp Tấm 3 lớp Tổ ong

có tác dụng bảo vệ chất gia cờng dới tác dụng của môi trờng

Các tính chất của nền polyme nh bản chất hóa học, độ bền, nhiệt độ hóa thủy tinh, hệ số giãn nở nhiệt có ảnh hởng trực tiếp đến tính chất cơ học và tính chất hoá học của sản phẩm Ngoài ra nền polyme còn quyết định phơng pháp gia công, công nghệ và khả năng chịu môi trờng làm việc của compozit Do đó, nền polyme phải

đáp ứng các yêu cầu sau: [5]

+ Khả năng thấm ớt tốt trên bề mặt chất gia cờng để tạo ra sự tiếp xúc tối đa

+ Khả năng làm tăng độ nhớt hoặc hoá rắn trong quá trình kết dính

+ Khả năng biến dạng trong quá trình đóng rắn để giảm ứng suất nội xảy ra

do sự co ngót thể tích khi thay đổi nhiệt độ

+ Chứa các nhóm hoạt động hóa học hay nhóm chức là điều rất cần thiết

+ Phù hợp với các điều kiện gia công thông thờng

+ Bền với môi trờng sử dụng vật liệu compozit

Nhựa nền có thể tạo thành từ một chất hoặc nhiều chất đợc trộn lẫn một cách

đồng nhất tạo thể liên tục Và trong thực tế ngời ta có thể sử dụng nhựa nhiệt rắn

Compozit

Compozit cấu trúc Cốt sợi

Cốt hạt

hay nhựa nhiệt dẻo làm polyme nền Việc lựa chọn nền cho vật liệu PC dựa trên nguyên tắc dung hoà các yếu tố độ bền, khả năng gia công và các tiêu chuẩn khác

Compozit nhựa nền nhiệt dẻo có độ tin cậy cao bởi mức độ ứng suất d nảy sinh trong những giờ đầu tiên ngay sau khi tạo thành sản phẩm rất thấp

• Ưu điểm của nhựa nhiệt dẻo là giảm công đoạn đóng rắn, khả năng thi công tạo dáng sản phẩm dễ thực hiện và có thể khắc phục những khuyết tật trong quá trình sản xuất và tận dụng phế liệu hoặc gia công lại lần thứ hai

• Nhợc điểm chính của compozit nhựa nhiệt dẻo là không chiụ đợc nhiệt

độ cao Hơn nữa tuy nó cho sản phẩm PC bền hơn nhng lại đòi hỏi thiết bị để gia công đắt tiền Tuy nhiên, nền polyme nhiệt dẻo đang đợc các nhà khoa học quan tâm nghiên cứu, do khả năng ứng dụng rộng rãi và khả năng tái sinh của chúng Hiện tại chúng cha đợc ứng dụng nhiều nh nhiệt rắn nhng dự đoán trong tơng lai sẽ vợt nhựa nhiệt rắn.[6]

• Một số loại nhựa nhiệt dẻo đợc sử dụng làm nhựa nền nh: polyetylen (PE), polyetylenterephtalat (PET), polypropylen (PP), polyvinylclorua (PVC) … Nhựa nền nhiệt rắn thờng đợc gia cờng bằng cốt sợi dài có tính chất cơ học tốt hơn nên chúng đợc ứng dụng khá rộng rãi Trong khi đó, vật liệu PC trên cơ sở nhựa nhiệt dẻo có độ bền va đập cao nhng độ bền nhiệt và dung môi không cao [7]

Nhựa nhiệt rắn có độ nhớt thấp, dễ hoà tan và đóng rắn khi đun nóng (có hoặc không có xúc tác) Sản phẩm sau đóng rắn có cấu trúc không gian không thuận nghịch (không nóng chảy, không hoà tan) Nhìn chung nhựa nhiệt rắn cho sản phẩm có tính chất cơ lý cao hơn nhựa nhiệt dẻo nhng vấn đề xử lý chúng sau khi

đã sử dụng khá phức tạp và tốn kém

Trong vật liệu PC hiện nay chủ yếu sử dụng nền polyme là nhiệt rắn bao gồm một số loại thông dụng nh : Epoxy (EP), Melaminformandehyt (MF), Phenolformandehyt (PF), song phổ biến hơn cả vẫn là polyeste không no (PEKN)

1.2.2 Thành phần cốt (Chất gia cờng)

Chất gia cờng trong vật liệu PC có tác dụng chiụ ứng suất tập trung do nền polyme chuyển đến Do vậy, chất gia cờng làm tăng độ bền và mođun cho vật liệu

Ngời ta đánh giá độn dựa trên các đặc điểm sau :

- Tính gia cờng cơ học

- Tính kháng hoá chất, môi trờng, nhiệt độ

- Phân tán vào nhựa tốt

- Truyền nhiệt, giải nhiệt tốt

- Thuận lợi cho quá trình gia công

Sự phân bố và định hớng của sợi trong nền polyme ảnh hởng nhiều

đến tính chất của vật liệu Sự định hớng của sợi tạo cho vật liệu có tính dị hớng rõ rệt Vì vậy, khi lựa chọn sợi gia cờng cần phải chú ý tới: Bản chất của vật liệu thành phần, tỉ lệ các vật liệu tham gia và phơng của sợi

Việc trộn thêm các loại cốt sợi vào hỗn hợp có tác dụng làm tăng độ bền cơ học cũng nh độ bền hoá học của vât liệu PC nh:

- Khả năng chiụ đợc va đập

- Độ giãn nở cao

- Khả năng cách âm tốt

- Tính chiụ ma sát, mài mòn, độ nén, độ uốn dẻo và độ kéo đứt cao

- Khả năng chiụ đợc trong môi trờng ăn mòn: muối, kiềm, axit Những khả năng đó đã chứng tỏ tính u việt của vật liệu PC mới so với các loại polyme

thông thờng và cũng chính vì những tính năng u việt trên mà hệ thống vật liệu PC

đã đợc sử dụng rộng rãi trong sản xuất cũng nh trong đời sống

Sợi có tính năng cơ lý cao hơn cốt dạng hạt Tuy nhiên, sợi có giá thành cao hơn, thờng dùng để chế tạo các vật liệu cao cấp nh : sợi thuỷ tinh, sợi cacbon, sợi

Bo, cacbua silic, sợi amid

a Sợi thuỷ tinh [6,15]

Sợi thuỷ tinh là loại sợi nhân tạo đợc sử dụng rất rộng rãi và phổ biến Các sản phẩm đợc gia cờng bằng sợi thuỷ tinh có mặt ở khắp nơi và trong nhiều lĩnh vực khác nhau Sợi thuỷ tinh có cấu tạo từ oxit silic và các loại oxit khác nh AlR 2 ROR 3 R, MgO, CaO Sợi thuỷ tinh có cấu trúc vô định hình nên có tính chất đẳng hớng.…

Sợi thuỷ tinh đợc kéo ra từ các loại thuỷ tinh kéo sợi đợc (thuỷ tinh dệt), có

đờng kính nhỏ vài chục micromet Khi đó các sợi này sẽ mất những nhợc điểm của thuỷ tinh khối nh: giòn, dễ nứt gãy và trở nên có nhiều u điểm cơ học hơn

b Sợi cacbon [9]

Sợi cacbon là một loại sợi mới đợc chú ý phát triển trong vài chục năm gần đây Sợi cacbon chính là sợi grafit (than chì) có cấu trúc tinh thể bề mặt, tạo thành các lớp liên kết với nhau nhng cách nhau một khoảng 3,35AP

0 P

Các nguyên tử cacbon liên kết với nhau trong một mặt phẳng thành mạng tinh thể hình lục lăng với khoảng cách giữa các nguyên tử trong mỗi lớp là 1,42AP

0 P

Sợi cacbon có cơ tính tơng đối cao, có loại gần tơng đơng với sợi thuỷ tinh, lại có khả năng chụi nhiệt cực tốt

Sợi cacbon có thể đợc sản xuất từ PAN (phổ biến nhất), rayon hoặc nhựa pitch, loại nguyên liệu ảnh hởng nhiều đến cấu trúc và tính chất của sợi cacbon

Vật liệu PC gia cờng bằng sợi cacbon có đặc điểm :

- Nhẹ

- Compzit nền polyme có độ cứng và độ bền cao

- Duy trì tính chất trong môi trờng khắc nghiệt (nhiệt độ cao, tiếp xúc với dung môi và các chất lỏng, môi trờng ẩm ớt)

- ổn định kích thớc

- Tơng đối đắt

- Tơng đối giòn

- Khả năng chống lại sự phá huỷ không cao lắm

c Sợi aramit (kevlar) [9]

Stephanie Kwolek là ngời đầu tiên khám phá ra sợi aramit có tên thơng mại

là Kevlar

Năm 1972 Kwolek đã tổng hợp đợc một loạt polyamit thơm chủ yếu chứa các đơn vị mạch vòng có đồng phân para Nhờ sự gia công theo một quy trình đặc biệt, từ dung dịch nhận đợc sợi có độ bền và môđun cao Từ đây, loại sợi này đợc phát triển nhanh ra quy mô toàn cầu trong vài năm

Kevlar có độ bền cao hơn thép 5 lần và nhẹ hơn sợi thuỷ tinh Nó có khả năng

tự dập tắt lửa, không nóng chảy và phân huỷ thành tro ở 400P

0 P

C

Nhợc điểm cần lu ý của sợi Kevlar là chịu tác động của tia tử ngoại kém và

độ bền giảm nhanh khi uốn liên tục

Cốt dạng hạt đợc sử dụng trong vật liệu PC với mục đích tạo cho vật liệu

có tính đẳng hớng và chụi ứng suất tập trung

Cốt gia cờng dạng hạt vừa đóng vai trò là chất gia cờng, vừa đóng vai trò

là chất độn Chúng có khả năng: tăng độ cứng, giảm độ co ngót thể tích, tăng độ bền, tăng khả năng chống cháy, bền hoá, bền điện… Chất gia cờng cần có kích thớc bề mặt nhỏ, đồng đều, phân tán tốt, có khả năng hấp thụ nhựa nền tốt trên toàn bộ bề mặt, rẻ tiền, dễ kiếm [4]

Một số chất gia cờng dạng hạt thờng đợc sử dụng [11,15]: Đất sét, cao lanh, bột nhẹ, bột talc (3MgO.4SiOR 2 R.2HR 2 RO), SiOR 2 R, oxyt nhôm, amiăng

Hình dáng, kích thớc, bản chất của hạt gia cờng và sự phân bố của hạt trong vật liệu PC có ảnh hởng nhiều đến tính chất của vật liệu tạo thành

Vật liệu PC gia cờng dạng hạt có vai trò quan trọng và có nhiều ứng dụng trong công nghiệp hiện nay do chế độ gia công đơn giản, năng suất gia công lớn, có khả năng đáp ứng đợc yêu cầu của các sản phẩm PC sử dụng trong công nghiệp và

dân dụng Đặc biệt về mặt giá cả là thấp hơn nhiều so với vật liệu PC gia cờng dạng sợi Chính vì vậy, vật liệu PC gia cờng dạng hạt ngày càng đợc các nhà khoa học quan tâm

1.2.3 Phụ gia và chất độn

- Ức chế quá trình cháy ở pha khí (đối với khí nhiên liệu)

- Thay đổi quá trình phân huỷ nhiệt bằng cách đa vào một quá trình năng lợng thấp có tác dụng kích thích ở pha rắn để dẫn đến cacbon hoá trên

1.2.3.2 Chất độn

Chất độn là những chất đợc thêm vào vật liệu PC chủ yếu làm hạ giá thành sản phẩm Trong một số trờng hợp, chất độn có thể làm thay đổi một số tính chất

kỹ thuật của vật liệu trong quá trình gia công cũng nh trong quá trình sử dụng

Một số chất độn thờng dùng: Bột nhẹ CaCOR 3 R, Bột talc 3MgO.4SiOR 2 R.2HR 2 RO, Bột mica KR 2 RO.3AlR 2 ROR3R.6SiOR 2 R.2HR 2 RO; Bột barit BaSOR 4 R

Hiện nay ngời ta đang nghiên cứu và thử nghiệm việc sử dụng kết hợp chất phế thải “Tro bay” (có tên tiếng anh là Fly ash) của nhà máy nhiệt điện và nền polyme để sản xuất vật liệu PC ở Việt Nam

các bằng sáng chế vào những năm đầu của thế kỷ 20

các olephin với peoxyt benzoic để tạo thành hợp chất epoxy

Năm 1934 nhà bác học ngời Đức là Schlack đã tổng hợp đợc nhựa epoxy từ bisphenol A và epyclohydrin Nhựa này có thể đóng rắn bằng đơng lợng amin Song thời gian đó Schlack vẫn cha thấy đợc hết giá trị của nó

Một vài năm sau, năm 1938 nhà bác học ngời Thụy Sĩ đã công bố sáng chếmô tả phản ứng điều chế epoxy từ bisphenol A và epyclohydrin và đã phát hiện ra khả năng bám dính tuyệt vời của nó đối với nhiều vật liệu khi đóng rắn bằng anhydryt phtaleic

Từ đó đến nay, khoảng hơn 50 năm, nhựa epoxy đã đợc thơng mại hóa và

đợc sử dụng rộng rã trong rất nhiều ngành công nghiệp quý i

Nhựa epoxy phổ biến và quan trọng nhất là nhựa tạo thành từ sản phẩm phản ứng của bisphenol A và epiclohydrin

- Bisphenol A đợc điều chế bằng cách cho axeton phản ứng với một lợng d phenol ở nhiệt độ 50P

o P

C trong môi trờng axit mạnh nh axit sunfuric 75% hoặc HCl:

C, không tan trong nớc, dễ tan trong rợu và axeton

- Epiclohydrin đợc tổng hợp chủ yếu từ propylene bằng clo hóa tới allylcloride, sau đó phản ứng với axit HOCl Glyceroldiclorohydrin tạo ra sau đó tách HCl bằn NaOH hoặc Ca(OH)g R 2 R

Epiclohydrin Epiclohydrin là chất lỏng trong suốt, không màu, không tan trong nớc, nhng tan trong benzene, toluen, axeton, rợu và các dung môi khác Nhiệt độ sôi: 116 –

C: 1,1807 g/cmP

3

Phản ứng tổng hợp nhựa epoxy xảy ra theo hai giai đoạn với xúc tác kiềm:

UGiai đoạn 1U: óm epoxy của epiclohydrin tác dụng với hydro của bisphenol Anh

Đây là giai đoạn kết hợp, phản ứng tỏa nhiệt mạnh (∆H = - 17,09 kcal/mol), xảy ra nhanh ở nhiệt độ 60 - 70P

o P

C

Giai đoạn 2U: sản phẩm của giai đoạn 1 tạo ra có nhóm OH bậc 2 ở vị trí – α so với nguyên tử Clo ở vị trí nh vậy, trong môi trờng kiềm xảy ra phản ứng tách loại HCl và tạo nhóm epoxy mới Giai đoạn tách HCl phản ứng thu nhiệt (∆H = 28,09 kcal/mol), xảy ra chậm:

Sản phẩm epoxy trung gian tạo thành lại tiếp tục phản ứng với bisphenol A…khi

tỷ lệ mol ECH/DPP <2 thì nhận đợc nhựa (oligome) có công thức tổng quát nh sau:

Khối lợng phân tử nhựa epoxy dao động trong khoảng 300 18.000 tùy thuộc – vào tỷ lệ mol giữa epyclohydrin và bisphenol A, nhiệt độ, thời gian phản ứng và nồng độ NaOH đã sử dụng

Bảng 1: nh hởng của tỷ lệ ECH và DPP đến tính chất của nhựa epoxy ả

Tỷ lệ mol ECH/DPP Đơng lợng gam epoxy (EEW) Nhiệt độ chảy

1.3.4 Một số loại nhựa epoxy

- Nhựa epoxydian: đợc tổng hợptừ epiclohydrin và bisphenol A

O

OH O

n

O O

- Nhựa epoxy mạch vòng no: nhận đợc nhờ phản ứng epoxy hóa các hợp chất chứa nối đôi bằng peracid axetic nh 3,4-epoxy 6-metylxyclohexyl metyl 3,4- - -epoxy 6-metyl xyclohexan cacboxylat(Unox Epoxy 201)

O

H2

C O C O

- Nhựa epoxyeste là sản phẩm biến tính của nhựa epoxydian bằng axit béo

O +

OH

O R O

R OH O

-

Nhựa epoxy phenolic: là sản phẩm trùng ngng giữa phenolic và epiclohydrin

H2C

H2C

H2C

H2C

O R

HC CH2O

O R

HC CH2O

O R

HC CH2O

H2C OH

1.3.5 Thông số kỹ thuật đặc trng của nhựa epoxy

Hàm lợng nhóm epoxy (HLE): là trọng lợng của nhóm epoxy có trong 100(g) nhựa Giá trị epoxy (GTE): là số đơng lợng của nhóm oxy epoxyt có trong 100 (g) nhựa

Đơng lợng epoxy (ĐLE): là lợng nhựa tính theo gam chứa một đơng lợng oxy epoxyt

Mối quan hệ giữa hàm lợng nhóm epoxy (HLE) và đơng lợng epoxy

(ĐLE) theo công thức sau:

1.3.6 Tính chất của nhựa epoxy:

ULý tính:

Nhựa epoxy khi cha đóng rắn là loại nhựa nhiệt dẻo, có màu từ vàng sáng

đến trong suốt, ở dạng lỏng (M < 450), đặc (300 < M < 800) và rắn (M > 1000) tùy thuộc vào khối lợng phân tử (KLPT) của nhựa

Nhựa epoxy tan tốt trong các dung môi hữu cơ nh xeton, axeton, axetat, hydrocacbon clo hóa, dioxan Nhựa epoxy không tan trong các dung môi hydrocacbon mạch thẳng (ete dầu mỏ, xăng)

Nhựa epoxy dạng lỏng dễ dàng chuyển sang trạng thái nhiệt rắn khi sử dụng các chất đóng rắn nóng nh anhydrit phtalic AP, anhydrit maleic AM, hay các chất

đóng rắn nguội nh amin, polyamit, polyisoxyanat, kèm theo hiện tợng co ngót khoảng 0,5 2 % tùy theo loại chất đóng rắn.-

Nhựa epoxy sau khi đóng rắn có rất nhiều tính chất u điểm: khả năng bám dính tốt với nhiều loại vật liệu khác nhau (do nhựa có liên kết ete và nhóm hydroxyl, bền hóa học, đặc biệt với kiềm, độ bền cơ học cao, cách điện tốt, ít co ngót và bền nhiệt đến 160 - 260P

o P

C

Tính chất của nhựa đợc quyết định bởi khối lợng phân tử (KLPT) của nó, ví

dụ nh loại KLPT thấp sử dụng làm vật liệu compozit, keo dán , loại KLPT lớn sử dụng làm sơn, vecni Nhựa epoxy đợc ứng dụng rất rộng rãi trong mọi lĩnh vực kỹ thuật, trong đời sống và đợc sản xuất ở rất nhiều nớc khác nhau trên thế giới Mỗi hãng sản xuất có một tên gọi và mã số tơng ứng của từng loại nhựa khác nhau:

Bảng 2: Danh sách một số công ty sản xuất và tên thơng mại của nhựa epoxy

Dainippon Ink & Chemical (DIC) Epiclon

Japan Epoxy Resin (JER) Epikote

UHóa tính

Nhựa epoxy có hai nhóm chức hoạt động là nhóm epoxy và nhóm hydroxyl, có thể tham gia nhiều loại phản ứng khác nhau Tuy nhiên, tùy thuộc vào KLPT của nhựa mà nhựa thể hiện tính chất theo nhóm chức trội hơn

Khi n ≤ 3 (M 1200): số nhóm epoxy chiếm đa số nên phản ứng hóa học đặc ≤ trng là nhóm epoxy

Khi 3 < n < 10 (1200 < M < 3000): tồn tại cả hai nhóm epoxy và hydroxyl với

hơn nhóm epoxy nên phản ứng tiến hành phả có xúc tác hoặc nhiệt độ cao, khi đó i nhóm hydroxyl có thể tham gia vào phản ứng este hóa, ete hóa

Nhựa epoxy chuyển sang trạng thái không nóng chảy, không hòa tan, có cấu trúc mạng lới không gian ba chiều dới tác dụng của chất đóng rắn Các chất này phản ứng với các nhóm chức của nhựa epoxy, đặc biệt nhóm epoxy Các phản ứng chính của epoxy là cộng hợp với các hợp chất chứa nguyên tử H hoạt động và trùng hợp epoxy theo cơ chế ion Do vậy các chất đóng rắn đợc phân thành hai nhóm chính:

UCơ chế đóng rắnU: H hoạt động của amin kết hợp với oxi của nhóm epoxy để

mở vòng tạo nhóm hydroxyl, sau đó nó tiếp tục phản ứng với các nhóm epoxy khác

ví dụ: diamin kết hợp với các nhóm epoxy

Khi đóng rắn ở mật độ cao hơn sẽ có mạng lới không gian

Trong phả ứn ng óng r n epoxy + amin c n chú ý n i u ki n óng rđ ắ ầ đế đ ề ệ đ ắn cực đại Để có sự đóng rắn cực đại (phản ứng hoàn toàn) thì “số đơng lợng gam của

epoxy (dựa trên số nhóm chức epoxy) phải bằng với số đơng lợng gam của amin (dựa trên số H linh động của amin) Nghĩa là cứ một nhóm epoxy sẽ phản ứng với một H của amin

Một cách tổng quát để phản ứng khâu mạch diễn ra đợc thì độ chức trung bình của hai tác nhân phải lớn hơn 2 và số nhóm chức trên mỗi chất là lớn hơn 2 Cụ thể là nhựa epoxy phải có ít nhất 2 nhóm epoxy và trên amin có ít nhất 2 H linh

động Nếu độ chức trung bình bằng 2 thì chỉ đóng rắn ở dạng mạch thẳng (không có mạng không gian)

Một số chất đóng rắn polyamine thẳng hay dùng là: Dietylentriamin (DETA); trietylene tera a n (TETA) polyetylen polyamine (PEPA) tuy nhiên nhợc điểm mi ; …của polyamine mạch thẳng là dễ hút ẩm, mùi khó chịu, độc Trong môi trờng ẩm tạo cacbamat không hòa tan làm bề mặt vật liệu mờ đục

-NH CH- R 2 R - CHR 2 R - COOC4 R RHR 9 R), adduct của DETA với acrynitryl (HR 2 RN - (CHR 2 R)2 R -NH

- (CHR 2 R)2 R - NH CH- 2 R R- CHR 2 R -CN)…

Một số amin thơm:

+ Chất đóng rắn axit

So với chất đóng rắn amin, chất đóng rắn axit ít bị ăn da hơn, ít bị tỏa nhiệt nhiều hơn Tính chất cơ lý của nhựa nh tính chịu hóa học, độ bền nhiệt, khả năng chịu axit cao hơn, nhng khả năng chịu kiềm kém

U Cơ chế đóng rắnU: H hoạt động của axit phản ứng với nhóm epoxy của nhựa epoxy tạo nhóm hydroxyl, sản phẩm này lại tác dụng với axit khác và tách nớc, sau

đó nó tiếp tục kết hợp với nhóm epoxy khác

Cơ chế đóng rắn của anhydryt phức tạp hơn Đầu tiên là phản ứng mở vòng nhóm anhydryt bằng nhóm hydroxyl của rợu hoặc nớc Sau đó có thể diễn ra năm phản ứng, trong đó quan trọng nhất là phản ứng của nhóm cacboxyl với nhóm epoxy

và phản ứng của nhóm hydroxyl với nhóm epoxy

+ Trùng hợp anion: dễ điều khiển hơn, phản ứng đợc điều chỉnh bởi amin bậc

3 (bazo Lewis)

Do khả năng linh hoạt của các nhóm chức nên nhựa đợc ứng dụng rộng rãi trong một số ngành công nghiệp nh:

- Công nghiệp sơn và chất bao phủ chống ăn mòn

- Công nghệ vật liệu cách điện, công nghiệp điện do khả năng chịu nhiệt

và cách điện cao

- Công nghệ chế tạo khuôn đúc

- Trong công nghiệp xây dựng là chất kết dính kết cấu bêtông, chống thấm

- Chế tạo vật liệu compozit

1.4 Tro bay

Tro bay là sản phẩm cháy của quá trình đốt than gồm tro bay, tro đáy lò, tro của

lò tầng sôi (CFB) có chứa chất tạo tầng sôi, xỉ than, xỉ từ hệ thống khí hóa than, thạch cao từ hệ thống khử SOR 2 Rtrong khói thải, tro có chứa Amoniac do sử dụng để khử NOR x R trong khói thải Sản phẩm phụ tạo ra từ quá trình đốt than này có đặc tính

u việt mà các vật liệu khác không có, giá thành rẻ, nên khả năng ứng dụng rất đa dạng và làm giảm giá thành sản phẩm rất nhiều

Khả năng sử dụng các sản phẩm phụ từ quá trình đốt than phụ thuộc nhiều vào thành phần hoá học, đặc tính lý học của từng loại

Đặc tính của loại vật liệu này phù hợp để sử dụng cho các mục đích khác nhau

Đặc tính của chúng chịu ảnh hởng bởi chế độ vận hành lò hơi nh thời gian và nhiệt độ của than trong lò hơi, phụ thuộc vào phơng thức thải tro xỉ khô hay ớt Riêng sản phẩm phụ của quá trình khử SOR 2 R trong khói thải lò hơi có khác hơn, có chứa thêm các chất kiềm Đặc tính của sản phẩm phụ từ quá trình khử SOR 2 R trong khói thải lò hơi phụ thuộc nhiều vào chất khử đợc sử dụng, nhiệt độ, áp lực và khả năng ôxy hoá xảy ra trong buồng khử, số lợng nớc đợc sử dụng Từ các đặc tính này, có thể tìm ra khả năng sử dụng từng loại sản phẩm này trong thực tế

Một số ứng dụng thực tế của sản phẩm từ quá trình đốt than mà Mỹ đang sử dụng do Hiệp Hội Tro Than của Mỹ thống kê đợc nêu dới đây sẽ là thông tin cần thiết cho các nhà sản xuất, quản lý và hoạch định chính sách trong tơng lai

Ưng dụng của tro bay trong công nghệ sản xuất xi măng và bê tông: do sự phân

bố kích thớc các hạt của tro bay giống xi măng, nhng hạt tro bay còn có thêm dạng hình cầu, đợc nung chảy nhẹ trong lò hơi và đợc làm đặc đột ngột trong khói thải Nên khi sử dụng trong công nghệ sản xuất bê tông, dạng hình cầu của tro bay

đóng vai trò nh quả bóng mang khí trong hỗn hợp bê tông giúp giảm nhu cầu nớc

và nâng cao tính mềm dẻo, dễ tạo hình và dễ sử dụng của bê tông và tạo cho khối bê tông có cấu trúc tốt hơn và dễ tạo góc cạnh hơn Thành phần hoá học của tro bay có lợng CaO thấp, do đó sẽ hạn chế đợc các phản ứng Pozzolanic là phản ứng tạo các hợp chất kết dính Ca(OH)R 2 R khi tiếp xúc với nớc, phá vỡ cấu trúc hoá học của bê

tông gây mục rỗng bê tông Khi thêm tro bay vào, phản ứng với vôi trong bê tống sẽ tạo hợp chất kết dính bền vững hơn làm tăng sức bền của bê tông

Ngoài ra thành phần hoá học của tro bay có sét hoặc phiến sét là vật liệu cung cấp cho sản xuất xi măng Tỷ lệ tro bay đợc sử dụng phụ thuộc nhiều vào tỷ lệ cacbon còn lại trong tro, tỷ lệ tro bay đợc sử dụng có thể lên đến > 30% phụ thuộc

cả vào thành phần hoá học của tro bay

Ưng dụng của tro bay trong công tác xây dựng: làm nền đờng và lấp các lỗ hổng của các mỏ sau khi không còn khai thác để hạn chế và phòng tránh sự sụt lún nền đất của công trình Mặt khác các sản phẩm từ quá trình đốt than còn có tỷ trọng thấp hơn đất tự nhiên, có thành phần giống đất sét nên nó đợc sử dụng rộng rãi trong công tác làm đờng, đắp đập, đê, chen lấp cho các chỗ rỗng của công trình ống ngầm làm tăng độ kết dính, độ cứng của đờng và giảm tải cho các công trình cần chèn lấp Tro bay đợc trộn với nớc vôi và các vật liệu liên kết khác thành vật liệu làm đờng bền và cứng hơn đất tự nhiên, đặc biệt đối với loại đờng asphalt 90 – 95% tro bay trộn với cát, nớc và xi măng thành vật liệu có thể sử dụng để lấp các khoảng trống của các mỏ, mạch nớc ngầm, cống rãnh không còn sử dụng dới lòng đất Dung dich này sẽ đợc bơm vào mà không cần phải có công nhân trực tiếp thao tác Mặt khác, vật liệu này dễ đào xới trong trờng hợp công trình nào đó cần

sử dụng Đặc điểm này u việt hơn sử dụng xi măng thông thờng

Ưng dụng trong công nghệ xử lý chất thải: nhờ phản ứng Pazzolanic của tro xỉ khi kết hợp với xi măng nên nó đợc sử dụng để làm rắn chất thải lỏng, bùn công nghiệp và bùn sinh học trong quá trình xử lý nớc thải Phản ứng này làm giảm khả năng rò rỉ các hợp chất độc hại trong mùn thải, đặc biệt là các chất thải có chứa kim loại nặng nhờ việc làm khô đóng bánh chất thải

Ưng dụng trong quá trình cải tạo đất nông nghiệp: Đất chất lợng xấu sẽ đợc trộn với tro xỉ để tăng cờng các đặc tính thoát và giữ nớc và khả năng tăng trởng của thực vật nhờ trong tro bay có chứa một số vi chất mà thực vật cần

Tro của lò CFB còn đợc sử dụng trong xử lý các vấn đề môi trờng trong khai thác mỏ Than cung cấp cho các nhà máy điện lò CFB thờng là loại than chất lợng xấu và ở những địa điểm khó khăn nên giải quyết đợc vấn đề môi trờng đối với

loại than này Mặt khác tro từ lò này có thành phần CaO lớn giúp trung hoà mức axit tại các mỏ than bỏ đi này Với u điểm đó, tro của lò CFB đợc sử dụng để làm tờng và vách hoặc lấp các hầm lò đã không còn sử dụng hạn chế tối đa nguy cơ ô nhiễm nguồn nớc và đất do thay đổi độ pH từ các mỏ này gây ra.

nó nhằm làm giảm trọng lợng của sản phẩm, sử dụng trong công nghệ sản xuất ống

và cáp điện, đặc biệt là các tấm chắn chịu nhiệt của xe máy đua, vật liệu chịu lửa và các sản phẩm ốp lát trang trí trong xây dựng, công nghiệp đúc nhôm Ưu điểm nổi bật của chúng là loại vật liệu có tính năng đặc biệt và giá thành rẻ

Ngoài những ứng dụng nh đã nói ở trên, xỉ đáy lò còn có thể sử dụng cho các mục đích khác nh: đợc sử dụng để chống trơn ở các đờng đóng băng vào mùa

đông

Xỉ lò hơi còn sử dụng nh các hạt sắt cứng để phun làm sạch sơn phủ bề mặt của thiết bị, đặc biệt là trong ngành công nghiệp sửa chữa tàu biển và các ngành công nghiệp khác Đặc tính trơn nhẵn của xỉ là u điểm để sử dụng trong công nghiệp sản xuất tấm lợp

Những ứng dụng thông thờng từ các sản phẩm cháy của than ở Mỹ đợc nêu ra

ở đây hy vọng thu hút đợc mối quan tâm của các nhà sản xuất và thúc đẩy việc sử dụng tro xỉ ở Việt Nam trong thời gian tới

Quan trọng hơn cả là với khối lợng lớn tro xỉ sử dụng cho các mục đích trên sẽ giải quyết đợc một số vấn đề nan giải của các nhà đầu t và nhà quản lý cụ thể sẽ giảm đợc đáng kể quỹ đất chiếm dụng, giảm chi phí quản lý bãi thải và chống ô nhiễm môi trờng

Tại Việt Nam các nhà nghiên cứu đã sản xuất tấm sóng và tấm phẳng xi măng cốt sợi từ các phụ gia Silica fume và tro bay của nhà máy nhiệt điện đã qua xử lý Các kết quả nghiên cứu cho thấy sản phẩm này đều đạt tính chất về cờng độ uốn,

độ chống thấm nớc và một số chỉ tiêu kỹ thuật khác Tro bay là một phụ gia đặc biệt cho bê tông, có thể thay thế 20% xi măng trong bê tông và giảm đợc 30% giá -thành sản phẩm Do cấu trúc mịn tro bay cũng làm tăng cờng độ của bê tông và

Tại nhà máy chế biến tro bay nhiệt điện, tro xỉ đợc hút từ dới hồ thải lên, qua trạm tuyển nổi để tách thành hai phần tro bay và than Chỉ sau vài tiếng qua tuyển nổi, tro bay đã đợc đông đặc lại, đợc đa sang hệ thống sấy đóng bao, đa ra thành phẩm Sấy bằng lò quay đốt trực tiếp hoặc gián tiếp

• Sơ đồ công nghệ tuyển nổi [1]

Bơm hoà

Thùng khuấy TX Thùng khuấy TX Thùng khuấy TX

TB tuyển nổi Bơm hoà

Dung dich tro bay

Kho có mái che Tro bay độ ẩm

Bể chứa sản phẩm than

Bơm hoà

Bể cô đặc than Dầu thông

Dầu M7

Chú thích: TX – tiếp xúc

• Nguyên lý của công nghệ tuyển nổi tro bay

Xởng tuyển nổi đợc đặt ngay cạnh hồ chứa tro thải của nhà máy nhiệt điện Nguyên liệu đợc bơm cùng với nớc lên sàng rung Tại đây phần hạt thô đợc loại ra, còn phần hạt mịn đợc đa vào bể chứa điều hoà, nguyên liệu đợc khuấy nhẹ, nớc trong tràn ra ở phía trên mức tràn đợc điều tiết sao cho tỷ lệ rắn/lỏng = 1/3

Tỷ lệ này đợc kiểm tra bằng phơng pháp đo tỷ trọng của dung dịch huyền phù Dung dịch huyền phù đợc bơm lên thùng khuấy tiếp xúc với sự tham gia của dầu MR 7 R là chất thuốc tuyển 1 với hàm lợng 2 lít/tấn nguyên liệu Sau đó, dung dịch

đợc đa vào hệ thống tuyển nổi gồm một cụm máy tuyển vét 4 ngăn với sự tham gia của thuốc tuyển 2 là dầu thông với hàm lợng 2 lít/ tấn nguyên liệu Cả 2 loại thuốc tuyển này đợc khống chế một cách nghiêm ngặt cùng với việc ổn định tỷ trọng của dung dịch bằng một hệ thống điều khiển trung tâm để đảm bảo năng suất hoạt động của hệ thống tuyển nổi và hạn chế lợng d thừa của thuốc tuyển Phần nổi là than đợc gạt xuống máng dẫn và đa về bể cô đặc than Phần trìm là dung dịch tro bay đợc dẫn về bể cô đặc tro bay Nớc thoát ra từ các bể cô đặc đợc dẫn

về bể chứa nớc tái sử dụng, còn các sản phẩm tro bay và than sau khi đợc cô đặc với tỷ lệ rắn/lỏng là 50/50 sẽ đợc bơm lên hai bãi chứa khác nhau

Quá trình róc nớc và phơi tự nhiên sẽ đa độ ẩm xuống 20 – 22% Sản phẩm chính tro bay có độ ẩm < 20% sẽ đợc chuyển vào kho có mái che, vào hệ thống sấy

và thu sản phẩm Tro bay có độ ẩm < 20% đợc đa vào Bunke cấp liệu bằng máy xúc lật Nguyên liệu đợc vận chuyển tiếp lên lò sấy bằng băng tải Quá trình sấy

đợc thực hiện trong lò sấy quay đốt trực tiếp bằng than Qua hệ thống: lọc bụi sơ

bộ, lọc bụi cấp hai, hệ thống lọc bụi túi vải, sản phẩm tro bay thu đợc có các chỉ tiêu kỹ thuật đáp ứng yêu cầu đề ra

UCụ thể:

SOR 3 R: 0,3%

MKN < 5%

Thông thờng vật liệu PC có thể gia công bằng một trong các phơng pháp sau:

1.5.1 Phơng pháp lăn ép bằng tay.

Đây là phơng pháp sử dụng rulô hay chổi quét có kích thớc khác nhau để thấm nhựa lên bề mặt sợi (sợi ở tấm vải dệt hay dạng vải mat) Thấm và lăn rulô từng lớp một cho đến khi đạt độ dày yêu cầu của sản phẩm Tuy nhiên sản phẩm có thể có bọt khí, khả năng thấm ớt không đồng đều và tuỳ thuộc vào tay nghề ngời thợ Phơng pháp gia công này đơn giản, vốn đầu t thấp nên đợc ứng dụng rộng rãi

và đặc biệt sử dụng cho những sản phẩm có kích thớc lớn